способ обработки твердого сплава

Классы МПК:C23C14/48 ионное внедрение
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):Коршунов Анатолий Борисович,
Шемаев Борис Владимирович,
Шорин Анатолий Михайлович,
Мурзиков Леонид Степанович,
Пикунов Дмитрий Валентинович,
Титов Александр Михайлович
Приоритеты:
подача заявки:
1993-01-12
публикация патента:

Изобретение относится к машиностроению, преимущественно к холодной и горячей механической обработке металлов, в частности к методам увеличения износостойкости режущего инструмента. Цель - увеличение износостойкости твердого сплава. Изделие обрабатывают электромагнитным излучением с длиной волны в пределах от способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 и дозой в пределах от 1 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 107 до 1,3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 109 рентген. 4 табл.

Формула изобретения

СПОСОБ ОБРАБОТКИ ТВЕРДОГО СПЛАВА путем воздействия электромагнитным излучением, отличающийся тем, что длину волны электромагнитного излучения выбирают в пределах 1,234 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 10-3 - 24,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 , а дозу - в пределах 1 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 107 - 1,3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 109P.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к машиностроению, преимущественно к холодной и горячей механической обработке металлов, в частности к методам увеличения износостойкости режущего инструмента.

Известен способ [1] увеличения износостойкости твердосплавного режущего инструмента на основе карбида вольфрама путем нанесения износостойкого покрытия, состоящего, например, из карбидов или нитридов титана. Способ позволяет увеличить износостойкость твердосплавного режущего инструмента в несколько раз.

Известен также способ увеличения износостойкости твердосплавного режущего инструмента на основе карбида вольфрама путем имплантации ионов азота или гелия с энергией 150 кэВ [2]

Наиболее близким к предлагаемому является способ обработки твердосплавного режущего инструмента на основе карбида вольфрама путем воздействия одним из видов электромагнитного излучения лазерным излучением.

Недостатками известных способов являются: малая толщина покрытия, составляющая примерно 10о 101 мкм, и ухудшение адгезии между материалом твердого сплава и покрытием при увеличении толщины последнего; необходимость использования уникального дорогостоящего оборудования импульсного ускорителя ионов; малое увеличение износостойкости (в 1,5 раза).

Целью изобретения является повышение износостойкости твердого сплава в несколько раз по сравнению с прототипом.

Цель достигается тем, что длину волны электромагнитного излучения выбирают в пределах от 1,234 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 10-3 до 24,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101, а дозу в пределах от 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 до 1,3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 109 рентген.

Положительный эффект настоящего изобретения проявляется в том, что износостойкое покрытие обладает идеальной адгезией, так как является частью матрицы твердосплавного материала, а его толщина определяется энергией способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения и может составлять до 10-1 10о см; в том, что появляется возможность использования простого оборудования, например природных источников способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения; в частности Сs137, Со60; в том, что износостойкость твердосплавного материала увеличивается до 5 раз по сравнению с прототипом благодаря использованию принципиально иного вида электромагнитного излучения.

Экспериментально установлено, что пластины, изготовленные из твердых сплавов марок Т15К6 и МС 111, увеличивают свои износостойкость и срок службы в 5-10 раз после воздействия способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения с энергией 0,5 МэВ и дозами от 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 до 2,0способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген.

П р и м е р 1. В Люберецком производственном объединении "Завод имени Ухтомского" проведены испытания на срок службы пластин, изготовленных из твердого сплава Т15К6. Пластины были подвергнуты воздействию способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения от природного источника Cs137 c энергией примерно 0,5 МэВ и дозами от 5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 до 1,5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген. Обрабатываемый материал сталь 18ХГТ. Обработка проводилась в цехе N 18 на станке 1 Н 713, операция 020, деталь КРН 2,1.03.611А. Число оборотов шпинделя n180 об/мин, скорость резания V 102 м/мин, подачи s 0,1 мм/об, глубина резания t 0,22 мм. Результаты испытаний представлены в табл. 1. Как следует из табл.1, максимальный эффект (Kc N способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 дет /No дет7) от обработки способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучением достигается при черновой обработке наиболее тяжелых условиях работы инструмента. В то же время при легких условиях работы (для которых и предназначена марка Т15К6) эффект воздействия способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения резко снижается. Кроме того результатом воздействия способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 излучения являлось охрупчивание: срок службы инструмента ограничивался не износом, а разрушением пластины. Последний результат подтверждается и данными испытаний, проведенных в ПО "ЗИЛ". Там испытывались пластины Т15К6, облученные двумя дозами: 5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 и 2,5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген. Облучение способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -квантами увеличивало износостойкость всего на 30-40% а при дозе 2,5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 рентген наблюдалось охрупчивание происходило разрушение пластины.

П р и м е р 2. В Люберецком производственном объединении "Завод имени Ухтомского" проведены испытания на срок службы пластин, изготовленных из твердого сплава МС 111. Пластины были подвергнуты воздействию способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения от природного источника Cs137 c энергией примерно 0,5 МэВ и дозами 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 2,5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген. Обрабатываемая деталь КРНО 3604, материалы заготовок: сталь 45, сталь 45Г. Обработка проводилась в цехе N 20 на гидрокопировальном полуавтоматическом станке модели 473 4. Число оборотов шпинделя n 400 об/мин, скорость резания V 70 м/мин, подачи s 0,53 мм/об, глубина резания t2,5 мм. Результаты испытаний представлены в табл.2. Как следует из табл.2, срок службы режущего инструмента заметно возрастал (в 4-10 раз) при наименьших дозах способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения.

П р и м е р 3. На Московском комбинате твердых сплавов (МКТС) проведены испытания на износостойкость пластин, изготовленных из твердого сплава МС 111. Пластины были подвергнуты воздействию способ обработки твердого сплава, патент № 2055101-излучения от природного источника Cs137 с энергией примерно 0,5 МэВ и дозами 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 и 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген. Обрабатываемый материал сталь 50. Обработка проводилась на станке 1М63. Число оборотов шпинделя варьировалось в широких пределах в зависимости от диаметра заготовки (n 380,5 981 об/мин), но скорость резания всюду была постоянной и равной V 215 м/мин, подача s 0,20 мм/об, глубина резания t1,0 мм. Результаты испытаний представлены в табл.3. Как следует из табл.3, износостойкость уменьшается примерно вдвое при уменьшении дозы облучения на порядок (Кс 2,5 и 1,37, если пользоваться методикой расчета, принятой в МКТС, Кс 4,45 и 2,10, если пользоваться общепризнанной методикой расчета).

Пользуясь данными, приведенными в примерах 2 и 3, можно определить нижнюю и верхнюю границы доз способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения. Если считать, что приемлемой для промышленности является величина Кс способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 2,0, то из табл.2 и 3 следует, что нижней границей является Dн 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 рентген (табл.3), а верхней Dв2способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген (табл. 2). Экспериментально установлено, что дальнейшее уменьшение дозы облучения снижает Кс. Так, при Dспособ обработки твердого сплава, патент № 20551011способ обработки твердого сплава, патент № 2055101106 рентген коэффициент стойкости уменьшается примерно вдвое и его величина приблизительно равна единице.

Таким образом, в результате испытаний износостойкости и срока службы пластин из твердого сплава на основе карбида вольфрама найдены следующие пределы интервала доз способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения с энергией Е примерно 0,5 МэВ: нижний предел 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 рентген, верхний предел 2способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген.

Экспериментально установлено на примере режущих пластин и твердосплавного материала на основе карбида вольфрама, что при облучении их протонами и способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -частицами высоких энергий и способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -квантами действует один и тот же механизм увеличения износостойкости ионизационный, обусловливающий разрыв напряженных связей в материале. Отсюда следует, что область применения предлагаемого способа охватывает не только твердые сплавы на основе карбида вольфрама, но и другие твердые сплавы, например нитрид бора, нитриды и карбиды титана, керамику и т. д. Поскольку указанные материалы обладают различным элементным составом и различными физическими, химическими и механическими свойствами, увеличение их износостойкости может быть достигнуто при воздействии иных, отличных от найденных на твердых сплавах на основе карбида вольфрама, значений длины волны (энергии кванта) и дозы излучения.

Испытания, проведенные в Московском комбинате твердых сплавов (МКТС), показали, что в случае карбида титана ТiC максимальное значение Кс 1,74, а в случае керамики Al2O3 + ТiC максимальное значение Кс 1,76.

Нижний предел длины волны (верхний предел энергии кванта) способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения определен из сравнения энергетических порогов различных эффектов (фотоэффект, комптон-эффект), приводящих к ионизации (удалению электронов из атомов облучаемого вещества), и конкурирующего процесса рождения пар (электрон и позитрон), обусловленного взаимодействием способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения с ядрами атомов вещества и не вносящего какого-либо вклада в удаление электронов с оболочек атома.

Верхняя граница комптон-эффекта превосходит верхнюю границу фотоэффекта и составляет примерно 360 МэВ. Однако нижний порог конкурирующего процесса рождения пар равен 1,02 МэВ, т.е. значительно более низкой энергии. Его вклад в поглощение становится равным вкладу в поглощение благодаря комптон-эффекту, начиная с энергий в несколько МэВ. Вследствие того, что выше этих энергий коэффициент поглощения либо начинает возрастать (для тяжелых элементов), либо практически перестает убывать (для легких элементов), целесообразно в качестве верхнего предела энергий принять величину Еb, при которой вклад комптон-эффекта в рассеяние максимален, а кривая поглощения имеет минимум. Поскольку эта величина меньше для тяжелых, а больше для легких элементов, выбирают для Еb максимальное значение, равное 10 МэВ. Отсюда нижнее значение длины волны способ обработки твердого сплава, патент № 2055101н способ обработки твердого сплава, патент № 2055101=1,234способ обработки твердого сплава, патент № 205510110способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 При наличии соответствующего оборудования возможно использование и интервала 10-360 МэВ(способ обработки твердого сплава, патент № 2055101= 3,44способ обработки твердого сплава, патент № 205510110-5-1,234способ обработки твердого сплава, патент № 205510110способ обработки твердого сплава, патент № 2055101) но в нем может потребоваться увеличение дозы облучения вследствие роста коэффициента поглощения у тяжелых элементов и уменьшения КПД комптон-эффекта.

Верхний предел длины волны (нижний предел энергии кванта) излучения определен из практического критерия: толщина образующегося износостойкого покрытия (т. е. толщина образующегося в результате облучения приповерхностного слоя с измененными свойствами большой износостойкостью) не должна быть менее 1 мкм, т. е. должна быть сравнима с минимальной толщиной специально создаваемых износостойких покрытий [1] Глубина проникновения излучения в твердый сплав должна быть не менее 1 мкм. За нижний предел энергии кванта (верхний предел длины волны) рентгеновского излучения принимают энергию, при которой глубина проникновения излучения в легких твердый сплав нитрид бора BN равна 1 мкм. Используя зависимость коэффициента поглощения излучения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 при фотоэффекте способ обработки твердого сплава, патент № 2055101способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Z5 способ обработки твердого сплава, патент № 20551013,5, где Z порядковый номер элемента; способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 длина волны излучения, и принимая за Z нитрида бора Z углерода:

ZBN= Zc= способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 6, а в качестве плотности значение плотности BN способ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN 2,84 г/см3, незначительно отличающееся от плотности углерода, получают для определения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN простое уравнение

способ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN способ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 A способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 Zc5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN3,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Al

способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Al способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 ZAl5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Al3,5 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101104 см-1 (1)

Определяя значение способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Al=7,77способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 при котором способ обработки твердого сплава, патент № 2055101Al 104-1 в полосе К поглощения, находят из (1), что в той же полосе поглощения Kспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101BN=24,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 или Ен 0,504 кэВ. Итак, за верхний предел длины волны способ обработки твердого сплава, патент № 2055101B принимают величину, равную 24,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101.

Нижний предел дозы облучения определен путем экстраполяции полученного из испытаний значения (1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 рентген при Е примерно 0,5 Мэв) на область низких энергий (рентгеновские лучи) и малых глубин проникновения (способ обработки твердого сплава, патент № 2055101-1 10-4 cм 1 мкм). Из определения единицы экспозиционной дозы (дозы облучения) 1 рентген и метода размерностей легко получить уравнение

Nкв способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 h способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 3 D способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 - 1 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 (2) cвязывающее между собой количество квантов излучения (фотонов) Nкв, падающих на 1 см2 вещества и поглощенных в слое толщиной 3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101-1, их энергию h способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 дозу облучения D, плотность вещества способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 и коэффициент поглощения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101.

Пользуясь (2), получают, что в условиях испытаний (Dн=D1=1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107рентген= 8/5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 (h способ обработки твердого сплава, патент № 2055101)1 0,5 МэВ, способ обработки твердого сплава, патент № 20551011 1 см-1 способ обработки твердого сплава, патент № 20551011=15/6 г/см3No1кв=5способ обработки твердого сплава, патент № 20551011016 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 Для тех же условий применение приближенной формулы, приведенной в [4]

1p способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101

(3) дает примерно то же количество фотонов способ обработки твердого сплава, патент № 2055101N 4способ обработки твердого сплава, патент № 20551011016 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101.

Воспользовавшись законом Бугера (J Jоeхр(- способ обработки твердого сплава, патент № 2055101х)), находят, что в слое xo толщиной 1 мкм на поверхности материала поглощается в условиях испытаний

Jo Jo e способ обработки твердого сплава, патент № 2055101o xo способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 20551011 хоJo 10-4 Jo, (4) т.е. количество квантов, поглощенных в приповерхностном слое 1 мкм, и приходящееся на 1 см2, равно: Nкв (1 мкм) 10-4 N01кв 5способ обработки твердого сплава, патент № 20551011012 квантов/см2 Отсюда энергия, поглощенная 1 см2 слоя толщиной 1 мкм, равна Епогл 5 способ обработки твердого сплава, патент № 20551011012 hспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101 5способ обработки твердого сплава, патент № 20551011012 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 1,6 способ обработки твердого сплава, патент № 205510110-12 x x 5способ обработки твердого сплава, патент № 2055101105 4способ обработки твердого сплава, патент № 2055101106 эрг. Полагая, что в слое нитрида бора толщиной 1 мкм при (h способ обработки твердого сплава, патент № 2055101)20,5 кэВ поглощается то же количество энергии и пользуясь уравнением (2), находят

D2 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 2,23способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген > D1

Таким образом величина Dн D1 1способ обработки твердого сплава, патент № 2055101107 рентген, найденная в условиях испытаний, остается нижним пределом доз облучения.

Верхний предел дозы облучения определен путем экстраполяции полученного из испытаний значения (2способ обработки твердого сплава, патент № 2055101108 рентген при Е примерно 0,5 МэВ) на область более высоких энергий (жесткие гамма-лучи) и больших глубин проникновения (способ обработки твердого сплава, патент № 20551012 - 1 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 101 см). Пользуясь формулой (4), определяют количество способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -квантов, поглощенных в слое толщиной хо:

способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 N No No e - способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 xo способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 xo способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 No (5)

Разложение (5) справедливо, если способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 хо<<1. Например, величина износа задней поверхности режущей пластины в опытах, представленных в табл.3, колебалась от 0,45 до 0,80 мм. Это означает, что при способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 <1 cм-1, а это имело место в наших опытах, условие (5) выполняется.

Используя уравнение (2), получают

способ обработки твердого сплава, патент № 2055101N=способ обработки твердого сплава, патент № 2055101способ обработки твердого сплава, патент № 2055101xспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101

Формула (6) определяет способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 N через поглощенную на пробеге 3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101-1 дозу способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -квантов. Таким образом с точностью до 5% (на пробеле 3 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101-1поглощается 95% падающего излучения) D в формуле (6) и полные дозы облучения равны друг другу. Энергия, выделяемая в слое хо, равна

способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 Е hспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 N 3D способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 хо (7)

Положив, что во всех опытах хо сonst, например, хо 5способ обработки твердого сплава, патент № 205510110-2 см, и способ обработки твердого сплава, патент № 2055101способ обработки твердого сплава, патент № 20551011,0 (т. е. (5) выполняется), получают из условия равенства поглощенной энергии в слое хо различных твердых сплавов

D1 способ обработки твердого сплава, патент № 20551011 D2 способ обработки твердого сплава, патент № 20551012 D3 способ обработки твердого сплава, патент № 20551013 Dn способ обработки твердого сплава, патент № 2055101n (8)

Полагая, что D1 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 D2WC, способ обработки твердого сплава, патент № 20551011 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101WC получают:

Dспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101=D2WC способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 (9) и т.п.

Величины способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 при Е 10 МэВ для WC, ТiC, Al2O3 и BN найдены, пользуясь соотношениями, связывающими коэффициенты поглощения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения при комптон-эффекте и при рождении пар с порядковым номером элемента Z, атомным весом А и плотностью способ обработки твердого сплава, патент № 2055101

В табл.4 приведены значения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 при Eспособ обработки твердого сплава, патент № 2055101 10 МэВ, способ обработки твердого сплава, патент № 2055101B и D2B для WC, ТiC, Al2O3 и BN.

Таким образом по мере роста среднего значения порядкового номера Z и плотности твердого сплава способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 закономерно увеличиваются значения коэффициента поглощения способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 -излучения и закономерно уменьшаются значения верхних пределов длины волны и дозы электромагнитного излучения, обеспечивающих положительный эффект.

Как видно из табл.4, за величину D следует принять величину 1,3способ обработки твердого сплава, патент № 2055101109 рентген.

Поскольку поглощенная энергия в слое хо не меняется, следует ожидать, что коэффициент стойкости также не изменится и его значение составит способ обработки твердого сплава, патент № 20551012,0 для случая BN (Еmaх 10 МэВ, D2B 1,3способ обработки твердого сплава, патент № 2055101109 рентген). Дальнейшее увеличение дозы облучения в этом случае должно привести к резкому падению Кс (сравните 3ью и 4ую строки табл.2).

Минимальная величина энергии (максимальная длина волны, равная 24,5 способ обработки твердого сплава, патент № 2055101) рентгеновского излучения получена теоретически для случая облучения нитрида бора BN. По причине, изложенной выше, следует ожидать того же значения Kc способ обработки твердого сплава, патент № 2055101 2,0.

Класс C23C14/48 ионное внедрение

способ ионной имплантации поверхностей деталей из конструкционной стали -  патент 2529337 (27.09.2014)
способ импульсно-периодической ионной очистки поверхности изделий из диэлектрического материала или проводящего материала с диэлектрическими включениями -  патент 2526654 (27.08.2014)
конвертер вакуумного ультрафиолетового излучения в излучение видимого диапазона в виде аморфной пленки оксида кремния siox на кремниевой подложке -  патент 2526344 (20.08.2014)
устройство для химико-термической обработки деталей в несамостоятельном тлеющем разряде -  патент 2518047 (10.06.2014)
способ изготовления газодинамического подшипника поплавкового гироскопа -  патент 2517650 (27.05.2014)
способ имплантации ионами газов металлов и сплавов -  патент 2509174 (10.03.2014)
способ получения люминофора в виде аморфной пленки диоксида кремния с ионами селена на кремниевой подложке -  патент 2504600 (20.01.2014)
катод установки для ионной имплантации -  патент 2501886 (20.12.2013)
способ нанесения на металлическую деталь комплексного покрытия для защиты детали от водородной коррозии, состоящего из множества микрослоев -  патент 2495154 (10.10.2013)
способ многослойного нанесения покрытий на подложку -  патент 2492276 (10.09.2013)
Наверх