способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона

Формула изобретения

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД СИНТЕЗА 5-АМИНО-4-ХЛОР-2-ФЕНИЛ-3(2Н)-ПИРИДАЗИНОНА

H₂N

полученного из 4,5-дихлор-2-фенил-3(2H)-пиридазинона



и аммиака, заключающийся в том, что сточные воды подкисляют до pH 1 - 4, отделяют выпавший осадок и хлорируют его при 70 - 140^oС до образования 4,5-дихлор-2-фенил-3(2H)-пиридазинона.

2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что подкисление ведут минеральной кислотой.

3. Способ по п. 1, заключающийся в том, что хлорирование ведут фосфороксихлоридом.

4. Способ по п. 3, заключающийся в том, что хлорирование ведут при 90 - 120^oС.

5. Способ по п. 1 - 4, заключающийся в том, что хлорирование ведут при 90 - 140^oС фосфороксихлоридом при давлении 1 - 30 бар.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способам выделения и повторного использования остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазино- на полученного из 4,5-дихлор-3-фенил-3(2Н)-пиридазинона полученного из 4/5-дихлор-3-фенил-3(2H)-пиридазинона и аммиака.

Получение гербицидного активного вещества 5-амино-4-хлор-3-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) - сокращенное название "хлоридазон" проводят взаимодействием 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (II) с водным аммиаком либо под давлением и при высокой температуре, причем получают смесь, состоящую приблизительно из 80 мас. % 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) приблизительно 20 мас. % 4-амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (Iа) либо

под давлением и при высокой температуре в присутствии фенол-4-сульфокислоты, причем желаемый продукт (I) получают приблизительно с 90% -ным выходом и с чистотой 95-99% .

Удаление 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) происходит в обоих случаях при помощи фильтрации твердого вещества из водной реакционной среды. Полученное таким образом твердое вещество промывают затем водой и сушат. Водный фильтрат и промывочная вода становятся при этом сточной водой.

Согласно известному способу побочный продукт реакции 5-гидрокси-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (Ib) осаждают подкислением фильтрата. В сточной воде содержатся наряду с реакционным побочным продуктом (I) остатки соединения (Iа) и продукта (I).

В основу изобретения положена задача удаления соединений (I, Ia и Ib) из сточных вод вышеописанного синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) и создания возможности повторного исполь- зования этих соединений.

Для этого растворенные в сточной воде остатки продукта (I) вместе побочными продуктами (Iа и Ib) осаждают подкислением сточной воды и затем удаляют, а полученную таким образом смесь переводят при 80-140^оС хлорирующим средством в 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (II).

Сточная вода синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) имеет обычно значение рН, равное 7-10. В случае добавки кислоты производные пиридазинона I, Ia и Ib, растворенные в ней, выпадают в виде твердых веществ. Осаждение этих веществ начинается приблизительно при рН, равном около 5, и полностью заканчивается при значении рН, равном 1-2. Не допускается уменьшение значения рН ниже 1, так как в противном случае твердые вещества, образуя соли, могут вновь перейти в раствор.

Для подкисления сточной воды предпочтительно использовать минеральные кислоты, например серную, соляную или азотную кислоты. Концентрация применяемых кислот должна быть максимально высокой, чтобы избежать увеличения количества сточной воды. Соответственно этой рекомендации, минеральную кислоту используют предпочтительно при концентрациях 10-50 мас. % , в частности 20-40 мас. % . Кроме того, в сточную воду можно вводить также хлороводород.

Образующееся благодаря подкислению сточной воды твердое вещество из производных пиридазинона I, Ia и Ib удаляют и сушат.

Удалять остаточные вещества из сточной воды можно также и другим путем, например экстракцией или т. п. способами. Это однако, как правило, сложно с точки зрения технологии или же ведет в случае экстракции к дополнительной нагрузке сточной воды используемым экстрагирующим агентом, отчасти растворенным в сточной воде.

Для повторного использования удаленных остаточных веществ I, Ia и Ib высушенное и измельченное остаточное твердое вещество переводят при 70-140^оС, предпочтительно при 90-120^оС, при помощи хлорирующего средства в 4,5-дихлор-2-фе- нил-3(2Н)-пиридазинон II

Пригодными для проведения хлорирования средствами являются трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора и тионилхло- рид, а также в особенности хлорокись фосфора.

Хлорирующее средство используют в 1- до 20-ти кратном весовом количестве, преимущественно 5-10, в расчете на твердое вещество в качестве растворителя для твердого вещества.

Может быть выгодным (в зависимости от вида хлорирующего средства) это взаимодействие проводить при повышенном давлении и соответственно более высокой температуре. В этих случаях работу ведут при давлении 1-30 бар, но преимущественно при давлении 1-15 бар и температурах до 200^оС.

Обработка реакционной смеси производится путем отгонки хлорирующего средства, гидролиза остатка перегонки и удаления образующегося при этом твердого продукта. Полученный таким образом 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (II) можно применять без последующего очищения и сушки для проведения синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I).

В соответствии с изобретением для выделения и повторного использования остаточных веществ из синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) происходит снижение нагрузки реакционной сточной воды органическими веществами и облегчается обработка воды в осветительных установках. Изобретение позволяет удобным образом повторно использовать ценные пиридазиноны.

П р и м е р. 1. Выделение остаточных веществ из сточной воды.

1000 г сточной воды из синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (рН 8,8, содержание: 0,14 мас. % I; 0,03 мас. % Iа и 0,38 мас. % Ib) соединили при охлаждении с 30 мас. % -ной соляной кислотой до достижения значения рН, равного 1,5. Образовавшееся при этом твердое вещество отфильтровали и высушили.

Таким образом получили 6,4 г смеси, состоящей из 15 мас. % (Iа) и 60 мас. % (Ib). В кислом фильтрате осталось 0,026 мас. % (I), 0,017 мас. % Ia и 0,028 мас. % Ib (по данным ВЭЖХ).

2. Повторное использование остаточных веществ.

12 г твердого вещества из (I) - содержание по ВЭЖХ: 15 мас% (I), 2 мас. % (Iа) и 60 мас. % (Ib) нагревали вместе с 80 г фосфорокситрихлорида в течение 10 ч при 90-105^оС при обратном холодильнике до кипения, после чего избыточный фосфорокситрихлорид отфильтровали при сниженном давлении (около 50 мбар). Остаток перегонки гидролизовали при 20^оС водой, при этом процессе выпал 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон в виде твердого вещества. Фильтрацией получили 17,0 г влажного продукта (содержание: 35,5 мас. % 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона и 44,7 мас. % Н₂О). (56) Chem. Abstracts 68, 49555 с.