способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии

Классы МПК:C08G65/28 циклические простые эфиры и оксисоединения
C10G33/04 химическими средствами 
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Научно-исследовательский институт нефтепромысловой химии
Приоритеты:
подача заявки:
1994-04-27
публикация патента:

Использование: для защиты нефтепромыслового оборудования, наземных и транспортных коммуникаций от коррозии и предотвращения образования на асфальте смолопарафиновых отложений. Сущность изобретения: проводят последовательное взаимодействие 1 моля гликоля с 59 - 90 молями окиси пропилена и 15 - 210 морлями окиси этилена. 6 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9

Формула изобретения

1. Способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии, включающий последовательное взаимодействие гликоля с окисью пропилена и окисью этилена в присутствии щелочного катализатора при нагревании, отличающийся тем, что окись пропилена берут в количестве 59 90 молей, а окись этилена в количестве 15 210 молей на 1 моль гликоля.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что деэмульгатор дополнительно растворяют в растворителе при следующем соотношении, мас.

Деэмульгатор 45 65

Растворитель До 100

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения деэмульгатора комплексного действия, который может быть использован для обезвоживания нефти при подаче в систему сбора, а также транспорте парафинистых нефтей, для защиты нефтепромыслового оборудования, наземных и транспортных коммуникаций от коррозии и предотвращения образования асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО).

Известен способ получения деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания нефти путем взаимодействия окисей этилена и пропилена с этилендиамином в присутствии щелочного катализатора при нагревании (а.с. N 171065, кл. C 10 G 33/04, 1965).

Деэмульгатор, полученный таким способом, проявляет хорошую деэмульгирующую эффективность, но в проанализированной нами литературе нет сведений о том, что он проявляет свойства предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений и защитные свойства от коррозии.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения деэмульгатора смеси блоксополимеров, оксиэтилированного полипропиленгликоля, получаемого алкоголятной полимеризацией окиси пропилена на пропиленгликоле (или этиленгликоле) с последующей концевой сополимеризацией с окисью этилена при нагревании и в присутствии КОН, причем число молей окисей пропилена составляет 48 58 (ТУ 6-65-54-91 Реапон 4В, постоянный технологический регламент опытно-промышленного производства Реапон-4В).

Однако деэмульгатор, полученный этим способом, хотя и проявляет высокую деэмульгирующую эффективность, но в проанализированной нами литературе нет сведений о том, что он проявляет свойства предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений и защитные свойства от коррозии.

Задачей, на решение которой направлено предлагаемое изобретение, является разработка способа получения деэмульгатора, одновременно обладающего свойствами ингибирований асфальтосмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии.

Поставленная задача решается предлагаемым способом получения деэмульгатора, заключающимся во взаимодействии гликолей с окисью пропилена и окисью этилена в присутствии щелочного катализатора при нагревании, причем число молей окисей пропилена берут в количестве 59 90. Деэмульгатор дополнительно растворяют в растворителе при следующем соотношении компонентов, мас.

деэмульгатор 45 65

растворитель остальное

Новая совокупность заявляемых существенных признаков деэмульгатора позволяет наряду с высокой деэмульгирующей эффективностью достичь ингибирования асфальтосмолопарафиновых отложений и защиты от коррозии.

Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, аналогичного заявленной совокупности существенных признаков и обладающего высокими деэмульгирующими, ингибирующими свойствами, защитой от коррозии и предотвращающего образования АСПО, позволяет сделать вывод о соответствии объекта критериям "мировая новизна" и "изобретательский уровень".

В качестве гликолей можно использовать:

моноэтиленгликоль (МЭГ) HOCH2CH2OH

диэтиленгликоль (ДЭU) (HOCH2CH2)2O

пропиленгликоль (ПГ) способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455

В качестве катализатора используют КОН, NaOH.

В качестве растворителя можно использовать, например:

1) спирты: метанол или этанол или изопропанол;

2) смесь спирты вода в соотношении 5:1 1:1 соответственно;

3) смесь спирты вода C2 C4 моноалкиловые эфиры этилен и диэтиленгликоля в соотношении 57 9: 19 3:1;

4) С2 C4 моноалкиловые эфиры этилового спирта и этилен и диэтиленгликоля, а именно: этилацетат ГОСТ 223000-76 или бутилацетат (бутиловый эфир уксусной кислоты) ГОСТ 22300-76; этилцеллозольв (ГОСТ 8318-88) или бутилцеллозольв (ТУ 61-01-646-84) или этилкарбитол (ТУ 6-01-5757583-6-89) или бутилкарбитол (ТУ 6-05-10-50-86).

5) ароматические растворители:

нефраз А 120/200 (ТУ 38.101,809-90)

толуол (ГОСТ 5789-78)

В предлагаемом способе получения деэмульгатора число оксипропильных групп способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455 составляет 59 90, а число оксиэтильных групп способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455 15 210 соответственно.

Процесс оксипропилирования ведут при 110 130oС и давлении 150 - 600 кПА.

Процесс оксиэтилирования при 110 165oС и давлении 150 600 кПа.

Для доказательства соответствия заявляемого способа критерию "промышленная применимость" приводим описания конкретных примеров осуществления способа получения деэмульгатора комплексного действия.

Пример 1. Синтез предлагаемого деэмульгатора.

В реактор загружают 1 моль этиленгликоля и 0,14 м КОН. С целью удаления кислорода осуществляют продувку азотом. Реактор вакуумируют при 80oС. Доводят температуру в реакторе до 110oC, после чего начинают оксипропилирование. К этиленгликолю (ЭГ) присоединяется такое количество пропиленоксида, чтобы величина молекулярной массы продукта составляла 3500, что рассчитывается по следующей формуле:

способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455

Реакция оксипропилирования идет при 115oС и давлении 600 кПа. Массу присоединенной окиси пропилена фиксируют по разнице с первоначальной массой баллона. Реакцию ведут до тех пор, пока реальная масса не будет соответствовать теоретической массе. После этого оксипропилированный продукт оксиэтилируют, добавляя такое количество этиленоксида, чтобы массовая доля этого блока составляла 30% от массы всей молекулы. Расчет числа молей этиленоксида производится следующим образом: 3500 70% X 30%

способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455

молекулярная масса этиленоксида составляет 44, число молей этиленоксида m:

способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455

Процесс оксиэтилирования идет подобно процессу оксипропилирования при температуре 115oC и давлении 600 кПа. Окончание процесса оксиэтилирования фиксируют по разнице первоначальной и конечной массы баллона с окисью этилена.

Примеры 2 47 осуществляют аналогично примеру 1, изменяя исходные гликоля и растворитель, соответственно таблице, а также варьируя температуру и давление в пределах, указанных выше.

Пример 48 (по прототипу).

В реактор загружают 1 моль этиленгликоля и 3 г КОН. Доводят температуру в реакторе до 120oС, после чего начинают оксипропилирование, присоединяют 48 молей окиси пропилена. Реакция оксипропилирования идет при температуре 120 130oC и давлении 400 КПа. Далее к оксипропилированному продукту добавляют 32 моля окиси этилена. Реакцию оксиэтилироания ведут при температуре 120oС и давлении 400 КПа.

Пример 49 (по прототипу) осуществляют аналогично примеру 48.

Полученные образцы деэмульгаторов представляют собой вязкие жидкости или твердые вещества от бесцветной до желтой окраски, растворимые в воде и низших спиртах, их смеси, а также ароматических растворителях. Вязкость кинематическая при 80oС, 80 180 мм2/с, температура застывания 5 50oС.

На основе полученной смеси (активная основа) готовят товарные формы деэмульгатора путем растворения в растворителе. Растворение деэмульгатора осуществляют следующим образом.

Пример 1, табл.2.

К 65 г активной основы при комнатной температуре добавляют 36 г изопропанола и перемешивают в течение 15 минут.

Пример 2 63 осуществляют аналогично примеру 1.

Приготовленные таким образом образцы с различным соотношением деэмульгатора (активной основы) и растворителя представлены в таблице 2.

Полученные образцы деэмульгаторов, представленные в таблицах 1 и 2, были испытаны на деэмульгирующую активность, ингибирующую способность по предотвращению образования АСПО, а также на определение защитного эффекта от коррозии.

Испытания на деэмульгирующую активность проводят как на естественной эмульсии, так и на искусственной.

Искусственную эмульсию 30% обводненности готовят на безводной угленосной нефти Ромашкинского месторождения и модели пластовой воды. Безводная нефть плотность 0,968 г/см3 отобрана с устоя скважины 14753. Минерализация модели пластовой воды, используемой для приготовления эмульсии, составляет 200% плотность 1,12 г/см3.

В качестве естественной используют эмульсию нефти Самотлорского месторождения. Характеристики нефтей и пластовых вод представлены в табл. 3 и 4.

Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1%-ного раствора в смеси толуола и изопропанола, взятых в соотношении 3:1.

Проведение испытаний.

В водо-нефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встряхивают на лабораторном встряхивателе Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40oС в течение 2 часов и измеряют количество свободно выделившейся воды.

Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.

Результаты испытаний деэмульгирующей активности представлены в таблицах 1, 2.

Для сравнения в таблице 1 приведены результаты деэмульгирующей активности прототипа.

Оценку эффективности образцов по предотвращению АСПО проводят по следующим показателям:

по отмыву пленки нефти этим образцом;

по отмыву АСПО;

по величине дисперсий АСПО в среде образца.

Определение отмыва пленки нефти осуществляется в следующем порядке. В стеклянную пробирку до определенной метки пробирки наливают нефть, обработанную реагентом из расчета 0,005% на активную основу, и отстаивают 20 мин. Затем нефть выливают, а в пробирку до половины наливают пластовую воду, добавляют нефть до метки пробирки, пробирка закрывается пришлифованной пробкой. После этого одновременно с включением секундомера пробирку переворачивают. Нефть и вода меняются объемами. Фиксируют площадь отмыва поверхности пробирки, занятой пластовой водой взамен нефти. Результат считается отличным, если отмыв 70% площади происходит за 30 с, хорошим за 60 с и удовлетворительным за 180 с.

Диспергирование АСПО и отмыв поверхности. Эти две методики совмещают в одной лабораторной процедуре и проводят в конической колбе, в которую помещают 50 мл пластовой воды, дозируют испытуемый реагент. В эту же колбу помещают парафиноотложения весом 2,5 г. Содержание колбы нагревают до расплавления парафина (60 90oС), а затем охлаждают перемешивая. После охлаждения до 20 25oC замеряют величину частиц дисперсии парафина (способ получения деэмульгатора, обладающего свойствами   предотвращения асфальтеносмолопарафиновых отложений и   защиты от коррозии, патент № 2065455) и площадь рабочей поверхности колбы, не покрытой (замазанной) парафиноотложениями (S).

Результаты испытаний приведены в таблице 5. Согласно методике результат считается отличным при величине дисперсии 0,1 1 мм, хорошим при величине дисперсии 1 2 мм, удовлетворительным при величине дисперсии 2 5 мм, неудовлетворительным при величине дисперсии > 5 мм.

При оценке метода отмыва АСПО с поверхности результат считается отличным если доля отмыва от АСПО поверхности S, составляет 90 100, хорошим 80 - 90, удовлетворительным 50 80 и плохо < 50.

Антикоррозионную активность деэмульгатора, полученного предлагаемым способом, оценивают гравиметрическим методом на стандартной модели пластовой воды: минерализация 170 г/дм3, плотность 1,122 г/см3, содержание H2S 100 200 мг/дм3. Испытания проводят в течение 6 часов на лабораторной установке типа "колесо" в закрытой системе со скоростью движения испытуемой среды 0,4 м/с, а также в герметично закрытых ячейках циркуляционного типа по ГОСТ 9.506,87 "Ингибиторы коррозии металлов в водно-нефтяных средах".

Результаты испытаний на антикоррозионную активность предлагаемого деэмульгатора представлены в табл.6.

Из представленных в таблицах данных видно, что деэмульгатор, полученный предлагаемый способом, проявляя высокую деэмульгирующую эффективность, обладает свойствами предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений и защитным действием от коррозии. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5 ТТТ6 ТТТ7

Класс C08G65/28 циклические простые эфиры и оксисоединения

способ получения полиолов на основе возобновляемого исходного сырья -  патент 2513019 (20.04.2014)
способ получения полиолов на основе возобновляемого исходного сырья -  патент 2510798 (10.04.2014)
способ получения полиолов и их применение для получения полиуретанов -  патент 2492190 (10.09.2013)
способ производства нефенольных этоксилатов -  патент 2487139 (10.07.2013)
одностадийный непрерывный способ производства этоксилатов и многостадийный непрерывный способ производства этоксилатов (его варианты) -  патент 2478662 (10.04.2013)
способ получения полиалкиленгликолевых эфиров -токоферола -  патент 2467005 (20.11.2012)
способ получения простых полиэфирспиртов -  патент 2448125 (20.04.2012)
способ получения алкоксилированного спирта -  патент 2380348 (27.01.2010)
способ разрушения промежуточного эмульсионного слоя, образующегося в процессе обезвоживания нефти -  патент 2325428 (27.05.2008)
способ получения статистических сополимеров окисей пропилена и этилена повышенной вязкости и загущающая присадка на их основе -  патент 2266923 (27.12.2005)

Класс C10G33/04 химическими средствами 

гиперразветвленные сложные полиэфиры и поликарбонаты в качестве деэмульгаторов для разрушения эмульсий сырой нефти -  патент 2516469 (20.05.2014)
деэмульгаторы в растворяющих основаниях для отделения эмульсий и способы их применения -  патент 2510413 (27.03.2014)
применение алкоксилированных полиалканоламинов для деэмульгирования эмульсий типа "масло в воде" -  патент 2498841 (20.11.2013)
объединенные деасфальтизация растворителем и обезвоживание -  патент 2493235 (20.09.2013)
способ обезвоживания битуминозных нефтей -  патент 2492214 (10.09.2013)
деэмульгатор для разрушения водонефтяных эмульсий -  патент 2491323 (27.08.2013)
нейтрализатор сероводорода -  патент 2490311 (20.08.2013)
способ предотвращения накопления электростатических зарядов в эмульсиях при добыче и транспорте нефти -  патент 2488627 (27.07.2013)
состав для разрушения водонефтяных эмульсий и для удаления и предотвращения асфальтосмолопарафиновых отложений -  патент 2485160 (20.06.2013)
способ обессоливания газоконденсатов -  патент 2473667 (27.01.2013)
Наверх