способ ингибирования полимеризации винилхлорида
Классы МПК: | C08F2/42 ингибиторов C08F114/06 винилхлорид |
Автор(ы): | Кронман А.Г., Грошев Г.Л., Лешина Л.В., Тюханов В.Ф., Бутаков Г.В., Комлев Ю.В., Карпачев М.А., Рубинштейн Б.И., Глушкова Л.В., Белова С.Ю. |
Патентообладатель(и): | Государственное предприятие "Капролактам" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-09-24 публикация патента:
20.07.1995 |
Использование: ингибирование полимеризации винилхлорида в процессе его синтеза и ректификации. Сущность изобретения: в качестве ингибитора используют nN-бис-/3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил/пиперазин в количестве 0,025 0,2% от массы винилхлорида. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛХЛОРИДА путем добавления ингибитора, отличающийся тем, что в качестве ингибитора используют N, N -бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)пиперазин в количестве 0,025 0,2% от массы винилхлорида.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, более конкретно к способам ингибирования полимеризации винилхлорида. Проблема является особенно актуальной в промышленном масштабе при синтезе мономера и его ректификации, поскольку именно в этих условиях наблюдается образование полимера, забирающего трубопроводы, насадку и тарелки ректификационных колонн, а также трубки кипятильников, что приводит к уменьшению продолжительности пробега колонн. Известно введение в состав полимеризационной рецептуры ингибиторов 2,2-метилен- или 2,2-этилиден-бис-(4,6-ди-трет- бутилфенола) [1]Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ ингибирования полимеризации винилхлорида в процессе ректификации и хранения в присутствии ингибиторов, представляющих собой ароматические оксисоединения типа фенола или его алкильных производных, в частности 2,4,6-три-трет-бутилфенола [2] Однако эффективность этих соединений относительно не велика, когда в реакционной смеси присутствуют вещественные инициаторы (перкарбонаты, мономерные или полимерные перекиси винилхлорида). Целью изобретения является повышение эффективности ингибирования процесса полимеризации при синтезе и ректификации винилхлорида (ВХ). Поставленная цель достигается использованием ингибитора N,Nl-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)пиперазина (БП), взятого в количестве 0,025-0,2 мас. от ВХ. Продукт соответстует ТУ 6-22-166-87 и имеет структурную формулу:
HO- CH2- NN CH2-
N, Nl-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибен- зил)пиперазин представляет собой порошок белого цвета с температурой плавления 212оС (массовая доля основного вещества составляет 97% массовая доля воды и летучих веществ 0,5%). П р и м е р 1-5. В спецстальной автоклав (4 л), снабженный рубашкой для поддержания нужного температурного режима и мешалкой, загружают 1550 г водной фазы (0,15%-ный раствор метилоксипропилцеллюлозы в воде), состоящей из 0,09 г едкого натра и 0,0089 г дифенилолпропана; 2,9 г инициатора ди-2-этилгексилпероксидикарбоната и 800 г винилхлорида. В состав полимеризационной рецептуры вводят ингибитор БП в количестве 0,025; 0,05; 0,075; 0,1; 0,2% от массы мономера (соответственно номера примеров с 1 по 5). Содержимое реактора нагревают до 50оС с последующей оценкой изменения величины давления от первоначального назначения, продолжительности полимеризации и выхода полимера. Полученные результаты представлены в таблице и свидетельствуют, что по мере увеличения концентрации ингибитора наблюдается снижение величины Р, увеличение времени полимеризации и уменьшение выхода ПВХ. Наибольшая эффективность продукта БП проявляется при концентрации 0,1% от массы винилхлорида. П р и м е р 6 (для сравнения). Аналогичен примерам 1-5, но без введения ингибитора. В этом случае происходит существенное падение давления, полимеризация заканчивается достаточно быстро за 6 ч, а выход полимера находится на уровне обычного традиционного суспензионного процесса. Данные приведены в таблице. П р и м е р ы 7-9 (для сравнения). Аналогичны примерам 1-5, но в качестве ингибиторов использованы соответственно гидрохинон (0,1% от ВХ) и ионол (0,1 и 0,4% от ВХ). Результаты приведены в таблице. Следует отметить, что по сумме показателей введение гидрохинона практически идентично контрольному образцу (пример 6). Ионол является более эффективным ингибитором по сравнению с гидрохиноном, но значительно уступает предлагаемому продукту БП даже в случае четырехкратного увеличения концентрации (сопоставление примеров 9 и 4).