способ извлечения низших карбоновых и фосфорной кислот из водных растворов

Формула изобретения

1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НИЗШИХ КАРБОНОВЫХ И ФОСФОРНОЙ КИСЛОТ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ экстракцией раствором экстрагента в органическом растворителе в присутствии хлорида натрия, отличающийся тем, что экстракцию проводят раствором триоктиламиноксида в толуоле или триэтилбензоле.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракцию проводят в присутствии хлорида или сульфата натрия.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к экстракционным процессам, в частности к способам экстракционного извлечения уксусной, гликолевой и фосфорной кислот, а также к аналитической химии и может быть использовано при очистке сточных вод, содержащих низшие карбоновые кислоты, и извлечении фосфорной кислоты из бедных продукционных растворов вскрытия, а также для концентрирования кислот при их определении в природных и технологических объектах.

Проблема извлечения низших карбоновых и фосфорной кислот из разбавленных растворов осложняется тем, что эти кислоты хорошо растворимы в водных растворах, а также тем, что их выделение происходит из минерализованных водных растворов.

Экстракция уксусной и гликолевой кислот традиционными органическими растворителями (спиртами, простыми и сложными эфирами) неэффективна. Коэффициенты распределения (D) уксусной и гликолевой кислот между этими растворителями и водой не превышают 1 [1] При извлечении фосфорной кислоты из разбавленных водных растворов (до 1 моль/л) спиртами не удается получить D более 0,2 [2]

Более эффективно извлечение фосфорной кислоты растворами третичных аминов. Для экстракции фосфорной кислоты из разбавленных растворов используют растворы третичных аминов с длинной углеводородной цепью, в частности триоктиламин, для которых достигаются D 2-3, что тем не менее недостаточно для эффективного извлечения [3]

Наиболее близким по технической сущности является способ извлечения низших карбоновых и фосфорных кислот растворами триоктилфосфиноксида (ТОФО) в органическом растворителе. Однако коэффициент распределения D уксусной и гликолевой кислот при экстракции растворами ТОФО составляет 3,2 и 0,3 соответственно [4] а для фосфорной кислоты 0,35 [5]

Задачей данного изобретения является повышение концентрирования и степени извлечения уксусной, гликолевой и фосфорной кислот из разбавленных водных растворов.

Поставленная задача решается тем, что в способе извлечения низших карбоновых и фосфорной кислот из разбавленных растворов экстракцией раствором экстрагента в органическом растворителе в присутствии хлорида щелочного металла экстракцию проводят раствором триоктиламиноксида (ТОАО) в ароматическом растворителе, предпочтительно в толуоле или триэтилбензоле. Поставленная задача решается также тем, что экстракцию низших карбоновых кислот проводят в присутствии хлорида или сульфата натрия.

Отличительными от прототипа признаками являются применение нового экстрагента и растворителей;

извлечение раствором ТОАО в ароматическом растворителе, предпочтительно в толуоле или триэтилбензоле;

экстракцию низших карбоновых кислот проводят в присутствии хлорида или сульфата натрия.

Использование ТОАО как экстрагента обусловлено тем, что он имеет значительно большее сродство к экстрагируемым кислотам, нежели ТОФО, что обеспечивает широкий спектр действия и высокую эффективность при экстракции из разбавленных растворов, в том числе и минерализованных. Это позволяет увеличить, в сравнении с прототипом, коэффициент распределения в 10² раз для уксусной кислоты, в 10³ раз для гликолевой кислоты в 10² раз для фосфорной кислоты и обеспечить 95-97%-ное извлечение этих кислот из разбавленных растворов.

Выбор ароматических растворителей обусловлен высокой растворимостью в них триоктиламиноксида, экстрагируемых соединений и наибольшими коэффициентами распределения кислот в этих системах. Предпочтительность толуола или триэтилбензола обусловлена тем, что они обладают существенно меньшей опасностью (вредностью), чем незамещенный бензол, кроме того, триэтилбензол достаточно широко используется в технологических экстракционных процессах.

Поскольку извлечение кислот на практике проводится из минерализованных растворов, проведены опыты с водными растворами, в которые добавляют хлорид или сульфат натрия, моделирующие для уксусной кислоты технологические сбросные растворы производства фенола из хлорбензола. Показано, что присутствие этих солей существенно повышает экстракцию, в сравнении с прототипом, обеспечивая увеличение степени извлечения кислот, что объясняется в частности высаливающим эффектом при введении солей в водную фазу за счет снижения активности воды. Однако такого значительного возрастания при экстракции растворами ТОФО не достигается.

Применение предлагаемого способа для извлечения кислот из разбавленных водных растворов осуществляется следующим образом: к определенному объему водного раствора, содержащего кислоты, добавляют раствор триоктиламиноксида (ТОАО) в ароматическом растворителе, перемешивают в течение 15 мин и разделяют фазы. Степень извлечения (R,) рассчитывают по уравнению

R(% ) где D коэффициент распределения в системе органический раствор триоктиламиноксида водный раствор определяют из данных по анализу равновесной водной фазы; r соотношение объемов водной и органической фаз, кратность концентрирования.

П р и м е р 1. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л уксусной кислоты, добавляют 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле, перемешивают в течение 15 мин. После анализа водной фазы рассчитан коэффициент распределения кислоты D 20 и степень извлечения R 67% при r 10.

П р и м е р 2. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л уксусной кислоты, добавляют 0,5 моль/л сульфата натрия и 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле, далее аналогично примеру 1: D 70, R 87,5% при r 10.

П р и м е р 3. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л уксусной кислоты, добавляют 1 моль/л хлорида натрия и 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле и далее аналогично примерам 1-2: D 420, R 98% при r 10.

П р и м е р 4. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л уксусной кислоты, добавляют 1 моль/л хлорида натрия, 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в триэтилбензоле и далее аналогично примерам 1-3: D 250, R 96% при r 10.

П р и м е р 5. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л гликолевой кислоты, добавляют 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле и далее аналогично примерам 1-4: D 24, R 71% при r 10.

П р и м е р 6. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л гликолевой кислоты, добавляют 0,2 моль/л хлорида натрия и 2,5 мл 0,3 моль/л раствора ТОАО в толуоле и далее аналогично примерам 1-5: D 70, R 87,5% при r 10.

П р и м е р 7. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л гликолевой кислоты, добавляют 1 моль/л хлорида натрия, 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле и далее аналогично примерам 1-6: D 800, R 98,6% при r 10.

П р и м е р 8. К 25 мл водного раствора, содержащего 0,02 моль/л гликолевой кислоты добавляют 1 моль/л хлорида натрия и 2,5 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в триэтилбензоле и далее аналогично примерам 1-7: D 400, R 97,5% при r 10.

П р и м е р 9. К 10 мл водного раствора, содержащего 0,2 моль/л фосфорной кислоты, добавляют 10 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в толуоле и далее аналогично примерам 1-8: D 32, R 97% при r 1.

П р и м е р 10. К 10 мл водного раствора, содержащего 0,2 моль/л фосфорной кислоты, добавляют 10 мл 0,5 моль/л раствора ТОАО в триэтилбензоле и далее аналогично примерам 1-9: D 30, R 96,7% при r 1.

Сравнительные характеристики известного и предлагаемого способов в сопоставимых условиях приведены в таблице

Предлагаемый способ экстракционного извлечения кислот позволяет использовать его для очистки сточных вод, содержащих низшие карбоновые кислоты, и извлечения фосфорной кислоты из бедных продукционных растворов.