способ получения основы электроизоляционного масла

Классы МПК:C10G65/12 включая ступени крекинга и другие ступени гидрообработки
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти,
Акционерное общество "Лукойл-Волгограднефтепереработка"
Приоритеты:
подача заявки:
1994-06-22
публикация патента:

Использование: нефтехимия. Сущность: прямогонную нефтяную фракцию 250-420 oС подвергают гидроочистке и затем депарафинизации. Эти процессы проводят циклами продолжительностью 500-1000 часов. Между циклами катализаторы процессов обрабатывают водородсодержащим газом при давлении 3,5-7,0 МПа, температуре 425-500 oС в течение 12-36. Гидродепарафинированную фракцию проводят до содержания ароматических углеводородов в масле 4-12 мас.%.

Формула изобретения

Способ получения основы электроизоляционного масла путем гидроочистки прямогонной нефтяной фракции, последующей каталитической депарафинизации, гидрирования депарафинированной фракции и выделения целевой фракции масла, отличающийся тем, что гидроочистке подвергают фракцию, выкипающую в пределах 250-420oС, каталитическую депарафинизацию и гидрирование проводят циклами продолжительностью 500-1000 ч, между циклами катализаторы обоих процессов обрабатывают водородсодержащим газом при давлении 3,5-7,0 МПа, температуре 425-500oС в течение 12-36 ч и гидрирование депарафинированой фракции проводят до содержания ароматических углеводородов в масле 4-12 мас.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно к способу получения основы электроизоляционного масла, применяемого в композиции с антиокислителем в трансформаторах и других видах маслонаполненного оборудования. Трансформаторное масло, используемое для заливки трансформаторов, должно иметь низкую температуру застывания, низкие диэлектрические потери и высокую термоокислительную стабильность. Эти качества масла обеспечивает химический состав масла. В настоящее время важное значение имеет технология получения трансформаторного масла, которая обеспечила бы получение качественного трансформаторного масла из рядового парафинистого сернистого сырья.

Известно получение изоляционного масла с температурой застывания ниже минус 40oС из малопарафинистого вакуумного газойля кувейтской нефти в 3 ступени. В первой ступени при давлении 13,8 МПа и температуре 375oС, скорости подачи сырья 1,0 час-1 на алюмокобальтмолибденовом катализаторе сырье подвергают гидроочистке. На 2-й ступени гидроочищенный продукт направляют на каталитическую депарафинизацию, которую проводят при давлении 3,5 МПа, температуре 320oС на катализаторе, содержащем 0,5% платины, 38,4% Si02 и окись алюминия. На З-й стадии депарафинированный продукт подвергают разгонке и контактной очистке [I]

Известно также получение трансформаторного масла из парафинистого легкого вакуумного газойля парафинистой нефти. Сырье, имеющее температуру застывания +4,4oС, подвергают гидроочистке при давлении 10,5 МПа, температуре 387oС на катализаторе, содержащем 6% Ni и 19% W на окиси алюминия. Гидроочищенное сырье направляют на каталитическую депарафинизацию, которую осуществляют при давлении 10,5 МПа, температуре 282oС на катализаторе, содержащем 0,5% Ti и 1%Pd на носителе декатионированном мордените. После доочистки землей получают изоляционное масло с температурой застывания минус 43oС [2] Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ получения основы гидравлического масла гидрообработкой в 3 ступени прямогонной нефтяной фракции, выкипающей в пределах 215-330oС.

На 1-й ступени сырье подвергают гидроочистке при давлении 4 МПа и температуре 360oС на обычном катализаторе гидроочистки.

На 2-й ступени гидроочищенное сырье депарафинируют при давлении 3,5 МПа, температуре 280oС на катализаторе, содержащем гидрирующий металл и высококремнеземистый цеолит.

На З-й ступени депарафинизат гидрируют при давлении 3,5 МПа, температуре 260oС на катализаторе, содержащем платину [З] При получении изоляционного масла по этому способу отмечен очень небольшой выход изоляционного масла, так как для получения основы изоляционного масла с температурой застывания 135oС необходимо сырье более тяжелого фракционного состава.

Технической задачей данного изобретения является увеличение выхода основы электроизоляционного масла, используемой в композиции трансформаторного масла и придающей ему высокую термоокислительную стабильность и низкие диэлектрические потери.

Эта задача решается тем, что в способе получения основы электроизоляционного масла, включающем гидроочистку прямогонной нефтяной фракции, каталитическую депарафинизацию и гидрирование гидроочищенной фракции масла с последующим выделением целевой фракции масла, согласно изобретению, гидроочистке подвергают фракцию, выкипающую в пределах 250-420oС, каталитическую депарафинизацию и гидрирование проводят циклами продолжительностью 500-1000 часов, а между циклами катализаторы обоих процессов обрабатывают водородсодержащим газом при температуре 425-500oС, давлении 3,5-7,0 МПа в течение 12-36 часов и гидрирование депарафинированной фракции осуществляют до остаточного содержания ароматических углеводородов 4-12%

Применение в заявляемом способе прямогонной фракции, выкипающей в пределах 250-420oС позволит значительно увеличить выход основы изоляционного масла. Но при использовании более тяжелого по фракционному составу сырья катализатор каталитической депарафинизации быстрее теряет активность, так как ароматические углеводороды адсорбируются на поверхности катализатора и закрывают доступ к порам катализатора нормальным парафиновым углеводородам, имеющим в среднем 18-20 атомов углерода в парафиновой цепи, катализатор постепенно теряет активность и не обеспечивает получение основы электроизоляционного масла с температурой застывания не выше минус 45oС. Для восстановления активности катализатора процесс получения основы масла предлагается осуществлять циклами продолжительностью 500-1000 часов, а между циклами катализаторы процессов каталитической депарафинизации и гидрирование обрабатывают водородсодержащим газом. При обработке катализатора каталитической депарафинизации водородсодержащим газом при температуре 425-400oС происходит гидрирование ароматических углеводородов. Образующиеся нафтеновые углеводороды десорбируются с поверхности катализатора и открывают поры для входа в активные поры катализатора нормальных парафиновых углеводородов, реакция крекинга последних ускоряется.

При обработке катализатора гидрирования, содержащего платину, водородсодержащим газом при температуре 425-500oC проводится восстановление частично дезактивированной сернистой платины до активной металлической, что позволит осуществлять гидрирование депарафинированной фракции до остаточного содержания ароматических углеводородов в пределах 4-12% При таком содержании ароматических углеводородов (определяемых методом сульфирования) основа мaсла хорошо воспринимает антиокислительную присадку, и товарное масло, полученное указанным способом, будет обладать высокой термоокислительной стабильностью и низкими диэлектрическими потерями. Индукционный период окисления будет составлять 120-170 часов.

Таким образом, только сочетание использования сырья утяжеленного фракционного состава и проведения стадий каталитической депарафинизации и гидрирования циклами позволяет получать электроизоляционное масло с температурой застывания не выше минус 45oС и содержанием ароматических углеводородов в пределах 4-12% Обработка катализаторов водородсодержащим газом восстанавливает активность катализаторов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Прямогонную нефтяную фракцию смеси волгоградских и шаимской нефтей, выкипающую в пределах 250-390oС, со следующими характеристиками:

фракционный состав, oС

температура начала кипения 250

5% выкипает при температуре 265

температура конца кипения 392

вязкость при 50oС, мм2/с 5,62

температура застывания, oС минус 1

содержание серы, 0,19

содержание ароматических углеводородов, об. 18,0

подвергают гидроочистке, которую проводят при давлении 4,2 МПа, температуре 375oС на катализаторе следующего состава, мас.

оксид никеля 7,1

оксид молибдена 18,0

оксид редкоземельных элементов 1,0

оксид алюминия до 100.

Гидроочищенную фракцию, имеющую следующие характеристики:

вязкость при 50oС 5,2 мм2

температура застывания 2oС

содержание серы 0,01%

содержание ароматических углеводородов 17% об.

направляют на каталитическую депарафинизацию и последующее гидрирование, которые осуществляют при давлении 4,7 МПа, температуре 350-390oС на стадии каталитической депарафинизации и при температуре 250-265oС и том же давлении на стадии гидрирования. Для этих стадий используются катализаторы следующего состава, мас.

для стадии каталитической депарафинизации

оксид молибдена 8

оксид бора 6

оксид алюминия 30

высококремнеземный цеолит до 100

для стадии гидрирования

платинa 0,5

алюмосиликат до 100.

Цикл работы по получению основы масла с температурой застывания не выше минус 45oС составил 1000 часов, после чего активность катализаторов снизилась, депмасло стало получаться с температурой застывания выше минус 45oС, что не соответствует требованиям ТУ на изоляционное масло. Для восстановления активности катализаторы обрабатывают водородсодержащим газом при давлении 5,0 МПа, температуре 480oС в течение 18 часов. После обработки водородсодержащим газом катализаторы восстановили первоначальную активность. После каталитической депарафинизации и гидрирования получают депарафинированную фракцию со следующими характеристиками.

Фракционный состав, oС:

начало кипения 80

конец кипения 360

вязкость при 50oС 3,46 мм2

температура застывания ниже минус 70

содержание ароматических углеводородов 3,4%

Фракцию с указанными характеристиками подвергают ректификации с выделением фракции, выкипающей при температуре выше 270oС, которая представляет собой основу электроизоляционного масла.

Основа масла имеет следующие характеристики:

Вязкость при 50oС 6,7 мм2

Температура застывания минус 47oС

Температура вспышки 136oС

Содержание ароматических углеводородов 4%

Показатель преломления 1,4720

Коррозия медной пластинки выдерживает

Выход основы изоляционного масла на сырье 38% мас.

Пример 2. Прямогонную нефтяную фракцию смеси волгоградских и шаимской нефтей, выкипающую в пределах 270-420oС, со следующими характеристиками:

Фракционный состав, oС

Начало кипения 270

Конец кипения 420

Вязкость при 50oС 8,2 мм2

Температура застывания 6oС

Содержание серы 0,31%

Содержание ароматических углеводородов 22% об.

подвергают гидроочистке при давлении 4,5 МПа, температуре 375oС на катализаторе следующего состава, мас.

оксид молибдена 10

оксид никеля 3,1

оксид фосфора 4,2

оксид редкоземельных элементов 1,5

оксид циркония 2,5

оксид алюминия до 100.

Гидроочищенную фракцию, имеющую следующие характеристики:

Вязкость при 50oС 7,95 мм2

Температура застывания 7oС

Содержание серы 0,012%

Содержание ароматических углеводородов 20%

направляют на каталитическую депарафинизацию и последующее гидрирование, которые осуществляют при давлении 4,8 МПа, температуре 360-390oС на стадии каталитической депарафинизации и температуре 260-280oС на стадии гидрирования. Процессы осуществляют на катализаторах, состав которых описан в примере 1. Цикл работы катализаторов в режиме каталитической депарафинизации и гидрирования составил 500 часов, после чего катализаторы были обработаны водородсодержащим газом при давлении 3,5 МПа и температуре 500oС в течение 36 часов.

Основа электроизоляционного масла, выделенная ректификацией депарафинированной фракции, имеет следующие характеристики:

Вязкость при 50oС 8,4 мм2

Температура застывания минус 46oС

Температура вспышки 140oС

Содержание ароматических углеводородов 12%

Показатель преломления 1,4765

Коррозия медной пластинки выдерживает

Выход основы электроизоляционного масла 41,7%

Пример 3. Прямогонную нефтяную фракцию, выкипающую в пределах 265- 380oС, со следующими характеристиками:

Фракционный состав, oС

Начало кипения 265

5% выкипает при температуре 276

Конец кипения 380

Вязкость при 50oС 5,4 мм2

Температура застывания 2oС

Содержание серы 0,22%

Содержание ароматических углеводородов 17%

подвергают гидроочистке на катализаторе состава, описанного в примере 2, при давлении 4,6 МПа, температуре 385oС.

Гидроочищенную фракцию со следующими характеристиками:

Вязкость при 50oС 5,0 мм2

Температура застывания 4oС

Содержание серы 0,018%

Содержание ароматических углеводородов 16%

направляют на каталитическую депарафинизацию и последующее гидрирование, которые проводят на катализаторах примера 1 при давлении 4,6 МПа, температуре 340-385oС на стадии каталитической депарафинизации и температуре 250-255oС на стадии гидрирования.

Цикл работы катализаторов каталитической депарафинизации и гидрирования составил 800 часов, после чего катализаторы обрабатывают водородсодержащим газом при давлении 7,0 МПа, температуре 425oС в течение 12 часов.

Основа электроизоляционного масла, выделенная ректификацией депарафинированной фракции, имеет следующие характеристики:

Вязкость при 50oС 6,5 мм2

Температура застывания минус 50oС

Температура вспышки 138oС

Показатель преломления 1,4740

Содержание ароматических углеводородов 7%

Коррозия медной пластинки выдерживает

Выход основы электроизоляционного масла 39,4%

Полученная в условиях примеров 1-3 основа электроизоляционного масла характеризуется высокой термоокислительной стабильностью и низкими диэлектрическими потерями. Для определения термo- окислительной стабильности в основу масла добавляют 0,25% мас. антиокислительной присадки агидол-1 и определяют индукционный период окисления по методике Международной электротехнической комиссии. Испытание масла проводят следующим образом: через слой масла при 120oС в присутствии медной проволоки продувают кислород со скоростью 1 л/г масла. За критерий стабильности масла принимают время, за которое из масла выделится количество низкомолекулярных кислот, эквивалентное 0,28 мг едкого калия на 1 г масла.

Индукционный период окисления товарного электроизоляционного масла, полученного в примерах 1, 2 и 3, составляет 170, 120 и 140 часов соответственно.

Таким образом, предложенный способ позволяет получать основу электроизоляционного масла высокого качества, выход которой на 13-16,7% больше, чем в способе, используемом в качестве прототипа.

Класс C10G65/12 включая ступени крекинга и другие ступени гидрообработки

способ получения базового состава смазочного масла -  патент 2528977 (20.09.2014)
способ гидрокрекинга с использованием реакторов периодического действия и сырья, содержащего 200 м.д.масс.-2% масс. асфальтенов -  патент 2509798 (20.03.2014)
способ гидрокрекинга -  патент 2470989 (27.12.2012)
способ гидроизомеризации -  патент 2469072 (10.12.2012)
способ получения средних дистиллятов гидроизомеризацией и гидрокрекингом тяжелой фракции, выделяемой из смеси, получаемой синтезом фишера-тропша -  патент 2469069 (10.12.2012)
способ получения высокооктанового компонента моторного топлива -  патент 2451058 (20.05.2012)
способ и установка для конверсии тяжелых нефтяных фракций в кипящем слое интегрированным получением средних дистиллятов с очень низким содержанием серы -  патент 2430957 (10.10.2011)
способ гидрогенизационной переработки вакуумного дистиллата -  патент 2430144 (27.09.2011)
способ гидрокрекинга парафина -  патент 2428458 (10.09.2011)
способ и устройство для гидрообработки и гидрокрекинга -  патент 2427610 (27.08.2011)
Наверх