способ получения многокомпонентных растворов алкоксидов металлов

Классы МПК:C07C31/28 алкоголяты металлов 
C25B3/00 Электролитические способы получения органических соединений
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Акционерное общество "Научно-исследовательский и проектный институт мономеров с опытным заводом"
Приоритеты:
подача заявки:
1991-11-12
публикация патента:

Использование: в электрохимическом синтезе металлоорганических соединений для получения сложных оксидных композиций типа перовскитов. Сущность изобретения: продукт многокомпонентные растворы алкоксидов металлов состава AB1/3C2/3O3 , где A-Ba или Sr, B-Zn, Mg, Ni или Co, C-Hb или Ta. Выход по току 70 - 100%. Способ состоит в том, что проводят последовательное электрохимическое растворение металлов В (цинк, магний, никель, кобальт) и С (ниобий, тантал) при анодной поляризации с помощью постоянного тока в метил- или этилцеллозольве, содержащем в качестве электропроводной добавки целлозольват металла А (барий, стронций). 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ РАСТВОРОВ АЛКОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ для золь-гель технологии сложных перовскитных систем состава

АВ1/3С2/3О3,

где А -барий, стронций;

В - цинк, магний, никель, кобальт;

С - ниобий, тантал,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, улучшения его технологичности и экологии, проводят последовательное электрохимическое растворение металлов В и С при анодной поляризации с помощью постоянного тока в метил- или этилцеллозольве, содержащем в качестве электропроводной добавки целлозольват металла А.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к электрохимическому синтезу металлоорганических соединений и может быть использовано для получения сложных оксидных композиций состава АВ1/3 С2/3 О3, где А = Sr, Ba; B = Zn, Mg, Co, Ni; C = Nb, Ta, в виде порошков и пленок.

Конденсаторные материалы на основе этих перовскитов используются в качестве высокодобротных диэлектрических резонаторов для применения в качестве коаксиальных и монолитных полосковых фильтров в антеннах радиосвязи, фильтрах выделения канала теле- и радиосвязи, микрополосковых фильтрах для телевидения высокой четкости и т.д.

Известен способ получения перовскитов состава ВаZn1/3 Ta2/3O3, согласно которому ацетаты или ацетилацетонаты бария и цинка диспергируют в растворе алкоголята тантала в органическом растворителе [1]. Недостатком способа является отсутствие гомогенности в полученной системе, содержащей все элементы будущей оксидной композиции, что всегда ухудшает ее качества.

Известен способ получения перовскитов BaZn1/3 Ta2/3 O3, в котором предлагают использовать наряду с алкоголятами тантала спиртовые производные Ва, а Zn вводить в систему в виде ацетилацетоната. К недостаткам способа относится то, что при взаимодействии такого раствора с водой ацетилацелтонат цинка не гидролизуется, нарушая тем самым гомогенность системы. Кроме того, синтез перовскитов из продуктов гидролиза этих растворов может происходить только при очень высокой температуре.

Наиболее близким по поставленной задаче является способ получения многокомпонентного раствора, согласно которому в смешанном органическом растворителе (спирто-бензольная смесь) растворяют алкоксиды трех элементов - А(OR)2, B(OR)2, C(OR)5, взятые в заданных соотношениях [3].

К недостаткам этого способа относится необходимость предварительного синтеза алкоксидов этих металлов с последующим их дозированием перед смешением. Общеизвестные трудности синтеза перечисленных алкоксидов независимо от выбранного метода заключаются в следующем: использование больших объемов обезвоженных растворителей с высокой степенью осушки, применение катализаторов и большое количество отходов (в химическом способе получения алкоксидов), а также необходимость выделения алкоксидов из растворов по громоздкой и материалоемкой схеме. Кроме того, применение смешанного спирто-бензольного растворителя не допустимо для получения порошков и осложняет применение таких растворов в качестве пленкообразующих (бензол ухудшает пленкообразующие свойства системы).

Целью изобретения является упрощение процесса, улучшение его технологичности и экологии.

Поставленная цель достигается тем, что проводят последовательное электрохимическое растворение металлов В и С при анодной поляризации с помощью постоянного тока в метил- или этилцеллозольве, содержащем в качестве электропроводной добавки целлозольват металла А.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем: в метил- или этилцеллозольве растворяют при комнатной температуре металл А (барий или стронций). В полученном растворе целлозольвата бария или стронция проводят последовательное электрохимическое растворение металлов В (магний, цинк, кобальт, никель) и С (ниобий, тантал) при анодной поляризации с помощью постоянного тока, до концентрации, определяемой стехиометрией системы (АВ1/3C2/3O4). Возможно изменение последовательности электрохимического растворения металлов (вначале растворяют С, а затем В). В электролизные растворы передают для получения пленок заданного состава. Концентрации металлов В и С, достигаемые в растворе, определяются исходной концентрацией (металла А), которая может меняться в широких пределах.

Установлено, что удельная электропроводность растворов целлозольватов бария или стронция в целлозольве в интервале концентраций 0,2-0,8 м/л составляет (0,2-0,5)10-3 Смспособ получения многокомпонентных растворов алкоксидов   металлов, патент № 2017711см-1, что на порядок превышает электропроводность спиртовых (напримеp, изопропанольных) растворов этой же концентрации. Кроме того, металлический барий или стронций в спиртах нормального или изо-строения растворяется с трудом при нагревании, при этом наблюдается выпадение осадка. В целлозольве барий, стронций растворяется легко, реакция растворения экзотермична, подогрева не требуется.

Также установлено, что в отличие от спиртовых растворов электрохимическое растворение металлов в целлозольве происходит при значительно более высокой (в 5 раз) концентрации воды в растворе, что позволяет использовать целлозольв (по соответствующему ТУ, марки х, ч) без дополнительного абсолютирования.

Авторами установлено, что в литературе не описан способ последовательного электрохимического растворения указанных металлов. Авторами обнаружен эффект более высокой электропроводности целлозольватных растворов алкоксидов бария, стронция по сравнению со спиртовыми растворами и эффект растворения металлов в растворителе без дополнительного абсолютирования.

П р и м е р 1. 16,3 г металлического бария растворяют в 300 г метилцелозольвата (х.ч. или ч ТУ 6-094398-77). Этот раствор с концентрацией бария (0,39 м/л) заливают в электролитическую ячейку, в которой в качестве катода используют нержавеющую сталь, а в качестве анода - ниобий. При анодной плотности тока 1,0 А/дм2 (токовая нагрузка - 0,24А) проводят электрохимическое растворение ниобия. Процесс длится 18,25 ч до достижения в растворе концентрации ниобия - 0,26 м/л. Напряжение на ячейке 30 В, температура - 38оС. Раствор анализируют на содержание ниобия полярографическим методом. Электродный пакет вынимают из ячейки и заменяют анод из ниобия на цинк. Электродный пакет помещают в электролитическую ячейку в раствор, содержащий 0,39 м/л бария и 0,26 м/л ниобия. Электрохимическое растворение цинка проводят при плотности тока 1А/дм2 (токовая нагрузка - 0,24 А). Процесс продолжается 14 ч до достижения в растворе концентрации цинка - 0,13 м/л. Процесс протекает при напряжении способ получения многокомпонентных растворов алкоксидов   металлов, патент № 201771160В и температуре 45оС. Концентрация металлов в растворе определяется полярографическим методом или спектрофотометрически.

Полученный раствор, содержащий

Ва - 0,39 м/л

Zn - 0,13 м/л

Nb - 0,26 м/л и соответствующий стехиометрии системы BaZn1/3Nb2/3O3, использован для получения пленок и порошков этого состава.

Следующие примеры с той же последовательностью операций и в соответствии с формулой изобретения представлены в таблице.

Таким образом, из изложенного следует, что предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет упростить процесс, создать практически малоотходную технологию, ликвидировать предварительную осушку растворителя, улучшить экологию процесса.

Класс C07C31/28 алкоголяты металлов 

способ электрохимического синтеза алкоксидов циркония -  патент 2399608 (20.09.2010)
способ получения алкоголятов марганца -  патент 2377245 (27.12.2009)
способ получения метилата ниобия -  патент 2371428 (27.10.2009)
способ получения алкоголятов тантала -  патент 2356879 (27.05.2009)
способ получения алкоголятов тантала и ниобия -  патент 2297405 (20.04.2007)
способ получения алкоголятов редких и редкоземельных металлов -  патент 2190590 (10.10.2002)
способ получения алкоксидов титана -  патент 2079503 (20.05.1997)
способ выделения алкоксидов титана -  патент 2076106 (27.03.1997)
способ получения алкоголятов скандия, иттрия или лантанидов -  патент 2055828 (10.03.1996)
способ получения растворов алкоксидов металлов -  патент 2017714 (15.08.1994)

Класс C25B3/00 Электролитические способы получения органических соединений

электрохимический способ синтеза полианилина, легированного металлом -  патент 2505558 (27.01.2014)
электролизер -  патент 2501889 (20.12.2013)
способ электрохимического расщепления лигнина на алмазном электроде -  патент 2495157 (10.10.2013)
способ получения соединений типа cxhyoz восстановлением диоксида углерода (co2) и/или моноксида углерода (со) -  патент 2493293 (20.09.2013)
способ получения фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты -  патент 2489522 (10.08.2013)
способ получения перфторкарбоновых кислот -  патент 2489416 (10.08.2013)
способ получения 2,4-динитро- или 2,4,6-тринитробензойных кислот -  патент 2485093 (20.06.2013)
устройство для поддерживания электродов и установка для электролиза, снабженная этим устройством -  патент 2481419 (10.05.2013)
способ получения растворов метилатов рения -  патент 2481418 (10.05.2013)
способ получения водорода из воды -  патент 2480399 (27.04.2013)
Наверх