ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата

Классы МПК:B01J37/20 сульфирование
B01J23/75 кобальт
B01J31/18 содержащие азот, фосфор, мышьяк или сурьму
B01J27/24 соединения, содержащие азот
C10G27/10 в присутствии металлсодержащих органических комплексных соединений, например хелатов или катионообменных смол
C07F15/06 соединения кобальта 
Автор(ы):, , , , , , , , ,
Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Москаз-Ойл" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-03-06
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и их частичной адсорбции на поверхности частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора. Технический результат - разработка способа получения катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата в стабильной жидкой форме, с высокой каталитической активностью, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции. 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и наноразмерных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и их частичной адсорбции на поверхности наночастиц фалоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора.

Реализация данного способа позволяет упростить технологический процесс применения катализатора по сравнению с известными катализаторами, повысить его стабильность и агрегативную устойчивость.

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству катализаторов на основе производных фталоцианина кобальта, применяемых в процессах жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и газоконденсата.

Известно, что повышение активности катализаторов окислительной демеркаптанизации на основе сульфированных фталоцианинов кобальта повышается при применении их в виде разнозарядных ионных ассоциатов. Так, согласно патенту (Пат. США № 4923596, МПК5 C10G 27/10, оп. 08.05.1990 г.) эффективность катализатора повышается за счет введения в щелочной раствор катализатора синергической добавки, в качестве которой используют четвертичные соли аммония. Несмотря на высокую каталитическую активность данной композиции в реакции окислительной демеркаптанизации, основным ее недостатком является низкая активность в экстракционных процессах, обусловленная ограниченной растворимостью в водной среде получаемых согласно этому методу ионных ассоциатов катализатора с четвертичными аммониевыми солями.

Наиболее близким по технической сущности и получаемому эффекту является катализатор, представляющий собой надмолекулярный ионный ассоциат на основе производных фталоцианина кобальта, имеющих разнозарядные заместители во фталоцианиновом ядре (Пат. RU № 2381067, МПК C09B 47/00, C10G 27/10, оп. 21.10.2008 г.). Основным недостатком предложенного катализатора является сложность химического строения и необходимость проведения многостадийных процессов химического синтеза для их получения. Кроме того, катализатор представляет собой порошковые формы компонентов, что требует создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывющем предприятии.

Целью данного изобретения явилась разработка способа получения катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата в стабильной жидкой форме, с высокой каталитической активностью, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции.

Поставленная цель достигается способом, сущность которого заключается в последовательном осаждении водой продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных олеумом и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием алканоламмониевых солей и их частичной адсорбции на поверхности тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора.

Для получения алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных используют алканоламины общей формулы:

(CH3-)mN(-CH 2-CH2-OH)3-m , где m=0-2.

Стабилизация реологических характеристик и устойчивости к седиментации катализатора осуществляется введением на заключительной стадии линейных полиэфиров (полиэтиленгликолей).

Положительный эффект от применения данного изобретения выражается в следующем:

- каталитическая композиция представляет собой однородную по составу текучую жидкость, не изменяющую вязкость во времени;

- исключается технологическая схема приготовления растворов катализатора необходимой концентрации у потребителей;

- улучшаются условия труда за счет исключения запыленности помещений у производителя и у потребителя;

- существенно снижается энергоемкость производства.

Все образцы полученного предлагаемым способом катализатора были испытаны с положительным результатом по стандартной утвержденной методике: «Методика выполнения измерений константы скорости реакции окисления меркаптида натрия в присутствии катализатора Ивказ», аттестованной ФГУП ВНИИ Расходометрии (Свидетельство № 97106-02 от 05.12.2002 г.) в сравнении с известными промышленными катализаторами. Данные приведены в таблице.

Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г фталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 110 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования зеленого порошка «сульфата» фталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 400 г фталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°С. К полученной суспензии дисульфокислоты фталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» фталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,2 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г фталоцианина кобальта и 500 г дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 450 г триэтаноламина и 50 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на фталоцианин кобальта, составляет 97,5%.

Пример 2. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г монохлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 115 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования зеленого порошка «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 420 г монохлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,2 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г монохлорфталоцианина кобальта и 504,3 г дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 350 г триэтаноламина и 25 г полиэтиленгликоля ПЭГ-35 (м.м. 1500), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на монохлорфталоцианин кобальта, составляет 96%.

Пример 3. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 123 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 448,2 г дихлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,5 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г дихлорфталоцианина кобальта и 540,6 г дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 211 г метилдиэтаноламина и 54,1 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на дихлорфталоцианин кобальта, составляет 96,5%.

Пример 4. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 123 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 448,2 г дихлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,5 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г дихлорфталоцианина кобальта и 540,6 г дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 200 г диметилэтаноламина и 54,1 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м.400), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на дихлорфталоцианин кобальта, составляет 96,5%.

№ п/пПроизводное фталоцианина кобальта (ФК) № примераСодержание произв. ФК, %Каталитич. активность, сек-1 Удельная активность, сек-1
12 34 56
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 Промышленные катализаторы способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492
1 Дисульфокислота ФК (порошок)способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 5015·10 -430·10-4
2Дисульфокислота ФК (жидкий)способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 158·10 -453·10-4
3Дисульфокислота дихлор-ФК (порошок)способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 5020·10 -440·10-4
4Дисульфокислота монохлор-ФК (порошок)способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 6021·10 -435·10-4
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 Образцы по предлагаемому способу способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492 способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового   катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, патент № 2529492
5 Дисульфокислота ФК + ФК1 159·10-4 60·10-4
6 Дисульфокислота монохлор-ФК + монохлор-ФК 215 12·10-480·10 -4
7 Дисульфокислота дихлор-ФК + дихлор-ФК 31515·10 -4100·10-4
8Дисульфокислота дихлор-ФК + дихлор-ФК4 1514·10-4 93·10-4

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, отличающийся тем, что полученную в результате сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных олеумом сульфомассу и полученный аддукт с серной кислотой последовательно осаждают водой с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с последующим переводом дисульфокислот в раствор обработкой алканоламинами общей формулы: (CH3-)mN(-CH2-CH2 -OH)3-m , где m=0-2, и стабилизацией жидкой формы катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями).


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2529492

patent-2529492.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J37/20 сульфирование

Патенты РФ в классе B01J37/20:
стойкий к старению катализатор окисления no до no2 в потоках выхлопных газов -  патент 2481883 (20.05.2013)
катализатор гидроочистки углеводородного сырья, носитель для катализатора гидроочистки, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2478428 (10.04.2013)
катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2472585 (20.01.2013)
композиция, используемая для каталитической гидрообработки углеводородного исходного сырья, способ изготовления такого катализатора и способ применения этого катализатора -  патент 2469791 (20.12.2012)
селективные катализаторы для гидродесульфурации нафты -  патент 2418037 (10.05.2011)
способ получения каталитической композиции -  патент 2417124 (27.04.2011)
способ восстановления каталитической активности отработанного катализатора водородообработки, отработанный катализатор водородообработки, имеющий восстановленную каталитическую активность, и способ водородообработки -  патент 2372991 (20.11.2009)
способ восстановления каталитической активности отработанного катализатора водородообработки, отработанный катализатор водородообработки, имеющий восстановленную каталитическую активность, и способ водородообработки -  патент 2372143 (10.11.2009)
способ удаления соединений серы из углеводородного сырья -  патент 2370481 (20.10.2009)
катализатор, способ его приготовления и способ очистки газовых выбросов от диоксида серы -  патент 2369436 (10.10.2009)

Класс B01J23/75 кобальт

Патенты РФ в классе B01J23/75:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со -  патент 2525291 (10.08.2014)
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
регенерация катализатора фишера-тропша путем его окисления и обработки смесью карбоната аммония, гидроксида аммония и воды -  патент 2522324 (10.07.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)

Класс B01J31/18 содержащие азот, фосфор, мышьяк или сурьму

Патенты РФ в классе B01J31/18:
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
способ аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2487896 (20.07.2013)
способ аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2487895 (20.07.2013)
комплексы металлов -  патент 2470028 (20.12.2012)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
катализатор олигомеризации этилена, способ его получения и способ олигомеризации с его использованием -  патент 2467796 (27.11.2012)
способ получения соединений, содержащих нитрильные функциональные группы -  патент 2463293 (10.10.2012)
катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения -  патент 2462308 (27.09.2012)
каталитическая композиция и способ ди-, три- и/или тетрамеризации этилена -  патент 2456078 (20.07.2012)

Класс B01J27/24 соединения, содержащие азот

Патенты РФ в классе B01J27/24:
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)
способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации -  патент 2471762 (10.01.2013)
композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов -  патент 2456076 (20.07.2012)
способ непрерывного, гетерогенно катализируемого, частичного дегидрирования, по меньшей мере, одного дегидрируемого углеводорода -  патент 2436757 (20.12.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода молекулярным кислородом -  патент 2417945 (10.05.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода -  патент 2409516 (20.01.2011)
катализатор окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов и способ его получения -  патент 2408426 (10.01.2011)
катализатор, способ его приготовления и процесс гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2387475 (27.04.2010)
рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты) -  патент 2374269 (27.11.2009)
способ получения катализатора для производства метакриловой кислоты -  патент 2351395 (10.04.2009)

Класс C10G27/10 в присутствии металлсодержащих органических комплексных соединений, например хелатов или катионообменных смол

Патенты РФ в классе C10G27/10:
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2517188 (27.05.2014)
катализаторы сульфоокисления и способы и системы их применения -  патент 2472841 (20.01.2013)
каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов -  патент 2458968 (20.08.2012)
способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов -  патент 2418035 (10.05.2011)
способ очистки углеводородных композиций от меркаптанов -  патент 2404225 (20.11.2010)
установка очистки нефти (варианты) -  патент 2387695 (27.04.2010)
катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов -  патент 2381067 (10.02.2010)
катализатор и способ окисления сульфида натрия -  патент 2381066 (10.02.2010)
катализатор и способ окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов -  патент 2381065 (10.02.2010)

Класс C07F15/06 соединения кобальта 

Патенты РФ в классе C07F15/06:
комплексное соединение самонамагничивающегося металла с саленом -  патент 2495045 (10.10.2013)
способ получения тетра(1-винилимидазол)кобальтдихлорида -  патент 2473553 (27.01.2013)
катализатор и способ валентной изомеризации квадрициклана в норборнадиен -  патент 2470030 (20.12.2012)
способ получения натриевой соли окта-4,5-карбоксифталоцианина кобальта -  патент 2464021 (20.10.2012)
производное метил-аквокобириновой кислоты, композиция для алкилирования и способ детоксификации вредного соединения путем использования композиции -  патент 2441014 (27.01.2012)
функционализированные наночастицы, их приготовление и применение -  патент 2437890 (27.12.2011)
способ получения бис-семихинолятов кобальта (ii), марганца (ii) и никеля (ii) -  патент 2433988 (20.11.2011)
изделие с защитным изображением, способ его получения, применение в нём соединения и способ проверки подлинности -  патент 2430423 (27.09.2011)
производные 1-аллилимидазола -  патент 2430090 (27.09.2011)
1-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2н-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновая кислота -  патент 2421450 (20.06.2011)


Наверх