способ борьбы с нематодами

Формула изобретения

1. СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕМАТОДАМИ, отличающийся тем, что он включает применение на месте обитания нематод эффективного количества соединения общей формулы I

Het - X - CH₂ - CH₂ - Ar,

или N-оксида, или соли соединения общей формулы I, отличающийся тем, что заместитель Het выбирается из группы

















X - O, NH или CH₂, Ar - замещенная фенильная группа формул





где Y - O или S; R₁ - C₂ - C₅-алкил, C₃ - C₇-разветвленный алкил, галоген-C₁ - C₄-алкил, фенил, фенил, замещенный группами CF₃, CN или галогеном, R₂ - водород, фтор или хлор или R₂ в сочетании с Y - R₁ образует -CH₂ - CH₂ - O- или -O - CF₂ - O-, Z - галоген.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение общей формулы I представляет собой соединение, которое обеспечивает уничтожение по меньшей мере 80% от количества нематодов при оценке по узлам на корнях земляного ореха при концентрации 12 млн^-1.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что соединение общей формулы I представляет собой соединение, которое обеспечивает уничтожение по меньшей мере 80% от количества нематод при оценке по узлам на корнях земляного ореха при концентрации 6 млн^-1.

4. Способ по любому из п. 1 - 3, отличающийся тем, что соединение общей формулы I представляет собой соединение, где заместитель Het представляет собой остаток формулы II, III, IV или V.

5. Способ по любому из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что заместитель Ar представляет собой галоид-C₁ - C₄-алкил.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что заместитель R₁ выбирается из CF₃, CHF₂, CF₂CF₃, CH₂CF₃, CF₂CHF₂, CH (CH₃)CF₃, CH₂CF₂CF₂H, CH₂CF₂CF₃. 7. Способ по любому из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу общей формулы XVIII, где R₁ - C₃ - C₆-разветвленная алкильная группа, монозамещенная фенильная группа, содержащая галоген, CF₃-группа или C₂ - C₅-алкил.

8. Способ по любому из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу общей формулы XVIII, где R₁ - галоген-C₁ - C₄-алкил или C₃ - C₆-разветвленный алкил.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что заместитель выбирается из CF₃, CHF₂, CF₂CF₃, CH₂CHF₂, CH (CH₃) CF₃, CH₂CF₂CF₂H и CH₂CF₂CF₃.

10. Способ по любому из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что соединение общей формулы I представляет собой 8-фтор-4-[2-(4(дифторметокси)фенил)этокси] хиназолин, 8-фтор-4-[2-(4-(пентафторэтокси)фенил)этокси]хинолин, 4-[2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этокси] хиназолин, 8-фтор-4-[2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этокси]хиназолин, 8-фтор-4-[2-(4-(4-(трифторметил)фенокси)фенил)этокси]хиназолин, 8-фтор-4-[2-(4-н-пентоксифенил)этокси] хиназолин, 8-фтор-N-[2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этил]хиназолин-4-амин, 8-фтор-4-(4-(трифторметокси)фенил)этокси]хиназолин, 4-[2-4-(4-фторфенокси)фенил)этокси]хиназолин, 8-фтор-4-[2-(трет-бутокси)фенил)этокси)хинолин, 8-фтор-4-[2-(4-(н. пентокси)фенил)этокси]хинолин, N-[2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этил] хинахолин-4-амин, 5-метил-N-[2-(4-(трифторметил)фенил)этил] хинахолин-4-амин, N-[2-(3-фтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этил]хиназолин-4-амин, 8-фтор-4-[2-(3-фтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этокси] хиназолин, 8-фтор-4-[2-(3-фтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этокси] хиназолин, 6-хлор-N-[2-(4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил)этил] хиназолин-4-амин, 4-[2-(4-(4-(трифторметил)фенокси)фенил)этокси] пиридо(2,3-о)пиримидин, 8-фтор-N-[2-(4-(трифторметокси)фенил] хинолин-4-амин, 4-[2-(4-(4-хлорфенокси)фенил)этокси] хиназолин или 8-фтор-4-[2-(4-хлорфенокси)фенил)этокси]хиназолин.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым способам борьбы с нематодами. Существует острая необходимость в новых нематоцидах и в новых способах защиты от нематод, так как используемые в настоящее время препраты обладают высокой точностью для теплокровных и должны использоваться в высоких дозах. Создание нематоцида, применяющегося в малых количествах и имеющего низкую токсичность для теплокровных, явилось бы заметным успехом в этой области. В частности, изобретение относится к методам борьбы с популяциями нематод, которые заключается в использовании в местах их обитании эффективного количества соединения формулы (I)

Het-X-CH₂-CH₂-Ar (1) или N оксида или соли соединения (I), где Het представляет собой остаток, выбираемый из числа следующих:









CH

S Х представляет собой атом кислорода, NH или CH₂;

Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы (18), (19) или (20):

Y-R¹ Z Si(CH₃)₃

где Y представляет собой 0 или S;

R¹ представляет собой (С₂-С₅)-алкил, (С₃-С₇)-разветвленный алкил, галогензамещенный (С₁-С₄)-алкил, или фенил, замещенный группами CF₃ или атомом галогена:

R² представляет собой атом водорода, фтора или хлора, или R² в сочетании с Y-R¹ образует группу -CH₂CH₂-O- или O-CF₃-O-; и

Z представляет собой атом галогена.

Все значения температур приведены в градусах Цельсия, а все проценты представляют собой весовые (массовые) проценты, кроме тех случаев, которые оговорены особо.

Понятие "галоген" относится к атомам фтора, хлора, брома и йода.

Понятие "галоидалкил" относится к группам с линейными и разветвленными цепочками. Обозначение "ВЭЖХ" означает высокоэффективную жидкостную хроматографию. Понятие "ингибирование нематод" или борьба с нематодами означает уменьшение количества жизнеспособных нематод. Понятие "инактивирующее количество" или эффективное количество относится к такому количеству, которое достаточно для того, чтобы вызвать измеримое уменьшение нематод в обработанной популяции. Понятие "нематоцидная оценка по узелкам на корнях земляного ореха" относится к методу испытаний, который детально описан ниже.

Хотя все соединения формулы (1), как класс, исключительно активны для использования в качестве нематоцидов, предпочтительным является использование некоторых подклассов этих соединений, так как они обладают более высокой активностью. Предпочтительно использование следующих подклассов:

а) соединения формулы (1), которые обеспечивают по меньшей мере 80%-ный контроль при нематоцидной оценке по узелкам на корнях земляного ореха при 12 ррm (12 мг/л).

б) соединения формулы (1), в которых заместитель Het представляет собой остаток хинолина формулы (2);

в) соединения формулы (1), в которых заместитель Het представляет собой остаток 8-фторхинолина формулы (3);

г) соединения формулы (1), в которых заместитель Het представляет собой остаток хинозолина формулы (4);

д) соединения формулы (1), в которых заместитель Het представляет собой остаток 8-фторхиназолина формулы (5);

е) соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы (18), где R¹ является галоид (С₁-С₄) алкилом;

ж) соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой замещенный фенил формулы (18), где заместитель R¹ выбирается из числа CF₃, CHF₂, CF₂CF₃, CH₂CF₃, CF₃CHF₂, CH(CH₃)CF₃, CH₂CF₂CF₂H и CH₂CF₃CF₃; з) соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы (18), где заместитель R¹представляет собой разветвленную (С₃-С₆)-алкильную группу;

и) соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы (18), где заместитель R¹является фенильной группой, которая замещена одним или более атомами галогена или CF₃-группами;

к) соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой замещенную фенильную группу формулы (18), где заместитель R¹является (С₂-С₅)-алкилом.

Использование следующих соединений особенно предпочтительно, так как они обладают необычайно высокой активностью. Установлено, что каждое соединение дает 100%-ный контроль при испытаниях в концентрации около 1 ррm в (12 мг/л) против корневой нематоды земляного ореха.

8-фтор-4-{2-[4-(дифторметокси)фенил]-этокси}хиназолин;

8-фтор-4-{2-[4-(пентафторэтокси)фенил] этокси}хинолин;

4-{2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил]это- кси}хиназолин;

8-фтор-4-{2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)фе- нил]этокси}хиназолин;

8-фтор-4-{2-[4-[4-(трифторметил)фено-кси]фенил]этокси}хиназолин;

8-фтор-4-[2-(4-н.-пентоксифенил)это- кси]хиназолин;

8-фтор-N-{2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)фе- нил]этил}хиназолин-4-амин;

8-фтор-4-{2-[4-(трифторметокси)фенил]этокси}хиназолин;

4-{2-[4-(4-фторфенокси)фенил]этокси}-хиназолин;

8-фтор-4-{2-[4-(т.-бутокси)фенил]это- кси}хинолин;

N-{2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)фенил] этил}хиназолин-4-амин;

5-Метил-N-{2-[4-(трифторметил)фенил]этил}хиназолин-4-амин;

N-{2-[3-фтор-4-(2,2,2-трифторэтокси)фе- ил]этил}хиназолин-4-амин;

8-фтор-4-{2-[3-фтор-4-(2,2,2-трифтор- этокси)фенил]этокси}хинолин;

6-хлор-N-{2-[4-(2,2,2-трифторэтокси)фе- нил]этил}хиназолин-4-амин;

4-{2-[4-(трифторметил)фенокси]фенил}этокси[пиридо]2,3-о)пиримидин.

Другими предпочтительными соединения являются 4-{2-[4-(4-хлорфенокси)фенил] этокси} хиназолин и 8-фтор-4-{2-[4-(4- хлор-фенокси)фенил]этокси} хиназолин.

В табл. 1 представлены определенные соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой остаток формулы (18) или (19), а также указаны результаты испытания против корневой нематоды земляного ореха Meloidogyne arenaria при нематоцидной оценке по узлам на корнях земляного ореха. Нематоцидная оценка на узлах корней земляного ореха проводилась следующим образом. Для каждого испытываемого соединения первоначально составляют рецептуру в виде раствора с концентрацией 400 ppm (400 мг/л) путем объединения 19,2 мл 0,05%-ного раствора Tween 20 (Твин 20) (полиоксиэтилен(20)сорбитанмонолаурат) в воде с раствором 8 мг соединения в 0,8 мл смеси ацетон/EtOH (9/1). Раствор, имеющий концентрацию 400 ррm (400 мг/л), разбавляют водой до концентрации 200 ррm. (200 мг/л) три-четыре проростка огурцов помещают в 16 г чистого белого песка и добавляют 1 мл раствора испытуемого соединения, имеющего концентрацию 200 ррm. Это обеспечивает концентрацию испытываемого соединения в почве 12 ррm (12 мг/л). Подготовленные чашки оставляют на 1-2 ч для того, чтобы они подсохли, и затем в каждую чашку добавляют 1 мл концентрированной (50-60 на мл) суспензии неатод (Meloidogune arenaria). Чашки выдерживают 4-7 дней. Затем в каждую чашку добавляют 11 мл деионизированной воды и осторожно встряхивают для того, чтобы отделить нематоды от песка. Суспензию сливают на часовое стекло и изучают с помощью препарирующего микроскопа при 15-20-кратном увеличении. Активные дозы даны из расчета на смертность нематод. В качестве стандартных химических соединений используются альдикарб, карбофуран и фенамифос. Полученные результаты представлены в последней колонке табл.1.

В табл. 2 идентифицированы конкретные соединения формулы (1), в которых заместитель Ar представляет собой остаток формулы (19), и приведены результаты их испытаний по описанной выше методике нематоцидной оценки на наростах корней земляного ореха.

Соединения формулы (1) являются известными соединениями или они могут быть получены по хорошо известным методикам. Необходимые исходные материалы выпускаются промышленностью или их можно легко синтезировать с использованием стандартных методик. Соединения формулы (1), в которых заместитель Het представляет собой остаток формулы (2) или (3), могут быть легко получены, например, по известной методике. Соединения, в которых заместитель Het представляет собой остаток формулы (4), (5), (6), (7), (8) или (9), могут быть также получены по известному методу. Соединения, в которых заместитель Het представляет собой остаток формулы (10), (11), (12) или (13), синтезируют в соответствии с известными методами. Соединения, в которых заместитель Het представляет собой остаток формулы (14), могут быть также получены по известным методикам. Соединения, в которых заместитель Het представляет собой остаток формулы (15), (16) или (17), могут быть получены в соответствии с известными методами.

Предлагаемый способ соответствует стандартным способам применения нематоцидов. В общем случае хорошую нематоцидную активность следует ожидать при нормах расхода 1-10 фунтов/акт. (1,3-11,3 кг/га).

Соединения формулы (1) обычно используются в виде нематоцидного препарата, который содержит соединения формулы (1) и приемлемый для применения на растениях инертный растворитель. Препараты могут быть или концентрированными препаративными формами, которые перед применением диспергируют в воде, дустом или гранулированной препаративной формой, которые используются без дополнительной обработки. Препараты готовятся в соответствии с методиками, которые являются стандартными для сельскохозяйственной практики.

Гранулированные препараты обычно содержат приблизительно 0,5-15 мас. соединения, диспергированного в инертном носителе, который полностью или частично состоит из глины или другого подобного материала. Такие препараты обычно готовят путем растворения соединения в подходящем растворителе с последующим нанесением на гранулированный носитель, который предварительно получен в виде частиц с размером приблизительно 0,5-3 мм. Такие препараты также могут быть получены путем приготовления теста или пасты из носителя и соединения с последующим дроблением и сушкой с получением гранул требуемого размера. При использовании гранулы вносят в почву до высевания растений или применяются по борозде при высаживании семян или используются ленточным способом поверх ряда семян, либо разбрасываются, а затем заделываются в почву, либо используются для внешней обработки сформировавшихся растений.

Дусты, содержащие заявленные соединения, готовятся тщательным перемешиванием порошкообразного соединения с подходящим порошкообразным носителем, таким как каолин, измельченный вулканический камень и подобные носители. Дусты обычно содержат 1-10% активного соединения.

Нематоиды также могут использоваться в виде дисперсий. Например, их применяют в виде водного орошения вокруг растущего растения или дифференциально через ирригационную систему. Наиболее предпочтительными составами для применения таких соединений являются водные суспензии или эмульсии, приготовленные из концентрированных рецептур этих соединений. Такие водорастворимые, вододиспергирующиеся или эмульгирующиеся рецептуры могут быть или твердыми, обычно известными как смачивающиеся порошки, или жидкими, называемыми обычно эмульгирующимися концентраторами или водными суспензиями. Смачивающиеся порошки могут быть уплотнены до вододиспергирующихся гранул, содержащих однородную смесь активного соединения, инертного носителя и поверхностно-активных веществ (ПАВ). Концентрация активного соединения обычно составляет приблизительно 10-90 мас. Инертный носитель обычно выбирается из числа аттапульгитных глин, монтмориллонитовых глин, диатомовых земель и очищенных силикатов. Эффективные ПАВ составляют приблизительно 0,5-1 мас. смачивающегося порошка и выбираются из числа сульфированных лигнинов, конденсированных нафталинсульфонатов, нафталинсульфонатов, алкилбензолсульфонатов, алкилсульфонатов, неионных ПАВ, таких как аддукты этиленоксида с алкилфенолами.

Эмульгирующиеся концентраты рассматриваемых соединений содержат обычное количество активного соединения, например, приблизительно 50-500 г на 1 л жидкости, что соответствует 5-50% соединения, растворенного в инертном носителе, который представляет собой или смешивающуюся с водой жидкость или смесь несмешивающегося с водой растворителя и эмульгаторов. Подходящими органическими растворителями являются ароматические растворители, особенно ксилолы и нефтяные фракции, особенно высококипящие нафталиновые или олефиновые фракции нефти, например такие как тяжелая ароматическая нафта. Другие органические растворители, которые могут быт использованы, представляют собой терпеновые растворители, включая производные канифоли, алифатические кетоны, такие как циклогексанон и сложные спирты, например 2-этоксиэтанол. Эмульгаторы, которые приемлемы для эмульгирующихся концентратов, выбираются из числа обычных неионных ПАВ, таких как ПАВ, обсуждавшихся выше.

Водные суспензии представляют собой суспензии водонерастворимых соединений изобретения, диспергированных в водном носителе при концентрации приблизительно 0-50 мас. Суспензии могут быть получены путем тонкого измельчения соединения и интенсивным перемешиванием в носителе, содеpжащем воду и ПАВ, выбираемые из числа рассмотренных выше. Для увеличения плотности и вязкости водного носителя могут быть также добавлены инертные ингредиенты, такие как неорганические соли и синтетические или природные смолы. Часто наиболее эффективно одновременное измельчение и смешивание соединения путем гомогенизирования его в песочной мельнице, шаровой мельнице или в смесителе поршневого типа.

Когда активный ингредиент используется в виде дисперсии в жидком носителе, обычным является использование нормы расхода в виде концентрации активного ингредиента в носителе. Наиболее широко используемым носителем является вода.

По аналогичной методике, если по какой-либо причине желательно использовать соединение в виде раствора в подходящем растворителе, обычно используется нефитотоксичное нефтяное масло, например масло для опрыскивания, которые широко используются в сельскохозяйственной химии.

Следующие препаративные формы предлагаемых соединений являются типичными для практического применения изобретения.

А. 0,75% Эмульгирующийся концентрат Соединение формулы (1) 9,38%

"TOXIMUZD" (смесь неион- ного и анионного ПАВ) 2,50%

"TOXIMUXH" (смесь анион- ного и неионного ПАВ) 2,50%

"EXXIN 200" (нафталиновый растворитель) 85,62%

В. 1.5% Эмульгирующийся концентрат Соединения формулы (1) 18,50% "TOXIMUZD" 2,50% "TOXIMUXH" 2,50% "EXXON 200" 76,50%

С. 1,0% Эмульгирующийся концентрат Соединение 12,50% N-Метилпирролидон 25,00% "TOXIMUZD" 2,50% "TOXIMUZ H" 2,50% "EXXON 200" 57,50%

Д. 1,0% Водная суспензия Соединение формулы (1) 12,00%

"PLURONIC Р-103" (ПАВ,

блоксополимер пропилено- ксида и этиленоксида) 1,50%

"PROXEL GXZ" (биоцид/консервант) 0,05%

"AF100" (силиконовый пеногаситель) 0,20%

"REAX 88B" (дисперсант, лигносульфонат) 1,00% Пропиленгликоль 10,00% Вигам 0,75% Ксантан 0,25% Вода 74,25%

Е. 1,0% Водная суспензия Соединение формулы (1) 12,50%

"MAKON 10" (ПАВ, этилено- ксид (10 молей) нонилфенол) 1,00%

"ZEOSYL 200" (двуокись кремния) 1,00% "AF-100" 0,20% "AGRIWET FR (ПАВ) 3,00% 2% Ксантан-гидрат 10,00% Вода 72,30%

Ж. 1,0% Водная суспензия Соединение формулы (1) 12,50% "MACON 10" 1,50%

"ZEOSYK 200" (двуокись кремния) 1,00% "AF-100" 0,20%

"POLYFON H" (дисперсант, лигносульфонат 0,20% 2% Ксантан-гидрат 10,00% Вода 74,60%

З. Смачивающийся порошок Соединение формулы (1) 25,80% "FOLYFON H" 3,50% "SELLOCEN HR" 5,00% "SТEPANOL ME DRY" 1,00% Аравийская камедь 0,50% "HISILL 233" 2,50% Глина 61,70%

И. Гранулы Соединение формулы (1) 5,0% Пропиленгликоль 5,0% EXXON 200 5,00%

FLOrex 30/60 гранули- рованная глина 85,0% (СН3)3 1,1,2,2-Тетрафторэтил 2,2,2-Трифторэтил 1,1,2,2-Тетрафторэтил 2,2,2-ТРифторэтил 3-(Трифторметил)-фенил 1,1,2,2-Тетрафторэтил 2,2,2-Трифторэтил Этил Пентафторэтил 2,2,2-Трифторэтил

Т а б л и ц а 2