магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего агента для фторкаучуков и способ ее получения

Классы МПК:C08L27/12 содержащие фтор
C08K5/09 карбоновые кислоты; их соли с металлами; их ангидриды
C08K5/20 амиды карбоновых кислот
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-03-29
публикация патента:

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, к производству резинотехнических изделий и может быть использовано для вулканизации резиновых смесей на основе фторкаучуков. Получают магниевую лактамсодержащую комплексную соль [Mg(C6 H11NO)2](C7H6O 3)2. Способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли заключается во взаимодействии соединения магния с магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамом. Используют оксид магния и осуществляют его взаимодействие с магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамом в расплаве магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с салициловой кислотой при 80-150°C 90-120 мин при мольном соотношении компонентов: MgO -1, магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам - 2, салициловая кислота - 2. Изобретение позволяет повысить скорость структурирования резиновых смесей на основе фторкаучуков, снизить их вязкость при сохранении основных физико-механических показателей вулканизатов. 2 н.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 3 пр.

магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846

Формула изобретения

1. Магниевая лактамсодержащая комплексная соль [Mg(C6 H11NO)2](C7H6O 3)2 в качестве вулканизующего агента для фторкаучуков.

2. Способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли, заключающийся во взаимодействии соединения магния с магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамом, отличающийся тем, что используют оксид магния и осуществляют его взаимодействие с магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамом в расплаве магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с салициловой кислотой при температуре 80-150°C в течение 90-120 мин при мольном соотношении компонентов:

MgO - 1;

магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам - 2;

Салициловая кислота - 2.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к нефтехимической промышленности в производстве РТИ, в частности к разработке способа получения вулканизующего агента, который может быть использован для вулканизации резиновых смесей на основе фторкаучуков.

Известны медьсодержащие комплексы магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама, полученные взаимодействием магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с хлорной медью, предварительно обезвоженной кипячением в 2,2-диметоксипропане в течение 2 ч. Комплексы образуются из исходных реагентов при нагревании до 40-160°C в присутствии растворителя (тетрагидрофуран, метанол, этанол) или в избытке исходного амида (на 1 моль соли металла применяется от 3 до 10 молей амида) (пат. Великобритании № 774956, МПК C07C 233/00, 1957 г.; пат. Великобритании № 1294559, МПК C07D 201/04, 1970 г.; Madan S. K., Denk H. H. J. Inorg. Nucl. Chem., 1965, v. 27, p.1049; Madan S. K., Sturr J. A. Ibid., 1967, v. 29, p.1669; Madan S. K., Denk H. H. Inorg. Chem., 1967, v. 6, p.421).

Известны комплексные соединения магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с солями кобальта. Их получают в эфире ортомуравьиной кислоты (триизопропоксиметане) при тех же условиях, при которых получают медьсодержащие комплексы (Kuteli F.Czech. Akad. of Sciences. Collection, 1978, v. 43, p.2250).

Медьсодержащие и кобальтсодержащие комплексы магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама могут применяться как катализаторы реакций карбонилирования.

Известен кобальтсодержащий комплекс магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама, полученный взаимодействием 5 молей магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама, растворенного в толуоле, с 5/6 молями безводного хлорида кобальта, также растворенного в толуоле. Комплекс образовывался при нагревании до 50°C (R.E. Cohen, P.L. Chengt, K. Douzinas, P. Kofinas, and C.V. Bemey, Department of Chemical Engineering, Massachusetts Institute of Technology, Cambridge, March 21, 1989). Данное комплексное соединение может применяться как катализатор гидрирования ненасыщенных полимеров.

Известна комплексная соль трикапролактамомедь (II) дихлорид моногидрат в форме вододиспергируемых гранул, полученная взаимодействием 2 мас.ч. магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с 1 мас.ч. хлорида меди в среде этилового спирта при температуре 18-20°C (пат. РФ № 2158677, МПК B27K 3/00, опубл. 11.10.00). Данная комплексная соль может применяться в качестве средства для защиты от биоповреждений древесных и лакокрасочных материалов.

Известно комплексное соединение три(капролактам)сольват гекса(изотиоцианато)хромат(III) трис(магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамия) (C6H14NO)3 [Cr(NCS)6]·3(C6H13NO), полученное взаимодействием 1 моля водного раствора K3 [Cr(NCS)6]·4H2O и 6 молей подкисленного водного раствора магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама (пат. РФ № 2290648, МПК G01R 11/16, опубл. 27.12.06).

Известно комплексное соединение гекса(изотиоцианато)хромат(III) окта(капролактам)неодим [Nd(C6H13NO) 8][Cr(NCS)6], полученное взаимодействием 1 моля водного раствора NdCl3·6H2O, 1 моля водного раствора K3[Cr(NCS)6]·4H 2O и 8 молей водного раствора магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама (пат. РФ № 2301974, МПК G01K 11/12, опубл. 27.06.07).

Известно комплексное соединение гекса(изотиоцианато)хромат(III) гекса(капролактам)скандий [Sc(C6H13NO) 8][Cr(NCS)6], полученное взаимодействием 1 моля водного раствора Sc(NO3)3·6H2 O, 1 моля водного раствора K3[Cr(NCS)6]·4H 2O и 6 молей подкисленного водного раствора магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама (пат. РФ № 2443707, МПК C07F 11/00, опубл. 27.02.12).

Вышеперечисленные комплексные соединения, имеющие в своем составе магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам и гекса(изотиоцианато)хромат(III), могут применяться как обратимые цветовые индикаторы температуры.

Основной недостаток в технологии получения вышеприведенных солей - это способ их получения, который неукоснительно требует применения растворителей, а следовательно, дорогостоящих затрат на их рекуперацию и очистку сточных вод. Кроме того, для получения указанных выше комплексных солей, как правило, используются сильные неорганические кислоты, что не позволит достичь поставленной ниже технической цели.

Известно использование в качестве вулканизующего агента для вулканизации фторкаучуков бис-фурилиденгексаметилендиимина (Справочник резинщика. - М., 1971, с.154-155; ГОСТ 18376-79). Однако такие резиновые смеси имеют склонность к подвулканизации, нестабильны при хранении и прилипают к пресс-формам в процессе вулканизации.

Наиболее близким по структуре и способу получения к заявляемому является способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли, полученной взаимодействием 3 молей магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с 1 молем хлорида магния в растворе 1 моля этанола или изопропанола (пат. США № 4062839, МПК C07D 223/12, опубл. 13.12.77). Данная комплексная соль может применяться как индикатор магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама в среде его оптических изомеров.

Как и в представленных выше аналогах, данная соль получается в присутствии растворителя, поэтому данный способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли не является технологичным в достижении технического результата предлагаемого изобретения.

Техническим результатом является разработка технологичного способа получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли, при использовании которой в качестве вулканизующего агента для вулканизации резиновых смесей на основе фторкаучуков повышается скорость их структурирования, снижается вязкость смесей при сохранении основных физико-механических показателей вулканизатов.

Поставленный технический результат достигается тем, что в качестве вулканизующего агента для фторкаучуков используют магниевую лактамсодержащую комплексную соль [Mg(C6H11NO)2 ](C7H6O3)2.

Поставленный технический результат достигается в способе получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли взаимодействием оксида магния с магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактамом в расплаве магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с салициловой кислотой при температуре 80-150°C в течение 90-120 мин при мольном соотношении компонентов:

MgO - 1;

магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам - 2;

Салициловая кислота - 2.

Для получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли используют магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам по ГОСТ 7850-86, оксид магния по ГОСТ 4526-75 и салициловую кислоту по ГОСТ 624-70.

Температурный интервал выбран исходя из следующих соображений. Нижняя температура характеризует температуру плавления исходных веществ: температура плавления магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама 68°C, салициловой кислоты 159°C. Их бинарный расплав при указанном в заявляемом материале соотношении жидкий только при 80°C. Верхний предел ограничивается температурой 150°C, выше которой начинается интенсивное газовыделение. Время синтеза определяли по окончанию газовыделения (паров H 2O) из расплава.

Предпочтительной является температура синтеза 125°C. При температуре ниже 80°C возможно присутствие влаги, а при температуре выше 150°C магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам улетучивается из сферы реакции. Таким образом, данная температура освобождает систему от влаги, сохраняя магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам для последующего его вхождения в лигандную сферу.

Прерогатива в образовании лактамсодержащих комплексов в расплаве принадлежит, прежде всего, магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактаму. Конформационная гибкость его семичленного цикла приводит, как заключают [Е.В.Черкасова. Структурные типы гекса(изотиоцианато)хроматов (III) окта(капролактам) лантаноидов (III). Фазовый переход с обратимым двойникованием. 2009 г., с.144-155], к сильной разупорядоченности лигандной сферы комплексных соединений, что в свою очередь затрудняет изучение комплексообразования магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама. Однако именно конформационная гибкость и, если следовать более простой терминологии, конформизм (от фран. приспосабливаемость) магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама способствуют созданию комплексных соединений в расплаве. Причем конформизм может проявляться в широком температурном интервале: практически от комнатной температуры, когда магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам оказывается охваченным молекулами стеариновой кислоты [Пучков А.Ф. Свойства бинарного сплава магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам-стеариновая кислота / Пучков А.Ф., Талби Е.В. // Каучук и резина. - 2006. - № 6. С.21-24], до 150°C - температуры, при которой осуществлялся синтез исследуемых соединений. Именно конформизм магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама может в свою очередь увеличить термодинамическую подвижность соседствующих с ним молекул другого вещества и, тем самым, уменьшить стерические затруднения для осуществления различного рода химических реакций.

Таким образом, благодаря конформизму молекул магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама возможно создание комплексных соединений в расплаве.

Способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли осуществляют следующим образом.

Пример 1. В реактор с мешалкой при температуре 80°C загружают 113 г магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама; после плавления магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама небольшими порциями при перемешивании добавляют 138 г салициловой кислоты. После гомогенизации бинарного сплава вводят 20 г предварительно просеянного через сито (160 мкм) оксида магния. Синтез магниевой лактамсодержащей комплексной соли происходит при постоянном перемешивании и температуре 80°C в течение 90-120 мин.

Пример 2. Способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли осуществляют аналогично примеру 1 при температуре 125°C.

Пример 3. Способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли осуществляют аналогично примеру 1 при температуре 150°C.

На образование комплексного соединения, прежде всего, указывает появление окраски при синтезе магниевой лактамсодержащей комплексной соли. В начале процесса оксид магния, попадая в прозрачный расплав магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама с салициловой кислотой, вызывает изменение его окраски. Таким образом, магниевым лактамсодержащим комплексным солям свойственна термохромность: при 80°C магниевая лактамсодержащая комплексная соль имеет бледно фиолетовую окраску; при 125°C она становится более интенсивной, приобретая насыщенный фиолетовый цвет, а при 150°C соль становится темно-фиолетовой.

На чертеже изображены кривые дифференциального термического анализа (ДТА) и дифференциально-термогравиметрического анализа (ДТГ).

Кривая ДТА свидетельствует о том, что магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактам входит в лигандную сферу комплексных соединений при температуре синтеза 80-150°C. В противном случае, если предположить существование трехкомпонентной системы в виде механической смеси, на кривых ДТА появился бы эндотермический пик плавления магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама (68°C).

Судя по тому, что на участке кривой ДТА от 20 до 200°C нет явных пиков, свидетельствующих о протекании тепловых эффектов, можно предположить, что в этом температурном интервале комплексы, полученные при 80-150°C, достаточно устойчивы. Разложение комплексов, синтезированных в заявляемом температурном интервале с одновременной значительной потерей массы, судя по кривой ДТГ, начинается только при 200°C. Разложение комплекса приводит к высвобождению функциональных составляющих и при температуре термостатирования вулканизатов фторкаучука, равной 200°C, должно способствовать дополнительному сшиванию макромолекул эластомера.

ИК-спектры характеризуются смещением частоты валентных колебаний (магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 ) карбонильной группы в сторону меньших частот. Так для продуктов, полученных при 80, 125 и 150°C магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 соответственно равны: 1626 см-1, 1626 см -1 и 1622 см-1, в то время как для магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама из данных монографии [Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Москва, 1977 г., с.195] магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 равна 1650 см-1.

Нельзя исключить возможность присутствия во внешней координационной сфере магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама за счет NH-групп. Как и для валентных колебаний карбонильных групп, для деформационных колебаний NH-групп магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама также характерно смещение характеристических полос в низкочастную область: так в спектрах некоторых лактамов [Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Морил. Спектрометрическая идентификация органических соединений. Москва, 1977 г., с.193] деформационные колебания NH-групп наблюдаются в области 1650-1515 см-1 ; в синтезированных продуктах деформационные колебания NH-групп для 80°C, 125°C и 150°C соответствуют частотам 1461, 1484, 1462 см-1.

Таким образом, координация NH- и CO- групп предполагает бидентантный характер вхождения магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 -капролактама в лигандную сферу. Поэтому можно представить следующую структурную формулу полученной магниевой лактамсодержащей комплексной соли:

[Mg(C6H11 NO)2](C7H6O3) 2.

Резиновые смеси содержат фторкаучук СКФ-26 ГОСТ 18376-79, вулканизующий агент - бифургин ТУ 2491-409-05763441-2005; активатор вулканизации - оксид магния ГОСТ 4526-75, технический углерод П-803 ГОСТ 7885-86 (контрольная смесь); в опытных смесях, кроме указанных ингредиентов, дополнительно содержится заявляемая магниевая лактамсодержащая комплексная соль [Mg(C6 H11NO)2](C7H6O 3)2.

Составы контрольной и опытных смесей представлены в таблице 1.

Таблица 1
Рецепт резиновой смеси на основе СКФ-26
№ п/пИнгредиенты Составы, мас.ч.
контр.оп.1оп.2 оп.3
1 Фторкаучук СКФ-26100 100100100
2Оксид магния 1512 1212
3 Технический углерод (П-803) 151515 15
4Бифургин 55 55
5 [Mg(C6H11NO)2 ](C7H6O3)2 по пр.1 -3 --
6 [Mg(C6H11NO)2 ](C7H6O3)2 по пр.2 -- 3-
7 [Mg(C6H11NO)2 ](C7H6O3)2 по пр.3 -- -3

Резиновые смеси готовили на лабораторных вальцах по обычной технологии; вулканизовали при температуре 165°C, контрольную - 40 мин, опытные - 30 мин (исходя из данных реометрических испытаний, представленных в табл.2 - время достижения оптимума вулканизации).

Таблица 2
Реометрические характеристики резиновых смесей на основе СКФ-26 (ГОСТ 12535-84)
Показатель Шифр резиновой смеси
контр.оп.1 оп.2оп.3
Минимальный крутящий момент, ML, H·м 8,287,677,46 7,32
Максимальный крутящий момент, MH, H·м 12,3211,1610,82 10,47
Время начала вулканизации, магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 s, мин3,78 2,602,722,60
Время достижения оптимума вулканизации, магниевая лактамсодержащая комплексная соль в качестве вулканизующего   агента для фторкаучуков и способ ее получения, патент № 2528846 90 мин37,32 21,5023,3919,84
Скорость вулканизации, мин-1 2,985,29 4,845,80

Основным положительным фактором является снижение вязкости опытных резиновых смесей (исходя из минимального крутящего момента), что особенно важно для их реализации в условиях изготовления деталей литьем под давлением.

Из приведенных в табл.2 данных видно, что скорость вулканизации резиновых смесей, содержащих магниевую лактамсодержащую комплексную соль, выше скорости вулканизации контрольной резиновой смеси. Влияние магниевой лактамсодержащей комплексной соли не прекращается в процессе термостатирования - при температуре 200°C, когда начинается ее разложение. При этом высвобождаются функциональные группы, что должно было бы способствовать дополнительному сшиванию макромолекул эластомера. Однако, как оказалось, влияние магниевой лактамсодержащей комплексной соли на модули и прочностные свойства вулканизатов не столь существенно. Об этом свидетельствуют данные физико-механических испытаний вулканизатов резиновых смесей (табл.3, ГОСТ 270-75).

Таблица 3
Физико-механические показатели вулканизатов
ПоказательШифр резиновой смеси Нормированное значение показателя
контр.оп.1 оп.2оп.3
Условное напряжение при 100% удлинении, МПа 9,77,7 6,96,4-
Условная прочность при растяжении, МПа 13,212,5 12,312,3не менее 12
Относительное удлинение при разрыве, %153190 203210 не менее 150
Остаточное удлинение после разрыва, %0 044 -

Из табл.3 видно, что физико-механические показатели вулканизатов опытных резиновых смесей укладываются в нормированные значения показателей. Поэтому технический результат можно считать достигнутым: разработан технологичный способ получения магниевой лактамсодержащей комплексной соли, при использовании которой в качестве вулканизующего агента для вулканизации резиновых смесей на основе фторкаучуков повышается скорость их структурирования, снижается вязкость смесей при сохранении основных физико-механических показателей вулканизатов.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2528846

patent-2528846.pdf

Класс C08L27/12 содержащие фтор

соединения фторполимера, содержащие многоатомные соединения, и способы из производства -  патент 2522749 (20.07.2014)
ткань с покрытием и способ изготовления листового материала -  патент 2486216 (27.06.2013)
технологическая добавка, композиция для формования, маточная смесь технологической добавки и формовое изделие -  патент 2483082 (27.05.2013)
антифрикционная полимерная композиция -  патент 2460742 (10.09.2012)
пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров -  патент 2458940 (20.08.2012)
способ и установка деполимеризации фторполимеров -  патент 2452743 (10.06.2012)
антипригарное поверхностное покрытие -  патент 2439100 (10.01.2012)
водная дисперсия фторполимера -  патент 2434022 (20.11.2011)
агент, способствующий экструзии, на основе поливинилиденфторида -  патент 2433149 (10.11.2011)
способ получения перфторированных сульфокатионитных мембран методом полива из раствора -  патент 2427593 (27.08.2011)

Класс C08K5/09 карбоновые кислоты; их соли с металлами; их ангидриды

Класс C08K5/20 амиды карбоновых кислот

способ получения термопластичной эластомерной композиции -  патент 2510881 (10.04.2014)
изготовление модулей солнечных элементов -  патент 2501120 (10.12.2013)
композиция полиамидной смолы -  патент 2441043 (27.01.2012)
изделия с хорошей смазываемостью, аппликатор тампона, ствол и плунжер аппликатора тампона -  патент 2424256 (20.07.2011)
способ приготовления битумной основы, битумная основа и ее применение -  патент 2416624 (20.04.2011)
кислородпоглощающие композиции и упаковка, включающая указанные композиции -  патент 2406741 (20.12.2010)
промежуточные полимерные слои, включающие слои, препятствующие слипанию -  патент 2404060 (20.11.2010)
способ получения термостабилизаторов хлорсодержащих полимеров -  патент 2391360 (10.06.2010)
способ стабилизации каучуков эмульсионной полимеризации -  патент 2373225 (20.11.2009)
фенольные антиоксиданты в кристаллической форме -  патент 2362764 (27.07.2009)
Наверх