ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки органических жидкостей от воды

Классы МПК:C08F2/48 ультрафиолетовыми или видимыми лучами
C08F20/22 эфиры, содержащие галоген
C08F20/18 с акриловой или метакриловой кислотами
B01D39/00 Фильтрующие материалы для жидкостей или жидкостей в газообразном состоянии (туманов)
C02F1/40 устройства для отделения или удаления жировых или масляных частиц или подобных плавающих веществ
C09K3/32 для обработки жидких загрязнений, например масла, бензина, жира
E02B15/04 устройства для поддержания в надлежащем состоянии или очистки поверхности открытых водоемов от нефти и подобных плавающих материалов отделением или удалением этих материалов
C08G65/00 Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями образования простой эфирной связи в основной цепи макромолекулы
C08G65/332 содержащими карбоксильные группы, их галогенангидридами или эфирами
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук (ИМХ РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-01-09
публикация патента:

Заявляемое изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, нанотехнологий и фотохимии и касается разработки фотополимеризующейся композиции для получения полимерного материала, обладающего трехмерной нанопористой структурой с гидрофобной поверхностью пор, одностадийного способа его получения и пористого полимерного материала с селективными сорбирующими свойствами и одностадийного формирования на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов с заданной геометрией и требуемой механической прочностью, применяемых в устройствах для очистки органических жидкостей, преимущественно углеводородных топлив, масел, нефтепродуктов, от эмульгированной воды и механических примесей. Фотополимеризующаяся композиция содержит олигоэфиракрилат, светочувствительный компонент, в качестве которого используют 1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дион (камфорхинон) или орто-хинон или их смесь, восстанавливающий агент, например, амин, функционализирующий мономер винилового ряда, отверждающийся по радикальному механизму, менее реакционноспособный по сравнению с олигоэфиракрилатом и образующий гидрофобный полимер, и неполимеризационноспособный компонент, растворяющий мономеры композиции и ограниченно совместимый с конечным полимером. На основе композиции разработан способ одностадийного получения полимерного нанопористого материала с функционализированной поверхностью пор, а также способы одностадийного получения изделий - водоотделяющих фильтрующих элементов с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Технический результат - получен нанопористый полимерный материал, селективные сорбирующие свойства которого подтверждены экспериментально. Одностадийным способом фотополимеризации впервые получены нанопористые полимерные водоотделяющие фильтрующие элементы с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Селективно-сорбирующие свойства фильтрующих элементов экспериментально доказаны на примере очистки бензола от воды. 8 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 ил., 6 пр. фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

Рисунки к патенту РФ 2525908

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

Заявляемое изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, наноотехнологий и фотохимии и касается разработки фотополимеризующейся композиции для получения полимерного материала, обладающего трехмерной нанопористой структурой с гидрофобной поверхностью пор, одностадийного способа получения пористого полимерного материала с селективными сорбирующими свойствами и одностадийного формирования на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов с заданной геометрией и требуемой механической прочностью, применяемых в устройствах для очистки органических жидкостей, преимущественно углеводородных топлив, масел, нефтепродуктов, от эмульгированной воды и механических примесей.

Полимерные материалы, обладающие трехмерной нанопористой структурой, находят широкое применение в науке и технике. В основном пористые полимерные материалы, обладающие вышеупомянутой структурой, являются монолитными, т.е. производятся и используются в виде единого блока. В отличие от послойных структур пористые материалы являются более технологичными в изготовлении и применении. Монолитный дизайн улучшает функциональные свойства материала, существенно упрощает контроль структурных параметров и обеспечивает легкость замены отработанных блоков. Пористые системы обладают большой поверхностью контакта, что предопределяет высокие сорбционные, фильтрующие, обменные, разделительные свойства подобных материалов.

Известна фотополимеризующаяся композиция для получения трехмерного пористого полимерного материала, включающая олигоэфиракрилат, например олигокарбонатдиметакрилат, фотоинициатор и неполимеризационноспособный компонент (М.А.Батенькин, А.Н.Конев, С.Н.Менсов, С.А.Чесноков // Высокомолекулярные соединения, Сер. A. 2011. Т. 53. № 7. с.1033 - 1043).В упомянутом источнике в качестве олигокарбонатдиметакрилата использовали фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -бис-(метакрилоиликсиэтилен-оксикарбонил-окси)-этиленоксиэтилен (ОКМ-2), в качестве инициатора - фотоинициирующую систему, включающую замещенный орто-бензохинон как светочувствительный компонент и N,N-диметилэтаноламин как восстанавливающий агент, а в качестве неполимеризационноспособного компонента использовали динониловый эфир фталевой кислоты, или метанол.

В этом же источнике описан способ получения нанопористого полимерного материала путем фотополимеризации композиции. Способ включает смешение компонентов композиции до их полного растворения, помещение смеси в полость формы, образованной двумя силикатными стеклами с демпферирующей прокладкой между ними, облучение рассеянным полихроматическим светом, извлечение полученного материала из формы, промывание его в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

При облучении композиции, представляющей собой истинный раствор олигоэфиракрилата ОКМ-2 и неполимеризационноспособного компонента, на примере метанола в ряде случаев происходит ее помутнение, что говорит о фазовом разделении компонентов композиции внутри ее объема на наномасштабах в процессе полимеризации, а именно формирование субмикронных объемов пор, занятых неполимеризационноспособным компонентом в объеме трехмерного полимера. После завершения полимеризации из пор полимерного монолита неполимеризационноспособный компонент удаляют. Наличие пор и их размер как на поверхности, так и в объеме образца диагностировали методом атомно-силовой микроскопии (АСМ). Наличие связанных открытых пор в полученном нанопористом материале доказывали методом сорбции. Синтезированные нанопористые полимеры одинаково сорбируют как полярные, так и неполярные растворители, соответственно, они не обладают селективной сорбцией по отношению к водно-органическим смесям.

Описанная фотополимеризующаяся композиция и способ получения нанопористого полимерного материала путем фотополимеризации композиции взяты в качестве прототипа.

Недостатком прототипа является то, что полученный пористый материал не обладает избирательной сорбцией по отношению к водным и органическим жидкостям, что не позволяет применять его для разделения водно-органических смесей, например для очистки от воды автомобильного топлива (бензин, дизельное топливо).

Известно, что для практического использования монолитных пористых материалов необходимо, чтобы поверхность пор обладала определенными функциональными свойствами, в частности гидрофобными. Введение готового функционализирующего вещества в состав полимеризующейся среды на начальном этапе полимеризации не представляется возможным, т.к. они могут быть капсулированы полимером (О.Okay // Prog. Polym. Sci., 25, 711, 2000), либо могут утратить свою активность в ходе полимеризации при ее термическом инициировании (Т.И.Изаак, О.В.Водянкина // Успехи химии, 78(1), 80, 2009). Поэтому, в большинстве случаев, модификацию поверхности пор проводят путем прививки соединений, содержащих функциональные группы, к поверхности уже готовых пористых монолитов (Г.В.Лисичкин, А.Ю.Фадеев, А.А.Сердан, П.Н.Нестеренко, П.Г.Мингалев, Д.Б.Фурман. Химия привитых поверхностных соединений. Физматлит, Москва, 2003). Модифицированные таким образом гранулированные сорбенты широко используются, например, в хроматографии (Q.Luo, Н.Zou, X.Xiao, Z.Guo, L.Kong, X.Mao // J. Chromatogr., A, 926, 255 (2001), S.Xie, F.Svec, J.M.J.Frechet // Biotechnol. Bioeng., 62, 30, 1999). Технологии их получения, заключающиеся в фиксации прививаемого соединения с помощью якорных групп, находящихся на поверхности и образующих химическую связь с функциональной группой, могут быть перенесены и на монолитные материалы (73 В.Preinerstorfer, W.Bicker, W.Lindner, M. Lammerhofer // J. Chromatogr., A, 1044, 187, 2004).

Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является создание фотоотверждаемой композиции для получения нанопористого материала с функционализированной поверхностью пор, в частности гидрофобной, разработка одностадийного способа получения на ее основе методом фотополимеризации нанопористого полимерного материала, обладающего селективной сорбцией к водным и органическим жидкостям, получение водоотделяющих фильтрующих элементов с заданной геометрией и требуемой механической прочностью, разработка способа очистки органических жидкостей от воды с использованием предложенных водоотделяющих фильтрующих элементов.

Эта задача решается за счет того, что заявляемая фотополимеризующая композиция для одностадийного получения пористого материала с гидрофобной поверхностью пор содержит олигоэфиракрилат, светочувствительный компонент, в качестве которого используют 1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дион (камфорхинон) или орто-хинон или их смесь, восстанавливающий агент, например, амин, функционализирующий мономер винилового ряда, отверждающийся по радикальному механизму, менее реакционноспособный по сравнению с олигоэфиракрилатом и образующий гидрофобный полимер и неполимеризационноспособный компонент, растворяющий мономеры и ограниченно совместимый с конечным полимером, при этом композиция содержит:

олигоэфиракрилат - в количестве, необходимом для образования монолитного пористого полимера, полимерная матрица которого имеет трехмерную структуру;

светочувствительный компонент - в количестве, необходимом для фотоинициирования реакции полимеризации мономеров;

восстанавливающий агент - в количестве, необходимом для фотовосстановления светочувствительного компонента;

функционализирующий мономер - в количестве, необходимом для выделения его в процессе полимеризации из полимерной сетки на поверхность пор с образованием на ней гидрофобного полимерного слоя;

неполимеризационноспособный компонент - в количестве, необходимом для его выхода в гетерофазу с полимером, образующимся в ходе фотополимеризации из олигоэфиракрилата.

В качестве олигоэфиракрилата можно использовать диметакриловые или диакриловые эфиры полиэтиленгликолей, например, диметакрилат триэтиленгликоля, или диакрилат триэтиленгликоля, или карбонатдиметакрилаты, например, фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -бис-(метакрилоилоксиэтилен-оксикарбонилокси)этиленоксиэтилен (ОКМ-2), или диметакрилаты на основе эфиров фталевой кислоты, например, фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиг(диэтиленгликольфталат) (МДФ-2), или их смеси, как доступные и традиционно используемые соединения. Наряду с упомянутыми олигоэфиракрилатами могут использоваться и другие, которые образуют монолитный полимер, полимерная матрица которого имеет трехмерную структуру, например, фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -тетраметакрилоилолиго(глицеринфталат), или фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -триметакрилоилпентаэритритоксиолиго(диметакрилоилпентаэритрит-адипинат) и др.

В качестве светочувствительного компонента можно использовать орто-хиноны. Известно [А.Е. Чичибабин. Основные начала органической химии, издание шестое, Москва, «ГОСХИМИЗДАТ», 1958, стр.351], что «хинонами называются соединения, имеющие строение дикетонов, являющихся производными, собственно, не самого бензола, а дигидробензола. Такие вещества могут содержать кето-группы в пара- и орто-положениях, но не в мета-положении. Таким образом, хиноны разделяются на два класса: пара-хиноны и орто-хиноны». Ниже приведена молекулярная структура незамещенного орто-бензохинона.

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

Для достижения целей изобретения в качестве орто-хинонов можно использовать орто-бензохиноны формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, alkyl C3 , alkyl C4, alkyl C6, Cl, Br, NO2 ; R2=H, alkyl C1-C4, alkyl C 6, Ph, MeO, F, Cl, Br, NO2, CN; R3 =H, F, Cl; R4=H, alkyl C3, alkyl C 4, alkyl C6.

или орто-бензохиноны формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, t-Bu; R2 =H, MeO; R3=H, MeO; R4=H, t-Bu.

или оксантренхинон формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или производное тетрагидронафтохинона формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или их смесь.

В качестве восстанавливающего агента можно использовать амины, например, в качестве алифатического диметил-изо-пропаноламин, а в качестве ароматического - например, N,N-диметиланилин. Также можно использовать N,N-диметилциклогексиламин, или пapa-бром-N,N-диметиланилин и другие амины.

В качестве функционализирующего мономера можно использовать мономер винилового ряда, отверждающийся по радикальному механизму, менее реакционноспособный по сравнению с олигоэфиракрилатом и содержащий гидрофобные группы, обеспечивающие гидрофобные свойства полимеров, например, фторсодержащие (мет)акриловые мономеры, такие как, 1,1,3-тригидротетрафторпропилметакрилат, или 1,1,5-тригидрооктафторамилметакрилат, или 1,1,7-тригидрододекофторгептилметакрилат, или 1,1,5-тригидрооктафторамилакрилат и др. или высшие алкил(мет)акрилаты, такие как изодецилметакрилат, 2-этилгексилакрилат, лаурилметакрилат, октилметакрилат и др. или их смесь. При этом упомянутые мономеры доступны и производятся промышленностью.

В качестве неполимеризационноспособного компонента можно использовать органические растворители, растворяющие мономеры композиции и ограниченно совместимые с конечным полимером, к каковым относятся, например, динониловый эфир фталевой кислоты, метанол, этанол, бутанол, четыреххлористый углерод и др. или их смеси.

Компоненты, входящие в состав заявляемой композиции, а именно олигоэфиракрилат, который образует полимерную трехмерную матрицу в количестве, необходимом для образования монолитного пористого полимера, светочувствительный компонент, в качестве которого используют 1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дион (камфорхинон), или орто-бензохиноны формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, alkyl C3 , alkyl C4, alkyl C6, Cl, Br, NO2 ; R2=H, alkyl C1-C4, alkyl C 6, Ph, MeO, F, Cl, Br, NO2, CN; R3 =H, F, Cl; R4=H, alkyl C3, alkyl C 4, alkyl C6.

или орто-бензохиноны формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, t-Bu; R2 =H, MeO; R3=H, MeO; R4=H, t-Bu.

или оксантренхинон формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или производное тетрагидронафтохинона формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или их смесь, восстанавливающий агент, например, амин - в количестве, необходимом для протекания реакции фотополимеризации мономеров, функционализирующий мономер - в количестве, необходимом для выделения его из полимерной сетки на поверхность пор и их гидрофобизации, и неполимеризационноспособный компонент, который является порообразователем, - в количестве, необходимом для его выхода в гетерофазу с полимером, образующимся в ходе фотополимеризации из олгиэфиракрилата, являются существенными признаками, т.к. каждый из них необходим, а вместе они достаточны для создания фотополимеризующейся композиции, на основе которой одностадийным способом получают полимерный нанопористый материал с гидрофобной поверхностью пор.

Новым и существенным признаком заявляемой композиции является наличие функционализирующего мономера. В ходе фотополимеризации за счет меньшей реакционной способности по сравнению с олигоэфиракрилатом функционализирующий мономер концентрируется в объемах пор, образующихся за счет микрофазового разделения неполимеризационноспособного компонента и трехмерного полимера (продукта полимеризации олигоэфиракрилата). В этом случае полимеризация функционализирующего мономера за счет свободных радикалов, имеющихся на поверхности пор, приводит к формированию на поверхности пор функционализирующего полимера, что придает гидрофобные свойства нанопористому полимерному материалу.

Подтверждением формирования пор с гидрофобными свойствами поверхности является то, что образующийся пористый полимер приобретает свойство селективно сорбировать органическую среду и воду. А именно, сорбция таким пористым полимером бензола превышает сорбцию воды в 14-59 раз. Пористый полимер, полученный по прототипу без добавки мономера с гидрофобной группой (то есть только из олигоэфиракрилата и неполимеризационноспособного компонента), такими свойствами не обладает. Для него характерна приблизительно одинаковая сорбция как воды, так и органической фазы, т.е. отсутствие селективной сорбции. Например, в прототипе [М.А. Батенькин, А.Н. Конев, С.Н. Менсов, С.А. Чесноков // Высокомолекулярные соединения, Сер А. 2011. Т.53. № 7. с.1033-1043] приведены характеристики пористых полимеров, полученных без введения мономера с гидрофобной группой, у которых отношение сорбции бензола к сорбции воды при том же содержании неполимеризационноспособного компонента составляет 1.2-2.0. Положительный эффект (предельно высокая сорбция бензола и близкая к нулю сорбция воды) достигается за счет введения в композицию мономеров винилового ряда, отверждающихся как и олигоэфирметакрилат по радикальному механизму, но менее реакционноспособных по сравнению с олигоэфиракрилатом и содержащих гидрофобные группы, обеспечивающие гидрофобные свойства поверхности пор полимеров. Такими мономерами являются фторсодержащие (мет)акриловые мономеры или высшие алкил(мет)акрилаты. Очевидно, что введение в композицию таких мономеров приводит к формированию гидрофобной поверхности пор, о чем свидетельствует кардинальное снижение сорбции полимером воды при неизменно высокой (предельной) сорбции бензола (таблица в примере 2).

Количественные значения упомянутых ингредиентов композиции подбирают в зависимости от природы олигоэфиракрилата, светочувствительного компонента и восстанавливающего агента, функционализирующего мономера и неполимеризационноспособного компонента. (Смотри примеры ниже.)

Эта задача решается также за счет того, что разработан способ одностадийного получения пористого полимерного материала с гидрофобной поверхностью пор. Способ включает смешение компонентов фотополимеризующейся композиции, описанной выше, помещение ее в полость формы, по крайней мере одна сторона которой прозрачна к актиничному излучению, облучение композиции через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, извлечение полученного материала из формы, промывание его в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

Нами предлагается использовать замещенные орто-бензохиноны, в которых заместители могут находиться в положении 3, 4, 5 или 6 орто-бензохинонового кольца, и, кроме того, предлагается использовать замещенные орто-бензохиноны, в которых заместители представляют собой углеводородные циклы или гетероциклы, присоединяющиеся к орто-бензохиноновому кольцу в положениях 4, 5 (конкретно это производные 2,3-нафтохинона и оксантренхинона, называемые по номенклатуре IUPAC 5,6,7,8-тетрагидронафтален-2,3-дион и 1,4,6,9-тетра-трет-бутилдибензо[b,e][1,4]диоксин-2,3-дион, соответственно). Спектральная плотность излучения в диапазоне 350-650 нм определяется областью поглощения светочувствительного компонента 1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-диона (камфорхинона) и орто-бензохинонов формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, alkyl C3 , alkyl C4, alkyl C6, Cl, Br, NO2 ; R2=H, alkyl C1-C4, alkyl C 6, Ph, MeO, F, Cl, Br, NO2, CN; R3 =H, F, Cl; R4=H, alkyl C3, alkyl C 4, alkyl C6.

или орто-бензохинонов формулы:

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, t-Bu; R2 =H, MeO; R3=H, MeO; R4=H, t-Bu.

или оксантренхинона формулы l,4,6,9-тетра-tert-butyldibenzo[b,e][l,4]dioxine-2,3-dione

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или производного тетрагидронафтохинона формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

5,5,8,8-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2,3-dione

Облучение композиции светом длиной волны более 650 нм не приводит к ее полимеризации. При облучении светом длиной волны менее 350 нм происходит полное поглощение излучения компонентами композиции, при этом полимеризация идет в тонком слое и не приводит образованию пористого полимера. Интенсивность и длительность воздействия актиничного излучения определяются кинетикой фотополимеризации используемых в композиции олигоэфиракрилатов и функционализирующего мономера в присутствии неполимеризационноспособного компонента, с одной стороны, и, с другой - диффузионными процессами, протекающими в объеме композиции и обеспечивающим формирование нанопористой структуры полимера. А именно, фазовое расслоение полимеризующейся системы за время полимеризации должно происходить на наномасштабах. Конкретные значения интенсивности актиничного излучения и длительность экспозиции зависит от природы и количественных соотношений компонентов, входящих в состав композиции и определены опытным путем (см. примеры ниже).

Эта задача решается также за счет того, что по способу, описанному выше, разработан нанопористый материал, обладающий способностью к селективной сорбции по отношению к водно-органическим смесям. Упомянутый материал представляет собой полимерную трехмерную матрицу, в которой однородно распределены связанные открытые поры субмикронного размера (сотни нанометров), имеющие гидрофобную поверхность. Размер пор определяли методом атомно-силовой микроскопии (АСМ), площадь удельной поверхности пор определяли методом низкотемпературной сорбции азота, селективную сорбцию материала контролировали весовым методом.

Эта задача решается также за счет того, что разработан способ одностадийного получения нанопористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией. Способ включает смешение компонентов фотополимеризующейся композиции, описанной выше, помещение ее в полость формы, задающей геометрию изделия, при этом по крайней мере одна сторона упомянутой формы прозрачна к актиничному излучению, облучение композиции через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, извлечение полученного изделия из формы, промывание его в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

Эта задача решается также за счет того, что по способу, описанному выше, в процессе одностадийного формирования пористого полимерного материала одновременно формируется пористый полимерный водоотделяющий фильтрующий элемент с заданной геометрией. Упомянутый фильтрующий элемент представляет собой полимерную трехмерную матрицу, в которой однородно распределены связанные открытые поры субмикронного размера (сотни нанометров), имеющие гидрофобную поверхность, и имеет геометрию, заданную формой в процессе его получении. Соответственно, может быть создан фильтр с плоскими и/или криволинейными поверхностями и с требуемой формой поперечного сечения (круг, многоугольник и др.).

Полученный нанопористый водоотделяющий фильтрующий элемент с заданной геометрией позволяет очищать от воды органические жидкости. Водоотделение происходит за счет того, что вода из фильтруемой смеси не проходит через фильтр, что и приводит к изменению соотношения компонентов фильтруемой смеси на входе и выходе через фильтрующий элемент. Способность фильтрующего элемента к разделению водно-органических смесей контролировалась методом хроматографии по разделению водноорганической смеси, прошедшей через фильтрующий элемент (см. примеры ниже).

Эта задача решается также за счет того, что разработан способ одностадийного получения пористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Способ включает смешение компонентов вышеуказанной фотополимеризующейся композиции, помещение ее в полость формы, задающей геометрию изделия, при этом одна сторона формы прозрачна к актиничному излучению, помещение также в полость формы армирующих элементов, в качестве которых используют, например, металлическую сетку, облучение композиции через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм, с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, извлечение полученного изделия из формы, промывание в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

В качестве армирующих элементов, наряду с армирующими сетками из металла, можно также использовать армирующие сетки из стекловолокна, или полимера, или нити из упомянутых материалов, или полотно из иглопробивного полимерного нетканого материала.

Эта задача решается также за счет того, что по способу, описанному выше, в процессе одностадийного формирования пористого полимерного материала одновременно формируется пористый полимерный водоотделяющий фильтрующий элемент с заданной геометрией и повышенной механической прочностью, обеспечиваемой армирующими элементами, находящимися в объеме заявляемого изделия.

Упомянутый водоотделяющий фильтрующий элемент представляет собой полимерное изделие, которое содержит полимерную трехмерную матрицу, в которой однородно распределены связанные открытые поры субмикронного размера (сотни нанометров) с гидрофобной поверхностью, а также армирующие элементы, находящиеся в объеме заявляемого изделия, при этом геометрия фильтрующего элемента задается геометрией формы, в которой ведут синтез фотополимеризацией. Полученный нанопористый водоотделяющий фильтрующий элемент с заданной геометрией и повышенной механической прочностью позволяет разделять водно-органические смеси. В этом изделии разделение происходит за счет того, что водная составляющая фильтруемой смеси не проходит через фильтр, что приводит к изменению соотношения компонентов фильтруемой смеси на входе и выходе через фильтрующий элемент. Способность фильтрующего элемента к очистке органических жидкостей от воды контролировалась методом хроматографии по разделению водно-органической смеси, прошедшей через фильтрующий элемент (см. примеры ниже). Повышенная механическая прочность обеспечивается тем, что армирующие элементы, находящиеся в объеме фильтрующего элемента, имеют большую прочность, чем полимерная трехмерная матрица с нанопористой структурой.

Эта задача решается также за счет того, что разработан способ очистки органических жидкостей от воды с использованием вышеупомянутых фильтров как с заданной геометрией, так и с заданной геометрией и повышенной прочностью. Способ заключается в том, что разделяемую смесь органической жидкости и воды помещают с одной стороны фильтрующего элемента, при этом избыточное давление водно-органической смеси обеспечивает прохождение сквозь фильтрующий элемент органической составляющей смеси. Избыточное давление водно-органической смеси на поверхности фильтра может быть обеспечено либо методом нагнетания смеси, либо давлением столба очищаемой жидкости.

Изобретение поясняется чертежами, на которых изображено следующее

На фиг.1 - реализация одностадийного способа получения пористого полимерного материала с функционализированной поверхностью пор. В полость формы 1, по крайней мере одна сторона которой 2 прозрачна к актиничному излучению 3, с демпферирующей прокладкой 4 помещают фотополимеризующуюся композицию 5 и облучают ее. В результате полимеризации и последующей промывки формируется пористый полимерный материал с функционализированной поверхностью пор.

На фиг.2 - структура нанопористого материала, обладающего способностью к селективной сорбции по отношению к водно-органическим смесям. Материал представляет собой полимерную трехмерную матрицу 6 с однородно распределенными связанными открытыми порами субмикронного размера 7, поверхность которых покрыта слоем функционализирующего полимера 8.

На фиг.3 - реализация способа одностадийного получения нанопористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией. Для осуществления этого способа используют разъемную форму, полость которой 9 образованна двумя поверхностями заданной геометрии, например, сферическими, по крайней мере одна сторона которой 10 прозрачна к актиничному излучению 3. Поверхности формы разделены демпферирующей прокладкой 4, размер и форма которой определяет поперечное сечение фильтра. В разъемную форму помещают фотополимеризующуюся композицию 5 и облучают ее. В результате полимеризации и последующей промывки формируется нанопористый полимерный фильтрующий элемент с заданной геометрией и функционализированной поверхностью пор.

На фиг.4 - вид нанопористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией. Он включает в себя полимерную трехмерную матрицу 6, в которой однородно распределены связанные открытые поры 7 субмикронного размера (сотни нанометров) с функционализированной поверхностью 8, и поверхности, определяющие геометрию фильтрующего элемента 11.

На фиг.5 - реализация способа одностадийного получения нанопористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Используется разъемная форма, полость 9 которой образована двумя поверхностями требуемой геометрии, например, сферическими, по крайней мере одна сторона которой 10 прозрачна к актиничному излучению 3. Поверхности формы разделены демпферирующей прокладкой 4, размер и форма которой определяет поперечное сечение фильтра. В форму помещают фотополимеризующуюся композицию 5, армирующие элементы 12 и облучают композицию через прозрачную поверхность формы. В результате полимеризации и последующей промывки формируется нанопористый полимерный фильтрующий элемент повышенной прочности с заданной геометрией и функционализированной поверхностью пор.

На фиг.6 - вид нанопористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Он включает в себя полимерную трехмерную матрицу 6, в которой однородно распределены связанные открытые поры 7 субмикронного размера (сотни нанометров) с гидрофобной поверхностью 8, поверхности, определяющие геометрию фильтрующего элемента 11 и армирующий элемент 12.

На фиг.7а и 7б - варианты реализации способов очистки органических жидкостей от воды с использованием вышеупомянутых фильтров. На фиг.7а избыточное давление водно-органической смеси 13 на поверхности фильтрующего элемента 14 создается нагнетанием. Органическая составляющая водно-органической смеси проходит через фильтрующий элемент и очищенная органическая жидкость 15 скапливается по другую сторону фильтрующего элемента. На фиг.7б избыточное давление водно-органической смеси 13 на поверхности фильтрующего элемента 14 создается давлением столба очищаемой жидкости высотой h. Органическая составляющая водно-органической смеси проходит через фильтрующий элемент и очищенная органическая жидкость 15 скапливается по другую сторону фильтрующего элемента.

Пример 1

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением 2,5 г олигоэфиракрилата, в качестве которого использовали фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -бис-(метакрилоилоксиэтилен-оксикарбонилокси)этиленоксиэтилен (промышленная марка ОКМ-2), 0,0025 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали 3,6-ди-трет-бутил-4-этилбензохинон-1,2, 0,05 г восстанавливающего агента, в качестве которого использовали диметил-изо-пропаноламин, 0,5 г функционализирующего мономера, в качестве которого использовали 1,1,5-тригидрооктафторамилакрилат и 2 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали метанол. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя плоскими силикатными стеклами с демпферирующей прокладкой между ними толщиной 1,5 мм, как показано на фиг.1. Облучение проводили светом лампы КГМ-220-1000, освещенность в плоскости формы составляла I=50 клк, время экспонирования 60 мин. После окончания облучения образец полимерного материала извлекали из формы, промывали в изопропиловом спирте, который затем удаляли откачиванием. В результате получили 3,04 г полимерного материала. Для получения другого количества материала количество исходных компонентов композиции должно быть пропорционально изменено. Готовый образец представляет собой мутную, непрозрачную полимерную пластину с плоскопараллельными сторонами толщиной 1,5 мм. Методом низкотемпературной сорбции азота установлено, что в полученном полимерном материале имеются открытые поры с удельной поверхностью 35,7 м2/г. Методом атомно-силовой микроскопии (микроскопы «НТ-МДТ» Smena-A и Solver P47ACM) сколов образца установлено, что средний размер пор в полученном полимерном материале равен 600 нм. Для анализа сорбционной способности полученного нанопористого полимерного материала по отношению к воде и бензолу образцы материала помещали на 24 часа в воду и бензол. Сорбционную способность (N) вычисляли как отношение объема поглощенного полимером воды или бензола к предельному объему пор в образце, который определялся как объем неполимеризационноспособного компонента в исходной композиции. Сорбция воды составила 0,09; сорбция бензола 1,26. Таким образом, сорбция бензола полученным полимерным материалом в 14 раз больше, чем сорбция воды.

Пример 2

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением 3 г смеси олигоэфиракрилатов, состоящей из диметакрилата триэтиленгликоля (промышленная марка ТГМ-3) и фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиг(диэтиленгликольфталата) (промышленная марка МДФ-2) в массовом соотношении 1:2, 0,003 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали орто-бензхохиноны, указанные в таблице 1, 0,06 г восстанавливающего агента, в качестве которого использовали диметил-изо-пропаноламин, 0,75 г функционализирующего мономера, в качестве которого использовали 2-этилгексилакрилат, и 2,25 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали бутанол. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя плоскими силикатными стеклами с демпферирующей прокладкой между ними толщиной 1,5 мм (фиг.1). Облучение проводили светом лампы КГМ-220-1000, освещенность в плоскости формы составляла I=150 клк, время экспонирования для каждого состава указано в таблице 1. После окончания облучения образцы полимерных материалов извлекали из формы, промывали в изопропиловом спирте, который затем удаляли откачиванием. В результате получали 3,8 г полимерного материала. Для получения другого количества материала количество исходных компонентов композиции должно быть пропорционально изменено. Готовые образцы представляли собой мутные, непрозрачные полимерные пластины с плоскопараллельными сторонами толщиной 1,5 мм. Сорбционную способность материала определяли, как описано в примере 1. Данные по сорбции образцами воды и бензола приведены в таблице. Сорбция бензола полученными полимерными материалами в 48-59 раз больше, чем сорбция воды.

Таблица 1
орто-хинон время облучения, минСорбция воды Сорбция бензола
14,5-диметоксибензохинон-1,2 450,0211,16
23,6-ди-трет-бутил-4-метилбензохинон-1,2 900,022 1,18
3 3,6-ди-трет-бутил-4-85 0,021,15

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 пропилбензохинон-1,2 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908
4 3,6-ди-трет-бутил-4-цикло-гексилбензохинон-1,2 1200,0221,2
53,6-ди-трет-бутил-4-фенилбензохинон-1,2 1000,023 1,1
6 3,6-ди-трет-бутил-4-метоксибензохинон-1,2 1300,0211,15
73,6-ди-трет-бутил-4-фторбензохинон-1,2 600,02 1,14
8 3,6-ди-трет-бутил-4-хлорбензохинон-1,2 700,0221,16
93,6-ди-трет-бутил-4-нитробензохинон-1,2 1400,021 1,17
10 3,6-ди-трет-бутил-4-нитрилбензохинон-1,2 1400,0211,15
113,6-ди-трет-бутил-4,5-дифторбензохинон-1,2 650,021 1,17
12 3,6-ди-трет-бутил-4,5-дихлорбензохинон-1,2 700,0221,16
133,6-ди-трет-бутилбензохинон-1,2 700,022 1,15
14 3-хлор-4,6-ди-трет-бутилбензохинон-1,2 1100,0231,18
153-бром-4,6-ди-трет-бутилбензохинон-1,2 1200,021 1,17
16 3-нитро-4,6-ди-трет-бутилбензохинон-1,2 1300,0211,15
173,4,6-три-изо-пропилбензохинон-1,2 600,022 1,18
18 3,6-ди-цикло-гксилбензохинон-1,260 0,021,19
193-трет-бутил-6-метилбензохинон-1,2 800,021 1,18
20 3-трет-бутил-6-фенилбензохинон-1,270 0,0211,17
213-трет-бутил-6-изо-пропилбензохинон-1,2 800,021 1,18
22 4-трет-бутилбензохинон-1,290 0,0221,15

Пример 3

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением 4 г смеси олигоэфиракрилатов, состоящей из диметакрилата полиэтиленгликоля-550 и диакрилата триэтиленгликоля в массовом соотношении 3:1, 0,003 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали 3,6-ди-трет-бутил-4,5-диметоксибензохинон-1,2, 0,06 г восстанавливающего агента, в качестве которого использовали пара-бром-N,N-диметиланилин, 0,6 г функционализирующего мономера, в качестве которого использовали изодецилметакрилат, и 1,4 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали динонилфталат. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя плоскими силикатными стеклами с демпферирующей прокладкой между ними толщиной 1,5 мм (фиг.1). Облучение проводили полным светом лампы КГМ-220-1000 (образец 1), светом длиной волны меньше 650 нм с использованием светофильтра ЗС-6 (образец 2), а также светом длиной волны больше 650 нм с использованием светофильтра КС-15 (образец 3). Во всех случаях, освещенность в плоскости формы составляла без светофильтров 100 клк, время экспонирования 25 мин. После окончания облучения образцы полимерных материалов № 1 и 2 извлекали из формы, промывали в изопропиловом спирте, который затем удаляли откачиванием. Образец № 3 получен не был, поскольку облучение композиции световым потоком указанного спектрального диапазона не привело к ее полимеризации и она осталась жидкой. В результате получили 4,83 г полимерного материала № 1 и 4,78 г полимерного материала № 2. Для получения другого количества материала количество исходных компонентов композиции должно быть пропорционально изменено. Готовые образцы представляли собой мутные, непрозрачные полимерные пластины с плоскопараллельными сторонами толщиной 1,5 мм. Установлено, что в материалах № 1 и 2 имеются открытые поры с удельной поверхностью 62,4 и 58,8 м2/г, а средний размер пор равен 300 и 320 нм, соответственно. Сорбционную способность материала определяли, как описано в примере 1. В образцах № 1 и 2 сорбция воды составила 0,021 и 0,024; сорбция бензола 1,1 и 1,2; то есть сорбция бензола полученным полимерным материалом в 52 и 50 раз больше, чем сорбция воды, соответственно. Таким образом, пористые полимерные материалы, полученные с использованием полного света лампы КГМ-220-1000 и выделенного из ее светового потока света длиной волны меньше 650 нм, близки или совпадают. Полимерный материал с использованием света длиной волны больше 650 нм не образуется.

Пример 4

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением 4,5 г олигоэфиракрилата, в качестве которого использовали фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиг(диэтиленгликольфталат) (промышленная марка МДФ-2), 0,005 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали смесь 1,4,6,9-тетра-бутилдибензо[b,e][1,4]диоксин-2,3-диона и 5,5,8,8-тетраметил-5,6,7,8-тетрагидронафтален-2,3-диона в соотношении 1:4, 0,1 г восстанавливающего агента, в качестве которого использовали триэтиламин, 1,5 г функционализирующего компонента, в качестве которого использовали 1,1,3-тригидротетрафторпропилметакрилат, и 4 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали метанол. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя силикатными стеклами со сферическими поверхностями с демпферирующей прокладкой в форме круга диаметром 5 см с разрывом для заливки композиции, как показано на фиг.3, и толщиной 3 мм. Облучение проводили полным светом лампы КГМ-220-1000, освещенность в плоскости формы составляла I=20 клк, время экспонирования 100 мин. После окончания облучения фильтрующий элемент извлекали из формы, промывали в хлористом метилене, который затем удаляли откачиванием. Готовый фильтрующий элемент имеет форму сегмента сферы, которая была задана при его формировании. Упомянутый элемент имеет диаметр 5 см с параллельными поверхностями, расстояние между которыми 3 мм. Выпуклая форма фильтрующего элемента позволяет повысить его производительность по сравнению с плоским за счет увеличения площади поверхности. Удельную поверхность пор, характерный размер пор, сорбцию воды и бензола определяли, как описано в примере 1. Указанные параметры составили 2,4 м2/г; 5 мкм; 0,08 и 1,41, соответственно. Для определения фильтрующей способности изделия заявителем была изготовлена водоотделяющая система, представленная на фиг.7a. Через упомянутую систему пропускали смесь воды и бензола с содержанием воды, равным 0,21 масс.%. Анализ смеси, прошедшей сквозь фильтр, показал, что содержание воды снизилось до 0,03 масс.%. Таким образом, использование полученного нанопористого полимерного фильтрующего элемента снижает содержание воды в прошедшей сквозь него водно-бензольной смеси в 7 раз.

Пример 5

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением 6 г олигоэфиракрилата, в качестве которого использовали фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиг(диэтиленгликольфталат) (промышленная марка МДФ-2), 0,005 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали 3,6-ди-трет-бутил-4-нитробензохинон-1,2, 0,14 г восстанавливающего агента, в качестве которго использовали N,N-диметиланилин, 1 г функционализирующего компонента, в качестве которого использовали 1,1,5-тригидрооктафторамилакрилат, и 3 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали метанол. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя силикатными стеклами со сферическими поверхностями с демпферирующей прокладкой в форме круга диаметром 5 см с разрывом для заливки композиции, как показано на фиг.3, и толщиной 3 мм. Облучение проводили полным светом лампы КГМ-220-1000 с фокусирующим устройством, освещенность в плоскости формы составляла I=50 клк, время экспонирования 70 мин. После окончания облучения фильтрующий элемент извлекали из формы, промывали в хлористом метилене, который затем удаляли откачиванием. Готовый фильтрующий элемент имеет форму сегмента сферы, которая была задана при его формировании. Упомянутый элемент имеет диаметр 5 см с параллельными поверхностями, расстояние между которыми 3 мм. Выпуклая форма фильтрующего элемента позволяет повысить его производительность по сравнению с плоским за счет увеличения площади поверхности. Удельную поверхность пор, характерный размер пор, сорбцию воды и бензола определяли, как описано в примере 1. Указанные параметры составили 12 м 2/г; 2,8 мкм; 0,02 и 1,25, соответственно. Для определения фильтрующей способности изделия заявителем была изготовлена водоотделяющая система, представленная на фиг.7a. Через упомянутую систему пропускали смесь воды и бензола с содержанием воды, равным 0,21 масс.%. Анализ смеси, прошедшей сквозь фильтр, показал, что содержание воды снизилось до 0,02 масс.%. Таким образом, использование полученного нанопористого полимерного фильтрующего элемента снижает содержание воды в прошедшей сквозь него водно-бензольной смеси в 10,5 раз.

Пример 6

Фотополимеризующуюся композицию готовили смешением двух олигоэфиракрилатов, в качестве которых использовали 4 г фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -бис-(метакрилоилоксиэтилен-оксикарбонилокси)этиленоксиэтилен (промышленная марка ОКМ-2) и 1,3 г фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиг(диэтиленгликольфталат) (промышленная марка МДФ-2), 0,007 г светочувствительного компонента, в качестве которого использовали камфорхинон (1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дион), 0,12 г восстанавливающего агента, в качестве которого использовали диметил-цикло-гексиламин, 1,2 г функционализирующего мономера, в качестве которого использовали смесь 2-этилгексилакрилата и изодецилметакрилата в соотношении 1:2, и 3,5 г неполимеризационноспособного компонента, в качестве которого использовали смесь бутанола с четыреххлористым углеродом в весовом соотношении 4:1. Готовую композицию помещали в полость формы, образованной двумя силикатными стеклами со сферическими поверхностями с демпферирующей прокладкой в форме круга диаметром 5 см с разрывом для заливки композиции, как показано на фиг.3, и толщиной 3 мм. Предварительно в полость формы была помещена металлическая сетка с квадратной ячейкой размером 1,5 мм и толщиной проволоки 0,2 мм. Облучение проводили полным светом лампы КГМ-220-1000, освещенность в плоскости формы I=100 клк, время экспонирования 65 мин. После окончания облучения полимерный образец извлекали из формы, промывали в метаноле, который затем удаляли откачиванием. Готовый фильтрующий элемент имеет форму сегмента сферы, которая была задана при его формировании. Упомянутый элемент имеет диаметр 5 см с параллельными поверхностями, расстояние между которыми 3 мм. Удельную поверхность пор, характерный размер пор, сорбцию воды и бензола определяли как описано в примере 1. Указанные параметры составили 8,4 м2/г; 3,4 мкм; 0,018 и 1,24, соответственно. Полученный фильтрующий элемент поместили в корпус водоотделяющей системы, аналогично описанной в примере 4. Через такую водоотделяющую систему пропускали смесь воды и бензола с содержанием воды, равным 0,21 масс.%, под давлением 1,25 атм. Анализ смеси, прошедшей сквозь фильтр, показал снижение содержания воды на выходе до 0,016 мас.%. Фильтрующий элемент без армирования разрушается при давлении подаваеой смеси более 0,5 атм. Таким образом, использование полученного нанопористого полимерного фильтра снижает содержание воды в прошедшей сквозь него водно-бензольной смеси в 13,1 раз при давлении смеси до 1,25 атм.

В заявляемом изобретении разработана фотополимеризующуаяся композиция, на основе которой разработан способ одностадийного получения полимерного нанопористого материала с функционализированной поверхностью пор, а также способы одностадийного получения изделий - водоотделяющих фильтрующих элементов с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Получен нанопористый полимерный материал, селективные сорбирующие свойства которого подтверждены экспериментально. Одностадийным методом фотополимеризации впервые получены нанопористые полимерные водоотделяющие фильтрующие элементы с заданной геометрией и повышенной механической прочностью. Селективно-сорбирующие свойства фильтрующих элементов экспериментально доказаны заявляемым способом очистки органических жидкостей от воды.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения пористого материала с функционализированной поверхностью пор, содержащая олигоэфиракрилат, светочувствительный компонент, в качестве которого используют 1,1,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дион (камфорхинон) или орто-хинон или их смесь, восстанавливающий агент, например амин, функционализирующий мономер винилового ряда, отверждающийся по радикальному механизму, менее реакционноспособный по сравнению с олигоэфиракрилатом и образующий гидрофобный полимер, и неполимеризационноспособный компонент, растворяющий мономеры композиции и ограниченно совместимый с конечным полимером, при этом композиция содержит:

олигоэфиракрилат - в количестве, необходимом для образования монолитного пористого полимера, полимерная матрица которого имеет трехмерную структуру;

светочувствительный компонент - в количестве, необходимом для фотоинициирования реакции полимеризации мономеров;

восстанавливающий агент - в количестве, необходимом для фотовосстановления светочувствительного компонента;

функционализирующий мономер - в количестве, необходимом для выделения его в процессе полимеризации из полимерной сетки на поверхность пор с образованием на ней гидрофобного полимерного слоя;

неполимеризационноспособный компонент - в количестве, необходимом для его выхода в гетерофазу с полимером, образующимся в ходе фотополимеризации из олигоэфиракрилата.

2. Фотополимеризующаяся композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве олигоэфиракрилата она содержит диметакриловые или диакриловые эфиры полиэтиленгликолей, например диметакрилат триэтиленгликоля или диакрилат триэтиленгликоля, или карбонатдиметакрилаты, например фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 ,фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -бис-(метакрилоилоксиэтилен-оксикарбонилокси)этиленоксиэтилен (ОКМ-2), или диметакрилаты на основе эфиров фталевой кислоты, например, фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908 -метакрилоил-диэтиленгликольокси-олиго(диэтиленгликольфталат) (МДФ-2), или их смесь.

3. Фотополимеризующаяся композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве орто-хинона она содержит орто-бензохиноны формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H, alkyl C3, alkyl C4, alkyl C6, Cl, Br, NO2; R 2=H, alkyl C1-C4, alkyl C6 , Ph, MeO, F, Cl, Br, NO2, CN; R3=H, F, Cl; R4=H, alkyl C3, alkyl C4 , alkyl C6.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве орто-бензохинонов она содержит орто-бензохиноны формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

где R1=H,t-Bu; R2=H, MeO; R3=H, MeO; R4=H, t-Bu.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве орто-хинона она содержит оксантренхинон формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или производное тетрагидронафтохинона формулы

фотополимеризующаяся композиция для одностадийного получения   полимерного нанопористого материала с гидрофобной поверхностью   пор, нанопористый полимерный материал с селективными сорбирующими   свойствами, способ его получения, способ одностадийного формирования   на его основе водоотделяющих фильтрующих элементов и способ очистки   органических жидкостей от воды, патент № 2525908

или их смесь.

6. Фотополимеризующаяся композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве восстанавливающего агента она содержит амины, например в качестве алифатического диметил-изо-пропаноламин, а в качестве ароматического, например, N,N-диметиланилин.

7. Фотополимеризующаяся композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве функционализирующего мономера она содержит мономеры с гидрофобными группами, например фторсодержащие (мет)акриловые мономеры, например 1,1,5-тригидрооктафторамилметакрилат или 1,1,5-тригидрооктафторамилакрилат, или высшие алкил(мет)акрилаты, например изодецилметакрилат или 2-этилгексилакрилат, или их смесь.

8. Фотополимеризующаяся композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве неполимеризационноспособного компонента она содержит органический растворитель, например, метанол или четыреххлористый углерод, или динониловый эфир фталевой кислоты, или их смесь.

9. Способ одностадийного получения пористого полимерного материала с гидрофобной поверхностью пор, включающий смешение компонентов фотополимеризующейся композиции по пп.1-8, помещение композиции в полость формы, по крайней мере одна сторона которой прозрачна к актиничному излучению, облучение композиции через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм,с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, извлечение полученного материала из формы, промывание его в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

10. Способ одностадийного получения пористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией, включающий смешение компонентов фотополимеризующейся композиции по пп.1-8, помещение композиции в полость формы, задающей геометрию изделия, по крайней мере одна сторона которой прозрачна к актиничному излучению, облучение композиции через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, извлечение полученного изделия из формы, промывание его в органическом легколетучем растворителе с последующей его откачкой.

11. Способ одностадийного получения пористого полимерного водоотделяющего фильтрующего элемента с заданной геометрией и повышенной механической прочностью, включающий смешение компонентов фотополимеризующейся композиции по пп.1-8, помещение композиции в полость формы, задающей геометрию изделия, при этом одна сторона формы прозрачна к актиничному излучению, в форму также помещают армирующий элемент, в качестве которого используют, например, металлическую сетку, после чего композицию облучают через прозрачную поверхность формы актиничным излучением, имеющим спектральную плотность излучения в диапазоне 350-650 нм, с интенсивностью и за время, которые необходимы для формирования пористого полимерного материала, затем полученное изделие извлекают из формы, промывают в органическом легко летучем растворителе с последующей его откачкой.

12. Пористый полимерный материал, обладающий способностью к селективной сорбции по отношению к водно-органическим смесям, полученный по п.9, содержит полимерную трехмерную матрицу, в которой однородно распределены связанные открытые поры субмикронного размера (сотни нанометров), имеющие функционализированную поверхность.

13. Пористый полимерный водоотделяющий фильтрующий элемент, обладающий способностью к селективной сорбции по отношению к водно-органическим смесям, полученный по п.10, содержит пористый полимерный материал по п.12 и имеет геометрию, заданную формой в процессе его изготовления.

14. Пористый полимерный водоотделяющий фильтрующий элемент, обладающий способностью к селективной сорбции компонентов водно-органической смеси, полученный по п.11, содержит пористый полимерный материал по п.12, армирующие элементы, расположенные в его объеме, и имеет геометрию, заданную формой в процессе его изготовления.

15. Способ очистки органических жидкостей от воды, характеризующийся помещением разделяемой смеси органической жидкости и воды под давлением с одной стороны водоотделяющего фильтрующего элемента по п.13 или 14 и прохождением сквозь водоотделяющий фильтрующий элемент органической составляющей смеси.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2525908

patent-2525908.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08F2/48 ультрафиолетовыми или видимыми лучами

Патенты РФ в классе C08F2/48:
эмульсионный пеноматериал с высоким содержанием дисперсной фазы, имеющий низкие уровни неполимеризованных мономеров -  патент 2509090 (10.03.2014)
применение фотополимеризующейся композиции для коннектирования световодов, способ коннектирования световодов и устройство для осуществления способа -  патент 2472189 (10.01.2013)
способ получения политетрафторэтилена методом фотохимической полимеризации -  патент 2409594 (20.01.2011)
фотохромная полимеризационноспособная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ его получения -  патент 2402578 (27.10.2010)
способ получения политетрафторэтиленоксида -  патент 2397181 (20.08.2010)
фотополимеризующаяся композиция -  патент 2394856 (20.07.2010)
способ полимеризации светоотверждаемого композита и полимеризационный прибор для его осуществления -  патент 2363708 (10.08.2009)
новые поверхностно-активные полисилоксановые фотоинициаторы -  патент 2351615 (10.04.2009)
способ получения полимеров акрилатного типа -  патент 2313539 (27.12.2007)
отверждаемая облучением композиция смолы -  патент 2223281 (10.02.2004)

Класс C08F20/22 эфиры, содержащие галоген

Класс C08F20/18 с акриловой или метакриловой кислотами

Патенты РФ в классе C08F20/18:
дистилляционная обработка ацетонциангидрина и способ получения алкиловых эфиров метакриловой кислоты и производных продуктов -  патент 2495868 (20.10.2013)
способ получения ацетонциангидрина и его производных продуктов путем целенаправленного охлаждения -  патент 2491272 (27.08.2013)
способ получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты азеотропной дистилляцией -  патент 2472770 (20.01.2013)
способ постмодификации гомо- и сополимеров, полученных регулируемыми процессами свободнорадикальной полимеризации -  патент 2401281 (10.10.2010)
порошкообразная водорастворимая катионная полимерная композиция, способ ее получения и ее применение -  патент 2352590 (20.04.2009)
порошкообразная водорастворимая катионная полимерная композиция, способ ее получения и ее применение -  патент 2351614 (10.04.2009)
способ получения полиметилметакрилата -  патент 2348655 (10.03.2009)
звукоизоляционная плита из акрилатного стекла -  патент 2326205 (10.06.2008)
дренаж для антиглаукомных операций -  патент 2309781 (10.11.2007)
высокомолекулярные полимеры, содержащие боковые группы салициловой кислоты -  патент 2298016 (27.04.2007)

Класс B01D39/00 Фильтрующие материалы для жидкостей или жидкостей в газообразном состоянии (туманов)

Патенты РФ в классе B01D39/00:
способ получения гранулированной фильтрующей загрузки производственно-технологических фильтров для очистки скважинной воды -  патент 2528253 (10.09.2014)
способ получения ультратонких полимерных волокон -  патент 2527097 (27.08.2014)
способ получения антибиотического покрытия на фильтрующем материале -  патент 2525486 (20.08.2014)
фильтрующий термостойкий нановолокнистый материал и способ его получения -  патент 2524936 (10.08.2014)
фильтрующий материал -  патент 2523504 (20.07.2014)
фильтровальный нетканый волокнистый материал для микроагрегатной и лейкофильтрации гемотрансфузионных сред -  патент 2522626 (20.07.2014)
фильтрующий материал -  патент 2521378 (27.06.2014)
способ получения огнеупорного фильтра -  патент 2515744 (20.05.2014)
фильтровальный комплект для лейкофильтрации гемотрансфузионных сред (варианты) -  патент 2513858 (20.04.2014)
средство для очистки воды от растворимых загрязнений и способ очистки -  патент 2508151 (27.02.2014)

Класс C02F1/40 устройства для отделения или удаления жировых или масляных частиц или подобных плавающих веществ

Патенты РФ в классе C02F1/40:
система оборотного водоснабжения для мойки автомашин -  патент 2523802 (27.07.2014)
автономная установка для биоутилизации загрязнения нефтью и нефтепродуктами акваторий -  патент 2516570 (20.05.2014)
нефтеотделитель-отстойник -  патент 2508251 (27.02.2014)
плавучая установка для биоутилизации пленок нефтепродуктов с поверхности водоемов -  патент 2506370 (10.02.2014)
устройство для очистки нефтесодержащих сточных вод -  патент 2506230 (10.02.2014)
устройство для удаления поверхностного слоя нефтесодержащих жидкостей -  патент 2503625 (10.01.2014)
устройство для удаления поверхностного слоя нефтесодержащих жидкостей -  патент 2503624 (10.01.2014)
система электрохимической очистки сточных вод -  патент 2493111 (20.09.2013)
способ очистки сточных вод и устройство для его осуществления -  патент 2492149 (10.09.2013)
устройство для удаления поверхностного слоя нефтесодержащих жидкостей -  патент 2490213 (20.08.2013)

Класс C09K3/32 для обработки жидких загрязнений, например масла, бензина, жира

Патенты РФ в классе C09K3/32:
салфетка для удаления нефтяных остатков и жировых пятен -  патент 2506297 (10.02.2014)
магнитная жидкость на основе нефти и нефтепродуктов -  патент 2499018 (20.11.2013)
способ очистки поверхностей от нефти и нефтепродуктов -  патент 2471041 (27.12.2012)
способ получения средства, способного связывать масло -  патент 2457234 (27.07.2012)
биопрепарат для очистки почвы и воды от нефти и нефтепродуктов -  патент 2428469 (10.09.2011)
способ разрушения и утилизации отработанного инвертно-эмульсионного бурового раствора -  патент 2386657 (20.04.2010)
материал и способ для обработки загрязнений из нефти и/или нефтепродуктов -  патент 2375403 (10.12.2009)
состав и способ для улучшения добычи нефти -  патент 2305121 (27.08.2007)
2-дифениламино-4,6-бис(нонилоксикарбонилметилтио)-1,3,5-триазин в качестве антиоксиданта -  патент 2248972 (27.03.2005)
материал и способ для обработки загрязнений из нефти и/или нефтепродуктов -  патент 2238295 (20.10.2004)

Класс E02B15/04 устройства для поддержания в надлежащем состоянии или очистки поверхности открытых водоемов от нефти и подобных плавающих материалов отделением или удалением этих материалов

Патенты РФ в классе E02B15/04:
способ и устройство для нанесения диспергирующего вещества или других веществ на поверхность воды -  патент 2528490 (20.09.2014)
способ и средства обработки разлива нефти -  патент 2523843 (27.07.2014)
устройство и способ для сбора нефти -  патент 2518385 (10.06.2014)
автономная установка для биоутилизации загрязнения нефтью и нефтепродуктами акваторий -  патент 2516570 (20.05.2014)
способ локализации разливов нефти в водной среде -  патент 2514645 (27.04.2014)
устройство комплексной очистки бессточных водоемов -  патент 2511142 (10.04.2014)
плавучая установка для биоутилизации пленок нефтепродуктов с поверхности водоемов -  патент 2506370 (10.02.2014)
способ биологической очистки литоральной зоны морей от нефтепродуктов -  патент 2505489 (27.01.2014)
устройство для удаления поверхностного слоя нефтесодержащих жидкостей -  патент 2503624 (10.01.2014)
устройство для сбора нефти под водой -  патент 2502846 (27.12.2013)

Класс C08G65/00 Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями образования простой эфирной связи в основной цепи макромолекулы

Класс C08G65/332 содержащими карбоксильные группы, их галогенангидридами или эфирами

Патенты РФ в классе C08G65/332:
способ получения полиакиленгликольди(мет)акрилатов -  патент 2522453 (10.07.2014)
производные полиэтиленгликоля, содержащие ароматическую диазогруппу -  патент 2439091 (10.01.2012)
полимерные модификаторы и фармацевтические композиции -  патент 2323227 (27.04.2008)
сложный (мет)акриловый эфир полиалкоксилированного триметилолпропана (варианты) и его применение для получения абсорбирующих водосодержащие жидкости полимеров -  патент 2320677 (27.03.2008)
добавки в виде полиалкиленгликолевой кислоты -  патент 2318004 (27.02.2008)
[(гетерилонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]-[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие свойствами эмульгаторов водобитумных и водомазутных эмульсий, способ их получения -  патент 2286990 (10.11.2006)
способ получения присадок - регуляторов вязкоупругих свойств ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем -  патент 2285035 (10.10.2006)
1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие свойствами эмульгаторов водомазутных эмульсий, и способ их получения -  патент 2284988 (10.10.2006)
1,2,3-трис{[аминополи(этиленамино)этиламмонио]-метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)}пропан трихлориды, обладающие фунгицидной активностью, свойствами эмульгаторов катионных битумных эмульсий, способностью повышать адгезию битумов к минеральным материалам, и способ их получения -  патент 2284317 (27.09.2006)
1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлориды, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью, а также свойствами деэмульгаторов нефтяных эмульсий, и способ их получения -  патент 2284316 (27.09.2006)




Наверх