способ получения е-5-бромпентена-2
Классы МПК: | C07C21/14 содержащие бром C07C17/16 гидроксильных групп |
Автор(ы): | Матвеева Е.Д., Курц А.Л. |
Патентообладатель(и): | Товарищество с ограниченной ответственностью Компания "Иналет" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-12-16 публикация патента:
27.03.1996 |
Использование: в качестве синтонов в синтезе биологически активных соединений - простогландинов, витаминов, феромонов, ювенильных гормонов. Сущность изобретения: двухстадийная обработка исходного циклопропилэтанола: сначала трехбромистым фосфором в среде инертного абсолютного растворителя в присутствии безводной соли лития и органического основания, например пиридина, при температуре минус 10 - 60oС, затем выделенный при этом 1-бром-1-циклопропилэтан обрабатывают безводным бромидом цинка в среде инертного абсолютного растворителя, например диэтилового эфира, тетрагидрофурана, при температуре минус 10 - 50oС. Получают 5-бром-пентен-2Е (транс)-конфигурации 96%-ной, регио- и стереохимической чистоты с выходом не менее 80 %. 4 з. п. ф-лы.
Формула изобретения
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Е-5-БРОМПЕНТЕНА-2 путем обработки циклопропилэтанола бромирующим агентом, отличающийся тем, что в качестве бромирующего агента используют трехбромистый фосфор и процесс ведут в среде инертного абсолютного растворителя в присутствии безводной соли лития и органического основания при температуре минус (10 - 60)oС, выделяют образовавшийся при этом 1-бром-1-циклопропилэтан, который затем обрабатывают безводным бромидом цинка в инертном абсолютном растворителе при температуре минус (10 - 50)oС. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве инертного абсолютного растворителя используют алифатический простой эфир. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя используют диэтиловый эфир. 4. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя используют тетрагидрофуран. 5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что в качестве органического основания используют преимущественно пиридин.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к стерео- и региоселективным способам синтеза Е(транс)-гомоаллильных бромидов синтонов биологически активных соединений: простогландинов, витаминов, феромонов, ювенильных гормонов и др. а именно, к способу получения Е-5-бромпентена-2. Известен способ получения Е-5-бромпентена-2, основанный на реакции раскрытия циклопропанового кольца исходного циклопропилэтанола под действием 47% -ной бромистоводородной кислоты [1]Существенным недостатком этого способа получения Е-5 бромпентена-2 является низкая регио- и стереоселективность этой реакции, приводящая к смеси нескольких соединений. Так в результате реакции раскрытия циклопропанового кольца исходного циклопропилэтанола 47%-ной бромистоводородной кислотой в соответствии с решением-прототипом образуется смесь четырех соединений:
CH3-



(1)
+CH



CH3-



После выделения образовавшегося 1-бром-1-циклопропилэтана обычными методами осуществляют вторую стадию собственно получение 5-бромпентена-2 Е(транс)-конфигурации путем раскрытия циклопропанового кольца под действием безводного бромида цинка в инертном абсолютном растворителе при температуре минус (10-50)оС:
CH3-




Использование безводного бромида цинка в качестве реагента, способствующего раскрытию циклопропанового кольца и образованию двойной связи, позволяет получить Е-5-бромпентен-2 высокой степени регио- и стереохимической чистоты. После выделения обычными методами конечный продукт Е-5-бромпентен-2 получен с выходом 80% идентификация методами ПМР и ГЖХ позволила подтвердить транс-конфигурацию двойной связи и химическую чистоту не ниже 95%
Ниже приводится пример осуществления способа. П р и м е р. Получение Е-5-бромпентена-2 осуществляют в две стадии: "а" и "б". а) Получение 1-бром-1-циклопропилэтана. К смеси 4,1 г (0,05 моль) циклопропилэтанола, 3 мл (0,037 моль) абс. пиридина, 8,3 г (0,09 моль) безводного бромистого лития в 80 мл абс. диэтилового эфира при температуре минус 30оС прибавляют по каплям 3 мл (0,03 моль) трехбромистого фосфора. Реакционную смесь перемешивают при температуре минус 30оС в течение 1 ч и выливают в ледяную воду. Органический слой отделяют, промывают водой, раствором гидрокарбоната натрия, раствором хлористого натрия, после чего сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. В результате получено: 4,5 г (62%) 1-бром-1-циклопропилэтана со следующими физико-химическими характеристиками: температура кипения 55-58оС/75 мм рт. ст. По данным анализа газожидкостной хроматографии (ГЖХ) чистота полученного продукта 97% Спектр IН-ЯМР (CCl4,




Класс C07C21/14 содержащие бром
получение 1,1-дифтор-2-бромэтилена - патент 2368595 (27.09.2009) |
Класс C07C17/16 гидроксильных групп