способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

Классы МПК:G03C1/09 с благородными металлами или ртутью, их солями или соединениями; с серой, селеном, теллуром или их соединениями, например для химической сенсибилизации
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Арендная организация Научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности
Приоритеты:
подача заявки:
1991-06-11
публикация патента:

Использование: в технологии изготовления кинофотоматериалов. Сущность изобретения: для повышения светочувствительности при сохранении плотности вуали способ химической сенсибилации бромиодсеребряных фотоэмульсий предусматривается введение в них при pBr 2,5 - 3,5 и рН 6 - 7 тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, выдерживание 40 - 90 мин, введение золотохлористоводородной кислоты (К) и через 1 - 20 мин - радинистого золота (Р) в количестве (1.1-4.9)способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 при молярном соотношении К : Р 1 : (0,25 - 4).
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4

Формула изобретения

СПОСОБ ХИМИЧЕСКОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМИОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ при рВч 2,5 - 3,5 и рН 6,0 - 7,0 путем введения тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, выдерживания эмульсии в течение 40 - 90 мин, введения в нее золотохлористоводородной кислоты (I) и последующего выдерживания, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности при сохранении плотности вуали, до или после введения в эмульсию золотохлористоводородной кислоты в нее дополнительно вводят роданистое золото (II) при общем количестве вводимого золота (1,1 - 4,9) способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 2007744 10-5 моль Au/моль AgHal при молярном соотношении I : II = 1 : (0,25 - 4,0) с паузой между моментами их введения 1 - 20 мин.

Описание изобретения к патенту

]

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способу химической сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий, и может быть использовано в производстве фотомате- риалов различного назначения.

Известен способ химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий последовательным введением в них сернистого сенсибилизатора, например тиосульфата натрия, тиокарбамида, тиозинамина и золотого сенсибилизатора - роданистого золота или золотохлористово- дородной кислоты, при 40-60оС, рН= 4,0-8,0 и рАg= 8,0-10,0.

Известен способ химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий последовательным введением в них тиосульфата натрия и роданистого золота с последующим выдерживанием эмульсии до получения оптимального соотношения между чувствительностью и плотностью вуали.

Указанный способ позволяет достичь благоприятного соотношения между чувствительностью и плотность вуали лишь для полидисперсных эмульсий с неоднородными по размеру и огранке микрокристаллами галогенида серебра. Его применение для монодисперсных эмульсий приводит к чрезмерному росту плотности вуали, сопровождающему рост светочувствительности в процессе химического созревания, и не обеспечивает получение эмульсий с высокой светочувствительностью при допустимом уровне плотности вуали.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ химической сенсибилизации бромйодсеребряной (3 мол. % АgI) фотографической эмульсии со средним размером микрокристаллов dср= 0,15 мкм, имеющей значения рВr= 2,5-3,5 и рН= 6,0-7,0, путем введения в нее тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия в количествах соответственно 4,15способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 и 3,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/моль АgНаl, выдерживания эмульсии в течение 40-90 мин, введения золотохлористоводородной кислоты в количестве 2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5моль/моль АgНаl и последующего выдерживания эмульсии в течение 50-100 мин до получения оптимального соотношения между чувствительностью и плотностью вуали.

Применение указанного способа также не позволяет достичь высокого уровня светочувствительности монодисперсных фотографических эмульсий при допустимом уровне плотности вуали, причем замена золотохлористоводородной кислоты на роданистое золото в процессе химической сенсибилизации приводит к одновременному повышению светочувствительности и плотности вуали и, следовательно, не обеспечивает улучшения соотношения между этими показателями.

Целью изобретения является повышение светочувствительности при сохранении плотности вуали.

Поставленная цель достигается тем, что в способе химической сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием АgI (2-6,0) мол. % при рВr= 2,5-3,5 и рН= 6,0-7,0, путем введения тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия, выдерживания - эмульсии в течение 40-90 мин, введения в нее соединения золота и последующего выдерживания в течение 50-100 мин, в качестве соединения золота вводят золотохлористоводородную кислоту (I) и роданистое золото (II) в количестве (1,1--4,9)способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль Аu/моль АgНаl при молярном соотношении I: II= 1: 0,25-4,00, с паузой между моментами их введения 1-20 мин.

В сравнении с прототипом, данный способ обеспечивает повышение светочувствительности эмульсий одного размерного класса на 25-50% при сохранении плотности вуали, а, в сравнении с аналогом, - на 15-30% при снижении плотности вуали в 3-4 раза.

Таким образом, заявленный способ соответствует критерию изобретения "положительный эффект".

Сопоставительный анализ предложенного способа с прототипом показал, что он характеризуется новой совокупностью существенных признаков и, следовательно, соответствует критерию изобретения "новизна".

Сравнительный анализ предложенного способа с известными в данной и смежных областях техники решениями показал, что, как золотохлористоводородная кислота, так и роданистое золото, широко применяются в процессе сернисто-золотой химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий, однако, применение их комбинации (при соблюдении предлагаемых молярного соотношения между ними и продолжительности паузы между моментами их введения) позволяет получить сверхсуммарный эффект, обеспечивающий существенное улучшение соотношения между основными сенситометрическими характеристиками фотослоя - чувствительностью и плотностью вуали.

Таким образом, предложенное техническое решение соответствует критерию изобретения "существенные отличия".

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1 (по прототипу).

Монодисперсную бромйодсеребряную (3 мол. % АgI) фотографическую эмульсию со средним размером микрокристаллов dср= 0,15 мкм и коэффициентом вариации Сv= (20способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077442)% , с равномерным распределением йодида серебра в объеме микрокристаллов изготавливают следующим образом. Готовят растворы:

Раствор N 1 Желатина инертная, г 150 Вода обессоленная, л 5 Температура, оС 40 Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 9,0 Раствор N 2 Серебро азотнокислое, г 2208 Вода обессоленная, л До 10 Температура, оС 40

Раствор N 3 Калий бромистый, г 2142,4 Калий иодистый, г 89,65 Вода обессоленная, л До 15 Температура, оС 40

Раствор N 1 помещают в реактор установки контролируемой двухструйной эмульсификации, доводят значение рВr до 3,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2 введением 1 н раствора бромистого калия, затем одновременно с постоянной скоростью в течение 10 мин вводят в реакционный объем растворы N 2 и N 3, поддерживая при этом рВr= 3,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2 титрованием реакционной среды 0,15 н раствором бромистого калия. Скорость перемешивания 1620 об/мин.

По окончании кристаллизации рН эмульсии доводят до значения 5,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,5 введением 10% -ного раствора уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением при 30оС 300 мл 10% -ного водного раствора натриевой соли полистиролсульфокислоты. Полученный осадок трижды промывают обессоленной водой (объем каждой порции 15 л) до получения рН и рВr фугата соответственно 4,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2 и 4,2способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2 и диспергируют со скоростью перемешивания 1000 об/мин в течение 30 мин в 15 л 17% -ного раствора инертной желатины, в который предварительно вводят 15 мл 1 н водного раствора бромистого калия. Значения рН и рВr полученной эмульсии доводят соответственно до 6,5способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,5 и 3,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,5 10% -ным водным раствором углекислого натрия и 1 н водным раствором бромистого калия.

Объем полученной эмульсии составляет 15 л, величина способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 2007744составляет 1,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,1.

Размер эмульсионных микрокристаллов и коэффициент вариации измеряют электронно-микроскопическим методом на микроскопе ЭВМ-100АК.

Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят следующим образом: при температуре 40оС в эмульсию (на 100 г) вводят 0,6 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия, 2,0 мл 25% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, что соответственно составляет 4,15способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 и 3,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/моль АgНаl, после чего температуру эмульсии поднимают до 47оС в течение 60 мин и вводят в нее 4,0 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты, что соответствует 2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl и выдерживают эмульсию в течение 50 мин, до получения максимального уровня светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. В конце химической сенсибилизации в эмульсию вводят 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (ста-соль) в количестве 1,4способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/моль АgНаl.

Полученную эмульсию наносят на подслоированные стеклянные пластинки из расчета 5 мл на пластинку размером 9х12 см2.

Сенситометрические испытания полученного образца N 1 проводят в соответствии с ГОСТ 10691-84 на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре 5000 К. Проявление проводят в проявителе УП-2 при температуре (20способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077441)оС в течение 8 мин. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Светочувствительность полученного образца принимают за 100 относительных единиц.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения ее химической сенсибилизации и полученные результаты сведены в таблице.

П р и м е р 2 (сравнительный).

Фотографическую бромйодсеребряную эмульсию изготавливают по примеру 1, отбирают от нее 100 г и подвергают сернисто-золотой химической сенсибилизации следующим образом: при температуре 40оС в эмульсию вводят 0,6 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия, 2,0 мл 25% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия (соответственно 4,15способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 и 3,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/мол АgНаl), затем в течение 60 мин температуру эмульсии поднимают до 47оС, вводят в нее 8,0 мл 0,004% -ного раствора роданистого золота (2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl) и выдерживают эмульсию в течение 50 мин. В конце химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль в количестве 1,4способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца N 2 проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики используемой эмульсии, условия проведения ее химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р 3. Фотографическую бромйодсеребряную эмульсию изготавливают по примеру 1, отбирают от нее 100 г и подвергают сернисто-золотой сенсибилизации следующим образом: при температуре 40оС в эмульсию вводят 0,6 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия, 2,0 мл 25% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия (соответственно 4,15способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 и 3,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2 моль/моль АgНаl), затем в течение 60 мин температуру эмульсии поднимают до 47оС и вводят в нее 3,2 мл 0,008% -ного раствора золотохлористоводородной кислоты (1,65способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5моль/моль АgНаl), после паузы, равной 1 мин, в эмульсию вводят 1,6 мл 0,004% -ного раствора роданистого золота (0,41способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl) и выдерживают эмульсию в течение 50 мин. Для завершения химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль в количестве 1,4способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2моль/моль АgНаl. В данном случае молярное соотношение применяемых золотохлористоводородной кислоты и роданистого золота составляет 1: 0,24 при их суммарной концентрации 2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl, в пересчете на металлическое золото.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца N 3 проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия ее химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 4-11. Фотографическую бромйодсеребряную эмульсию готовят по примеру 1, отбирают от нее по 100 г для образцов N 4-11 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 3, но в соответствии с данными табл. 1 варьируют количество применяемых золотохлористоводородной кислоты и роданистого золота, а также продолжительность паузы между моментами их введения.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания образцов N 4-11 проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 12-14. Фотографическую бромиодсеребряную эмульсию готовят по примеру 1, отбирают от нее по 100 г для образцов N 12-14 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 3, варьируя в соответствии с данными табл. 1 последовательность введения применяемых соединений золота, их количество и продолжительность паузы между моментами их введения в эмульсию.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Условия осуществления способа и результаты испытаний сведены в таблице.

П р и м е р 15 (сравнительный). Монодисперсную бромиодсеребряную (6 мол. % АgI) фотографическую эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,3 мкм, коэффициентом вариации Сv= (20способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077442)% , с равномер- ным распределением иодида серебра в объеме микрокристаллов готовят по примеру 1, но при кристаллизации применят растворы N 1 и N 3 следующего состава:

Раствор N 1 Желатина инертная, г 150 Вода обессоленная, л 5

Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 18

Раствор N 3 Калий бромистый, г 2065 Калий иодистый, г 184 Вода обессоленная, л До 15

Кристаллизацию проводят при постоянном значении рВr= 33,3способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2, а диспергирование осуществляют в 15 л 12,3% -ного водного раствора инертной желатины с получением способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 2007744= 1,5способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,1.

Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением при 46оС (на 100 г эмульсии) 0,5 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия (7,33способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 моль/моль АgНаl), 5 мл 25% -ного раствора бензолсульфиновокислого натрия (2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-1 моль/моль АgНаl), выдеpживанием в течение 40 мин, введением 4,5 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты (4,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl в пересчете на металлическое золото) и последующим выдерживанием в течение 100 мин, до получения максимального уровня светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. Для завершения химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль в количестве 3,24способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-3моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия ее химической сенсибилизации и результаты испытаний сведены в таблице.

П р и м е р 16 (сравнительный).

Фотографическую бромйодсеребряную эмульсию готовят по примеру 15, отбирают от нее 100 г для образца N 16 и подвергают его химической сенсибилизации по примеру 15, но в качестве золотого сенсибилизатора вместо золотохлористоводородной кислоты применяют роданистое золото в количестве 4,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl (в пересчете на металлическое золото).

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца проводят по примеру 1.

Условия осуществления способа и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р ы 17-19.

Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 15, отбирают от нее по 100 г для образцов N 17-19 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 15, но, в соответствии с данными таблицы, варьируют количество золотохлористоводородной кислоты, а после ее введения в эмульсию дополнительно вводят различные количества роданистого золота, варьируя при этом продолжительность паузы между моментами введения названных соединений золота.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия осуществления химической сенсибилизации и полученные результаты сведены в таблицу.

П р и м е р ы 20-21. Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 15, отбирают от нее по 100 г для образцов N 20-21 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 16, но в соответствии с данными таблицы варьируют количество применяемого роданистого золота, а после его введения в эмульсию дополнительно вводят различные количества золотохлористоводородной кислоты, при этом варьируют продолжительность паузы между моментами введения указанных соединений золота.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия осуществления химической сенсибилизации и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 22 (сравнительный).

Монодисперсную бромйодсеребряную (2 мол. % АgI) со средним размером микрокристаллов dср= 0,5 мкм, коэффициентом вариации Сv= (23способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2)% , с равномерным распределением йодида серебра в объеме микрокристаллов готовят по примеру 1, но при кристаллизации применяют растворы N 1 и N 3 следующего состава:

Раствор N 1 Желатина инертная, г 150 Вода обессоленная, л До 5 Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 70

Раствор N 3 Калий бромистый, г 2162 Калий иодистый, г 61,7 Вода обессоленная, л До 15

Кристаллизацию проводят при температуре 45оС в течение 20 мин при постоянном значении рВr= 3,3способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2, а диспергирование проводят в 15 л 10,6% -ного водно-желатинового раствора с получением способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 2007744= 1,3способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,1.

Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением (на 100 г эмульсии) при температуре 48оС 0,2 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия (2,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 М/М АgНаl), 2,0 мл 25% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия (8,24способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-2моль/моль АgНаl), через 40 мин выдерживания - 1,0 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты (1,1способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl), после чего эмульсию выдерживают в течение 100 мин. По окончании химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль в количестве 2,42способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-3 моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения химической сенсибилизации и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 23 (сравнительный).

Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 22, отбирают от нее 100 г для образца N 23 и подвергают его химической сенсибилизации по примеру 22, но в качестве золотого сенсибилизатора, вместо золотохлористоводородной кислоты, применяют роданистое золото в количестве 1,1способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия химической сенсибилизации и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р ы 24-26. Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 22, отбирают от нее по 100 г для образцов N 24-26 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 22, но, в соответствии с данными таблицы, варьируют количество применяемой золотохлористоводородной кислоты, а после ее введения в эмульсию дополнительно вводят различные количества роданистого золота, варьируя при этом продолжительность паузы между моментами введения указанных соединений золота.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия осуществления химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 27-28. Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию готовят по примеру 22, отбирают от нее по 100 г для образцов N 27-28 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 23, но, в соответствии с данными табл. 1, варьируют количество применяемого роданистого золота, а после его введения в эмульсию дополнительно вводят золотохлористоводородную кислоту, варьируя при этом продолжительность паузы между моментами введения соединений золота.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия осуществления химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р 29 (сравнительный).

Монодисперсную бромйиодсеребряную (2,7 мол. % АgI) эмульсию с микрокристаллами типа "ядро-оболочка" (ядро-АgВr (I) 3 мол. % АgI, оболочка - АgВr) со средним размером dср= 0,3 мкм и коэффициентом вариации Сv= (20способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077442)% изготавливают следующим образом. Готовят растворы:

Раствор N 1 Желатина инертная, г 150 Вода обессоленная, л 5

Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 18 Температура, оС 45

Раствор N 2 Серебро азотнокислое, г 2208 Вода обессоленная, л До 10 Температура, оС 45

Раствор N 3 Калий бромистый, г 2142 Калий иодистый, г 89,65 Вода обессоленная, л До 15 Температура, оС 45

Раствор N 4 Калий бромистый, г 738 Вода обессоленная, л До 5 Температура, оС 45

Раствор N 1 помещают в реактор установки контролируемой двухструйной эмульсификации, доводят значение рВr до 3,3способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2, затем одновременно с постоянной объемной скоростью при рВr= 3,3способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,2 подают в реакционный объем растворы N 2 и N 3, через 18 мин от начала кристаллизации прекращают подачу раствора N 3 и вместо него в течение 2 мин с той же скоростью подают раствор N 4 для формирования оболочки из бромида серебра на ядрах из бромйодида серебра. Общая продолжительность кристаллизации 20 мин, температура кристаллизации 45оС.

Отделение твердой фазы и промывку осадка осуществляют по примеру 1.

Диспергирование полученного осадка проводят по примеру 1 с применением 15 л 12.3% -ного водного раствора инертной желатины.

Получают эмульсию с способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 2007744= 1,5способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,1. Перед началом химической сенсибилизации значения рН и рВr эмульсии доводят соответственно до 65способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,5 и 3,0способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 20077440,5.

Химическую сенсибилизацию полученной эмульсии проводят последовательным введением (на 100 г эмульсии) при 43оС 0,5 мл 1% -ного водного раствора тиосульфата натрия (7,33способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-4 моль/моль АgНаl), 5,0 мл 25% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия (2,06способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-1моль/моль АgНаl), выдерживания эмульсии в течение 90 мин, введения 4,5 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты (4,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl) и последующего выдерживания в течение 70 мин. Для завершения химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль в количестве 3,24способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-3 моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученного образца проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р 30 (сравнительный).

Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию с микрокристаллами типа "ядро-оболочка" изготавливают по примеру 29, отбирают от нее 100 г для образца N 30 и подвергают эмульсию химической сенсибилизации по примеру 29, но в качестве соединения золота применяют роданистое золото в количестве 4,9способ химической сенсибилизации бромйодсеребряных   фотографических эмульсий, патент № 200774410-5 моль/моль АgНаl.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания образца проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения химической сенсибилизации и полученные результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 31-33. Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию с микрокристаллами типа "ядро-оболочка" изготавливают по примеру 29, отбирают от нее по 100 г для образцов N 31-33 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 29, но, в соответствии с данными таблице, варьируют количество применяемой золотохлористоводородной кислоты, а после ее введения в эмульсию дополнительно вводят различные количества роданистого золота, варьируя при этом продолжительность паузы между моментами введения соединений золота.

Нанесение эмульсии на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения химической сенсибилизации и результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р ы 34-35. Бромйодсеребряную эмульсию готовят по примеру 29, отбирают от нее по 100 г для образцов N 34-35 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации по примеру 30, но, в соответствии с данными таблицы, варьируют количество применяемого роданистого золота, а после его введения в эмульсию дополнительно вводят различные количества золотохлористоводородной кислоты, варьируя при этом продолжительность паузы между моментами введения соединений золота.

Нанесение эмульсий на подложку и испытания полученных образцов проводят по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии, условия проведения химической сенсибилизации и результаты испытаний приведены в таблице.

Из данных, приведенных в таблице, следует, что светочувствительность эмульсий одного размерного класса, химически сенсибилизированных по предложенному способа с применением в качестве соединения золота комбинации золотохлористоводородной кислоты и роданистого золота, повышается на 25-50% , по сравнению с эмульсиями, сенсибилизированными согласно прототипу с применением в качестве соединения золота золотохлористоводородной кислоты, при сохранении плотности вуали (см. группы примеров N 1 и 3-14, 15 и 17-21, 22 и 24-28, 29 и 31-35) и на 15-30% по сравнению с эмульсиями, сенсибилизированными согласно аналогу с применением в качестве соединения золота роданистого золота при одновременном снижении плотности вуали в 3-4 раза (см. группы примеров N 2 и 3-14, 16 и 17-21, 23 и 24-28, 30 и 31-35).

(56) Основы технологии светочувствительных материалов. Под ред. В. И. Щеберстова. М. : Химия, 1977, с. 115-128, 144-162.

Миз К. , Джеймс Т. Теория фотографического процесса, М. : Химия, 1973, с. 122.

Технологический регламент N 128 на изготовление мелкозернистой фотопленки ПС-11, Москва, ГОСНИИХИМФОТОПPОЕКТ, 1980.

Наверх