способ получения криолита

Классы МПК:C01F7/54 двойные соединения, содержащие алюминий и щелочные или щелочноземельные металлы 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Научно-внедренческое предприятие "Безотходные и малоотходные технологии БМТ Лтд"
Приоритеты:
подача заявки:
1993-01-18
публикация патента:

Изобретение относится к производству фтористых солей, в частности к способам получения криолита, используемого в процессе электролитического получения алюминия. Кремнефторид натрия (КФН) обрабатывают водным раствором карбоната натрия при массовом соотношении КФН: Na2CO3 = 1 : (2,25 - 2,37), температуре процесса 50 - 60°С в течение 30 - 60 мин. Диоксид кремния отделяют от раствора, при этом концентрацию фторида натрия в растворе поддерживают 37-38 дм3. Из раствора криолит осаждают алюминатом натрия. Способ позволяет использовать кремнефторид натрия, являющийся побочным продуктом суперфосфатных и криолитовых заводов, для получения криолита улучшенного качества. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИОЛИТА, включающий разложение кремнефторида натрия водным раствором карбоната натрия, отделение диоксида кремния от раствора и осаждение из раствора криолита алюминатом натрия, отличающийся тем, что разложение кремнефторида натрия проводят при массовом соотношении кремнефторида и карбоната натрия 1 2,25 2,37 при 50 60oС в течение 30 60 мин, а концентрацию фторида натрия в растворе при отделении диоксида кремния поддерживают 37 38 г/дм3.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к производству фтористых солей, в частности к способам получения криолита, используемого в процессе электролитического получения алюминия.

В настоящее время на суперфосфатных и криолитовых заводах в качестве побочного продукта образуется около 100 тыс.т кремнефторида натрия (КФН), сбыт которого ограничен. Высокое содержание фтора ( способ получения криолита, патент № 203684060%) в КФН делает его ценным сырьем для получения криолита.

Переработка КФН на криолит идет в основном по двум направлениям:

твердофазные способы, включающие спекание КФН с оксидами алюминия;

гидрохимические способы, основанные на разложении КФН растворами карбонатной или каустической соды с получением растворов или суспензий фторида натрия, протекающие по реакциям:

Na2SiF6+2Na2CO3= 6NaFспособ получения криолита, патент № 2036840 + 2CO2+SiOспособ получения криолита, патент № 2036840;

Na2SiF6+4NaOH 6NaFспособ получения криолита, патент № 2036840 + SiOспособ получения криолита, патент № 2036840 + 2H2O

При этом реагенты берут в таком количестве, чтобы фторид натрия выпал в осадок (NaF= 72-75% SiO2=16-19%), затем осадок обрабатывают водой для перевода NaF в раствор, который добавляют к раствору фтористого алюминия для выделения криолита.

Известен способ получения криолита из фторидных растворов, содержащих растворенную SiO2, и водного раствора алюмината натрия. Реакционную смесь поддерживают при температуре способ получения криолита, патент № 2036840 60оС в присутствии карбонат-ионов с концентрацией 1-20 г/л (в виде СО2) [1]

Известен также способ получения криолита [2] из раствора фторида натрия, полученного путем взаимодействия пульпы кремнефторида натрия с содой в течение 1 ч в две стадии: при 50-65оС; при 65-90оС, в котором через смесь фторида и алюмината натрия для выделения криолита пропускают углекислый газ по реакции:

NaAlO2+ 6NaF + 2CO2= AlF3способ получения криолита, патент № 20368403NaFспособ получения криолита, патент № 2036840 + 2Na2CO3

Недостатком известных способов является невозможность использования получаемого продукта в производстве алюминия из-за высокого содержания в нем SiO2.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ [3] согласно которому кремнефторид натрия непрерывно подают в зону реакции, куда одновременно поступает поток разбавленного раствора карбоната натрия (маточного раствора) с содержанием от 0,25 до 1,5 моль ионов натрия на 1 л раствора при избытке 5-8% соды против стехиометрии по реакции:

Na2SiF6+2Na2CO3=6NaF+SiO2+2CO2. Такое содержание соды соответствует массовому отношению

КФН:Na2CO3=1:(1,18-1,20).

Процесс осуществляют при температуре 60-95оС в течение 1-1,5 ч до конечного рН 7-8. Далее раствор фторида натрия смешивают с раствором алюмината натрия в стехиометрическом отношении, а смесь обрабатывают углекислым газом для выделения криолита.

Криолит, полученный по этому способу, также непригоден для использования в электролизе алюминия, поскольку содержание в нем SiO2превышает ПДК.

Целью изобретения является повышение качества криолита.

Достигается это тем, что в способе получения криолита, включающем разложение кремнефторида натрия водным раствором карбоната натрия, отделение диоксида кремния и осаждение криолита алюминатом натрия, разложение кремнефтористого натрия проводят при массовом отношении кремнефторида и карбоната натрия, равном 1:(2,25-2,37), температуре процесса 50-60оС, в течение 30-60 мин, а концентрацию фторида натрия при отделении диоксида кремния поддерживают 37-38 г/дм3.

Техническая сущность поясняется следующим.

На алюминиевых заводах криолит получают из фторбикарбонатного раствора газоочистки путем добавки к нему алюмината натрия по реакции:

12NaF+ способ получения криолита, патент № 2036840кNa2O . Al2O3+

+ (6+2 способ получения криолита, патент № 2036840к)NaHCO3=

2Na2AlF6+(6+2 способ получения криолита, патент № 2036840к)Na2CO3+

+ (3+ способ получения криолита, патент № 2036840к)H2O, где способ получения криолита, патент № 2036840к каустический модуль алюминатного раствора.

Для протекания реакции криолитообразования соотношение NaHCO3:NaF в растворах газоочистки поддерживают равным 1,4-1,9.

При разложении КФН содовым раствором с массовым соотношением КФН и карбоната натрия равным 1:(2,25-2,37) протекает следующая реакция:

Na2SiF6+4Na2CO3+2H2O=

6NaF+4NaHCO3+SiO2. При этом соотношение NaHCO3:NaF в растворах от разложения равно 1,4, т. е. такое соотношение позволяет вести совместную варку криолита из растворов газоочистки и растворов от разложения КФН. Кроме того, дозировку реагентов необходимо поддерживать таким образом, чтобы концентрация фторида натрия соответствовала 37-38 г/дм3, поскольку при получении концентрации фторида натрия менее 37 г/дм3 величина кремниевого модуля раствора способ получения криолита, патент № 2036840= способ получения криолита, патент № 2036840 опускается ниже минимально допустимого предела (139), что повышает содержание кремния в готовом продукте. При концентрации фторида натрия более 38 г/дм3 возрастает концентрация бикарбоната натрия, которая оказывает подавляющее действие на растворимость фторида натрия.

Повышение температуры выше 60оС приводит к увеличению растворимости диоксида кремния, что также ведет к повышению содержания кремния в криолите, а также способствует разложению бикарбоната натрия, ухудшая отношение способ получения криолита, патент № 2036840 в растворах, подаваемых на варку криолита.

Увеличение времени разложения практически не сказывается на содержании фторида натрия в растворе, однако, способствует разложению бикарбоната натрия, ухудшая отношение NaHCO3:NaF в растворах, подаваемых на варку криолита.

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что предлагаемый способ отличается от известного тем, что разложение кремнефторида натрия проводят при массовом соотношении КФН:NaF=1:(2,25-2,37), температуре 50-60оС, в течение 30-60 мин, при этом концентрацию фторида натрия при отделении кремния поддерживают равной 37-38 г/дм3.

Таким образом, заявляемый способ соответствует критерию изобретения "новизна".

Анализ известных технических решений не выявил признаков, сходных с отличительными. Совокупность известных ранее и вновь выявленных признаков позволяет получить из побочного продукта криолитовых и суперфосфатных заводов (КФН) криолит, пригодный для электролизного производства алюминия. Поэтому заявляемая совокупность признаков соответствует критерию "изобретательский уровень".

П р и м е р. 1 л содового раствора концентрацией Na2CO3=67,3 г/дм3помещают в термостатированный полиэтиленовый реактор, снабженный перемешивающим устройством, нагревают до 60оС, затем загружают 28,36 г кремнефторида натрия, в результате чего получают концентрацию фторида натрия в растворе 38 г/дм3, при этом массовое соотношение кремнефторида натрия к карбонату натрия составляет 1:2,37. Пульпу перемешивают в течение 1 ч, осадок отфильтровывают, а фильтрат направляют совместно с растворами газоочистки на варку криолита.

Процесс осаждения криолита ведут алюминатом натрия по существующей в цехах регенерации фторсолей технологии.

Результаты экспериментов приведены в табл. 1.

Как следует из данных табл. 1, увеличение соотношения Na2CO3:КФН выше 2,37 приводит к снижению кремниевого модуля при всех температурах и концентрациях фторида натрия. При снижении соотношения Na2CO3:КФН менее 2,25 происходит разложение карбоната натрия до СО2, что противоречит технической сущности предполагаемого изобретения, поэтому примеры на эти соотношения не приведены в табл. 1.

Наилучшие показатели кремниевого модуля, извлечения фтора и отношения способ получения криолита, патент № 2036840 получены при концентрации фторида натрия, равной 37-38 г/дм3.

С увеличением температуры извлечение фтора в раствор возрастает, однако, значение кремниевого модуля при этом находится ниже предельно допустимого значения, поскольку при этом также возрастает растворимость SiO2, кроме того ухудшаются отношение способ получения криолита, патент № 2036840 вследствие разложения бикарбоната натрия.

В таблице 2 приведены результаты экспериментов по влиянию продолжительности разложения КФН на технологические показатели. Опыты проводились при температуре 60оС, с использованием раствора соды и КФН с массовым отношением 2,37 и концентрацией NaF=38 г/дм3.

Как следует из данных табл. 2, при продолжительности менее 30 мин процесс разложения идет не полно, поэтому извлечение фтора в раствор снижается. Увеличивать длительность процесса более 60 мин нецелесообразно, поскольку, несмотря на рост кремниевого модуля, извлечение фтора практически не меняется и снижается отношение способ получения криолита, патент № 2036840.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет использовать кремнефторид натрия, являющийся побочным продуктом фосфатных и криолитовых заводов совместно с растворами газоочистки алюминиевых заводов, для производства криолита, используемого в электролизе алюминия.

Класс C01F7/54 двойные соединения, содержащие алюминий и щелочные или щелочноземельные металлы 

способ переработки твердых фторуглеродсодержащих отходов электролитического производства алюминия -  патент 2429198 (20.09.2011)
способ получения коагулянта для очистки воды -  патент 2418746 (20.05.2011)
способ очистки регенерационного криолита от соединений серы -  патент 2401323 (10.10.2010)
способ получения криолита -  патент 2361816 (20.07.2009)
способ получения криолита из алюминийсодержащего рудного сырья -  патент 2317256 (20.02.2008)
способ очистки регенерационного криолита от сульфата натрия -  патент 2274606 (20.04.2006)
способ переработки содосульфатного раствора, получаемого после очистки газа электролизных корпусов при производстве алюминия -  патент 2254293 (20.06.2005)
способ приготовления содового раствора, подаваемого на газоочистные установки корпусов электролиза алюминия -  патент 2242424 (20.12.2004)
способ очистки регенерационного криолита от сульфата натрия -  патент 2217377 (27.11.2003)
способ получения криолита -  патент 2193526 (27.11.2002)
Наверх