ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения

Классы МПК:C01B39/48 с использованием по меньшей мере одного органического шаблонного направляющего агента
C01B39/02 кристаллические алюмосиликатные цеолиты, их изоморфные соединения; прямое получение их; получение исходя из реакционной смеси, содержащей кристаллический цеолит другого типа, или из предварительно полученных реагентов; их последующая обработка
B01J29/70 характеризующиеся специфической структурой, не отнесенной к группам  29/08
C07C2/12 с кристаллическими алюмосиликатами, например молекулярными ситами
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):ЮОП ЛЛК (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-06-21
публикация патента:

Изобретение относится в области синтеза цеолитов. Синтезировано новое семейство кристаллических алюмосиликатных цеолитных композиций. Композиция UZM-35 обладает трехмерным каркасом, содержит цеолиты MFI, ERI и MSE. Цеолитная композиция UZM-35 отображается эмпирической формулой:

цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 ,

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, R является однозарядным аммонийорганическим катионом, таким как катион диметилдипропиламмония, а Е представляет собой элемент каркаса, такой как галлий. Полученная композиция является аналогичной МСМ-68, но отличается специфической рентгеновской дифрактограммой. Изобретение обеспечивает получение нового материала UZM-35, который обладает каталитическими свойствами для осуществления различных процессов превращений углеводородов и может быть получен с использованием доступных структурообразующих реагентов. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 10 табл., 9 пр.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к композиции UZM-35, содержащей цеолит MSE, цеолит MFI и цеолит ERI. Композиция UZM-35 отображается эмпирической формулой:

Mm цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 n+R+цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 rAl1-xExSiy Oz,

где М представляет сочетание ионообменных катионов калия и натрия, R является однозарядным аммонийорганическим катионом, таким как диметилдипропиламмоний, и Е представляет собой элемент каркаса, такой как галлий.

Предшествующий уровень изобретения

Цеолиты представляют собой кристаллические алюмосиликатные композиции, которые являются микропористыми и формируются из имеющих общие углы тетраэдров AlO2 и SiO2. Многочисленные цеолиты как природного происхождения, так и приготовленные синтетически, используют в различных промышленных процессах. Синтетические цеолиты получают гидротермальным синтезом с использованием подходящих источников Si, Al и структурообразующих реагентов, таких как щелочные металлы, щелочноземельные металлы, амины или аммонийорганические катионы. Структурообразующие реагенты остаются в порах цеолита и в значительной степени являются ответственными за конкретную структуру, которая формируется в конечном итоге. Данные соединения компенсируют заряд каркаса, обусловленный алюминием, и могут также служить заполнителями пространства. Цеолиты характеризуются наличием устьев пор одинаковых размеров, обладают значительной ионообменной емкостью и способны обратимо десорбировать адсорбированную фазу, которая диспергирована по внутренним пустотам кристалла, не замещая при этом в значительной степени какие-либо атомы, составляющие постоянную структуру цеолитного кристалла. Топологическая структура цеолитов описана в атласе Atlas of Zeolite Framework Types, который поддерживается Структурной комиссией Международной цеолитной ассоциации на сайте http://www.iza-structure.org/databases/. Цеолиты можно использовать в качестве катализаторов для реакций превращений углеводородов, которые могут иметь место на внешних поверхностях, а также на внутренних поверхностях внутри поры.

Один из конкретных цеолитов структуры типа MSE, обозначенный МСМ-68, был раскрыт авторами Calabro et al. в 1999 г. (патент США 6049018). В указанном патенте описан синтез МСМ-68 из дикатионных структурирующих реагентов, дикатиона N,N,N',N'-тетраалкилбицикло-[2.2.2]окт-7-ен-2R,3S:5R,6S-дипирродидиния и дикатиона N,N,N',N'-тетраалкилбицикло-[2.2.2]октано-2R,3S:5R,6S-дипирролидиния. Было обнаружено, что МСМ-68 обладает, по меньшей мере, одной системой каналов, в которой каждый канал задан 12-членным циклом тетраэдрически координированных атомов и, по меньшей мере, двумя дополнительными независимыми системами каналов, в которых каждый канал задан 10-членным циклом тетраэдрически координированных атомов, при этом число специфических каналов, образованных 10-членными циклами, вдвое больше числа каналов, образованных 12-членными циклами.

Заявители успешно получили новое семейство композиций материалов, обозначенных композицией UZM-35. Топология одного из цеолитов композиции аналогична топологии, наблюдаемой для МСМ-68. Данные материалы получают с использованием простых, доступных для приобретения структурообразующих реагентов, таких как гидроксид диметилдипропиламмония, во взаимодействии с малыми количествами К+ и Na+, при одновременном использовании для синтеза цеолитов метода несогласованности плотности заряда, описанного в патенте США 7578993. Цеолит UZM-35 с топологией MSE можно синтезировать в форме композиции UZM-35, содержащей цеолит с топологией MSE, а также цеолит с топологией MFI и цеолит с топологией ERI. Топологии MSE, MFI, ERI являются такими, как описаны в атласе Atlas of Zeolite Framework Types, который поддерживается Структурной комиссией Международной цеолитной ассоциации на сайте http://www.iza-structure.org/databases/.

Сущность изобретения

Как изложено выше, настоящее изобретение относится к новой алюмосиликатной цеолитной композиции, обозначенной композицией UZM-35, которая содержит цеолит MSE, цеолит MFI и цеолит ERI. Соответственно, один из вариантов осуществления изобретения представляет собой микропористую кристаллическую цеолитную композицию UZM-35, имеющую трехмерный каркас, состоящий, по меньшей мере, из тетраэдров AlO2 и SiO2, и эмпирический состав свежесинтезированной безводной основы, выражаемый эмпирической формулой:

Mmцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 +R+цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 rAl1-xExSiy Oz,

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, «m» является мольным отношением М к (Al+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 3, R представляет собой однозарядный аммонийорганический катион, выбранный из группы, состоящей из диметилдипропиламмония (DMDPA +), диметилдиизопропиламмония (DMDIP+), холина, этилтриметиламмония (ЕТМА+), диэтилдиметиламмония (DEDMA+), триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, тетраэтиламмония (TEA+), тетрапропиламмония (ТРА+), метилтрипропиламмония и их смесей, «r» является мольным отношением R к (Al+E) и имеет значение от около 0,25 до примерно 2,0; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, «х» является мольной долей Е и имеет значение от 0 до примерно 1,0; «у» представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и изменяется от больше 2 до примерно 12 и «z» является мольным отношением О к (Al+Е) и имеет значение, определяемое уравнением:

z=(m+r+3+4цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 y)/2,

и что данная композиция характеризуется рентгеновской дифрактограммой, включающей, по меньшей мере, d-расстояния и интенсивности, приведенные в таблице А.

Таблица А
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,48-6,51 13,32-13,58 cp
6,78-6,83 12,91-13,02cp-c
7,79-7,9611,09-11,32 cp
8,05-8,07 10,93-10,96 cp
8,71-8,75 10,08-10,13cp
9,61-9,659,15-9,18 cp-c
10,75-10,79 8,18-8,21сл
13,61-13,656,47-6,49 сл
14,74-14,79 5,98-6 сл
15,56-15,59 5,67-5,69сл
15,86-15,865,58-5,58 сл
19,46-19,5 4,54-4,55 cp
19,89-19,92 4,45-4,45cp
20,48-20,514,32-4,33 cp
20,94-20,96 4,23-4,23 cp
21,61-21,64 4,1-4,1ос
21,79-21,814,07-4,07 с
22,39-22,45 3,95-3,96 cp
22,93-22,98 3,86-3,87c-oc
23,29-23,313,81-3,81 cp
23,5-23,5 3,78-3,78 cp
23,78-23,86 3,72-3,73cp
24,39-24,413,64-3,64 сл
24,82-24,82 3,58-3,58 сл
25,76-25,79 3,45-3,45сл-ср
26,09-26,123,4-3,41 cp
26,74-26,81 3,32-3,33cp
27,14-27,143,28-3,28 cp
27,42-27,46 3,24-3,249 cp
27,69-27,69 3,21-3,21cp
28,02-28,06 3,17-3,18cp
29,1-29,153,06-3,06 cp
29,54-29,61 3,01-3,02сл
29,75-29,86 2,98-2,99сл
30,12-30,142,96-2,96 cp
30,73-30,79 2,9-2,9cp
31,26-31,27 2,85-2,85сл
31,47-31,472,83-2,83 сл
33,19-33,25 2,69-2,69сл
34,34-34,48 2,59-2,6сл
34,76-34,762,57-2,57 сл
35,18-35,2 2,54-2,54сл
35,57-35,59 2,51-2,52сл
36,02-36,042,48-2,49 сл
41,65-41,71 2,16-2,16сл
44,57-44,61 2,02-2,03сл
47,48-47,581,9-1,91 сл
49,53-49,59 1,83-1,83сл

В дополнение к этому, композиция является термически стабильной до температуры выше 400°С в одном варианте осуществления изобретения и 600°С в другом варианте. Свежесинтезированная композиция UZM-35 содержит цеолит с топологией MSE, цеолит с топологией MFI и цеолит с топологией ERI. Обычно количество цеолита MSE в композиции изменяется от величины около 55% масс. до примерно 75% масс. или от величины около 55% масс. до примерно 90% масс. Количество цеолита MFI изменяется от величины около 20% масс. до примерно 35% масс. в расчете на массу композиции или от величины около 10% масс. до примерно 35% масс., и количество цеолита ERI изменяется от величины около 3% масс. до примерно 9% масс. в расчете на массу композиции или от величины около 3% масс. до примерно 10% масс. Разумеется, сумма количеств трех цеолитов при отсутствии любых других примесей составляет 100% масс. композиции.

Кристаллическую микропористую цеолитную композицию UZM-35, описанную выше, можно синтезировать посредством формирования реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники М, R, Al, Si и, необязательно, Е, и нагревания реакционной смеси при температуре от около 150°С до примерно 200°С, или от около 165°С до примерно 185°С, в течение времени, достаточного для формирования композиции, при этом реакционная смесь имеет состав, выраженный в виде мольных отношений оксидов:

aM2O:bR2/pO:1-cAl2 O3:cE2O3:dSiO2:eH 2O,

где «а» имеет значение от около 0,05 до примерно 1,25, «b» имеет значение от около 1,5 до примерно 40, «р» является средневзвешенной валентностью R и изменяется от 1 до примерно 2, «с» имеет значение от 0 до примерно 1,0, «d» имеет значение от величины около 4 до примерно 40, «е» имеет значение от около 25 до примерно 4000. Для формирования композиции UZM-35 цеолит типа MSE цеолитной композиции LJZM-35 синтезируют вместе с дополнительными цеолитами MFI и ERI.

Еще один вариант осуществления изобретения представляет собой способ превращения углеводородов с использованием композиции UZM-35. Способ включает в себя контактирование углеводорода с композицией UZM-35 в условиях, подходящих для получения превращенного углеводорода.

Осуществление изобретения

Авторы изобретения приготовили алюмосиликатную цеолитную композицию, которая содержит цеолит MSE, цеолит MFI и цеолит ERI. Цеолит MSE имеет топологическую структуру, родственную структуре MSE, описанной в атласе Atlas of Zeolite Framework Types, и, следовательно, будет называться в настоящем документе цеолитом MSE. Как будет показано подробно, композиция UZM-35 отличается от материала МСМ-68 по ряду характеристик. Микропористая кристаллическая цеолитная композиция UZM-35 в свежесинтезированной форме и в расчете на безводную основу имеет эмпирический состав, выражаемый эмпирической формулой:

Mm цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 +R+цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 rAl1-xExSiy Oz,

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, R является однозарядным аммонийорганическим катионом, примеры которого включают в себя катион диметилдипропиламмония (DMDPA+), диметилдиизопропиламмония (DMDIP+), холина [(СН3)3N(СН 2)2ОН]+, ЕТМА+, DEDMA +, триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония, метилтрипропиламмония, ТЕА+, TPA+ и их смесей, но не ограничиваются ими, а «r» является мольным отношением R к (Al+Е) и изменяется от около 0,25 до примерно 2,0, тогда как «т» представляет собой мольное отношение М к (Al+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 3. Мольное отношение кремния к (Al+Е) представлено «у», который изменяется от около 2 до примерно 30. Е является элементом, который координирован тетраэдрически, присутствует в каркасе и выбран из группы, состоящей из галлия, железа и бора. Мольная доля элемента Е представлена «х» и имеет значение от 0 до примерно 1,0; тогда как «z» является мольным отношением О к (Al+Е) и задан уравнением:

z=(mцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 n+r+3+4цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 y)/2.

Если М представляет только один металл, то средневзвешенная валентность представляет собой валентность данного одного металла, т.е. +1 или +2. Однако в случае присутствия более одного металла М общее количество:

цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417

и средневзвешенная валентность «п» задана уравнением:

цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417

Микропористую кристаллическую цеолитную композицию UZM-35 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси, приготовленной посредством комбинирования реакционноспособных источников М, R, алюминия, кремния и, необязательно, Е. Источники алюминия включают в себя алкоксиды алюминия, осажденные оксиды алюминия, металлический алюминий, соли алюминия и золи оксидов алюминия, но не ограничиваются ими. Конкретные примеры алкоксидов алюминия включают в себя орто-втор-бутоксид алюминия и орто-изопропоксид алюминия, но не ограничиваются ими. Источники диоксида кремния включают в себя тетраэтилортосиликат, коллоидный диоксид кремния, осажденный диоксид кремния и силикаты щелочных металлов, но не ограничиваются ими. Источники элементов Е включают в себя бораты щелочных металлов, борную кислоту, осажденный оксигидроксид галлия, сульфат галлия, сульфат железа и хлорид железа, но не ограничиваются ими. Источники металлов М, калия и натрия включают в себя галогениды, нитраты, ацетаты и гидроксиды соответствующих щелочных металлов. R представляет собой аммонийорганический катион, выбранный из группы, состоящей из диметилдипропиламмония, холина, ЕТМА, DEDMA, TEA, TPA, триметилпропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония и их смесей, и данные источники включают в себя гидроксиды, хлориды, бромиды, иодиды и фториды. Конкретные примеры включают без ограничения гидроксид диметилдипропиламмония, хлорид диметилдипропиламмония, бромид диметилдипропиламмония, гидроксид диметилдиизопропиламмония, хлорид диметилдиизопропиламмония, бромид диметилдиизопропиламмония, гидроксид этилтриметиламмония, гидроксид диэтилдиметиламмония, гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетрапропиламмония и хлорид тетрапропиламмония.

Следует отметить, что в ходе синтеза металл М представляет собой металл с валентностью +1, конкретно, калий и натрий. Однако в альтернативном варианте осуществления изобретения композиция после синтеза может подвергаться обработке на дополнительных стадиях ионного обмена для получения материала с одним или несколькими металлами, М, имеющими валентность +2.

Реакционную смесь, содержащую реакционноспособные источники требуемых компонентов, можно описать в виде мольных отношений оксидов следующей формулой:

aM2 O:bR2/pO:1-cAl2O3:сЕ2 О3:dSiO2:eH2O,

где « а» изменяется от около 0,05 до примерно 1,25; «b» изменяется от около 1,5 до примерно 40, «с» изменяется от 0 до 1,0; «d» изменяется от около 4 до примерно 40, и «е» изменяется от около 25 до примерно 4000. При использовании алкоксидов предпочтительно включать в состав способа стадию дистилляции или испарения для удаления продуктов гидролиза спирта. Далее реакционную смесь подвергают взаимодействию при температуре от около 150°С до примерно 200°С, от около 165°С до примерно 185°С или от около 170°С до примерно 180°С в течение периода времени примерно от 1 дня до периода около 3 недель, предпочтительно в течение примерно от 5 дней до около 12 дней в герметичном реакционном сосуде под собственным давлением. По завершении кристаллизации твердый продукт выделяют из гетерогенной смеси посредством такой процедуры, как фильтрование или центрифугирование, а затем промывают деионизированной водой и сушат на воздухе при температуре окружающей среды до примерно 100°С. Следует обратить внимание, что к реакционной смеси можно необязательно добавлять зерна цеолита UZM-35, с целью ускорения формирования композиции.

В предпочтительном синтезе композиции UZM-35 используют метод несогласованности плотности зарядов, который раскрыт в патенте США 7578993 и периодическом издании Studies in Surface Science and Catalysis, (2004), Vol.154A, 364-372. В способе, раскрытом в патенте США 7578993, для солюбилизации алюмосиликатных компонентов используют четвертичные гидроксиды аммония, тогда как реагенты, вызывающие кристаллизацию, такие как катионы щелочных и щелочноземельных металлов, а также аммонийорганические катионы с более высоким зарядом, часто вводят на стадии отделения. После формирования некоторого количества затравочных зерен UZM-35 с применением упомянутого подхода, зерна можно использовать в одностадийном синтезе композиции UZM-35, при помощи, например, сочетания гидроксида диметилдипропиламмония и щелочных катионов. Использование имеющегося в продаже гидроксида диметилдипропиламмония для приготовления композиции UZM-35 вносит большое экономическое преимущество по сравнению со структурообразующими реагентами, использовавшимися ранее (дикатионом N,N,N',N'-тетраалкилбицикло [2.2.2]окт-7-ен-2R,3S:5R,6S-дипирролидиния и дикатионом N,N,N',N'-тетраалкилбицикло [2.2.2]октан-2R,3S:5Rs,6-дипирролидиния) для приготовления алюмосиликатов с топологией MSE. В дополнение к этому, гидроксид диметилдипропиламмония можно использовать в форме гидроксида или хлорида совместно с другими недорогими аммонийорганическими гидроксидами в случае применения концепции несогласованности плотности зарядов для еще большего снижения затрат.

Композиция UZM-35, которая получена описанным выше способом, характеризуется дифрактограммой с использованием метода уточнения Ритвельда, описанного в журнале J.Appl. Cryst. (1969) 2, 65-71, на которой имеются, по меньшей мере, d-расстояния и относительные интенсивности, приведенные ниже в таблице А.

Таблица А

2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,48-6,5113,32-13,58 cp
6,78-6,83 12,91-13,02 cp-c
7,79-7,96 11,09-11,32 cp
8,05-8,07 10,93-10,96 cp
8,71-8,75 10,08-10,13 cp
9,61-9,65 9,15-9,18 cp-c
10,75-10,79 8,18-8,21 сл
13,61-13,65 6,47-6,49 сл
14,74-14,79 5,98-6 сл
15,56-15,59 5,67-5,69 сл
15,86-15,86 5,58-5,58 сл
19,46-19,5 4,54-4,55 cp
19,89-19,92 4,45-4,45 cp
20,48-20,51 4,32-4,33 cp
20,94-20,96 4,23-4,23 cp
21,61-21,64 4,1-4,1 ос
21,79-21,81 4,07-4,07 с
22,39-22,45 3,95-3,96 cp
22,93-22,98 3,86-3,87 c-oc
23,29-23,31 3,81-3,81 cp
23,5-23,5 3,78-3,78 cp
23,78-23,86 3,72-3,73 cp
24,39-24,41 3,64-3,64 сл
24,82-24,82 3,58-3,58 сл
25,76-25,79 3,45-3,45 сл-ср
26,09-26,12 3,4-3,41 cp
26,74-26,81 3,32-3,33 cp
27,14-27,14 3,28-3,28 cp
27,42-27,46 3,24-3,249 cp
27,69-27,69 3,21-3,21 cp
28,02-28,06 3,17-3,18 cp
29,1-29,15 3,06-3,06 cp
29,54-29,61 3,01-3,02 сл
29,75-29,86 2,98-2,99 сл
30,12-30,14 2,96-2,96 cp
30,73-30,79 2,9-2,9cp
31,26-31,272,85-2,85 сл
31,47-31,472,83-2,83 сл
33,19-33,252,69-2,69 сл
34,34-34,482,59-2,6 сл
34,76-34,76 2,57-2,57сл
35,18-35,2 2,54-2,54сл
35,57-35,59 2,51-2,52сл
36,02-36,04 2,48-2,49сл
41,65-41,71 2,16-2,16сл
44,57-44,61 2,02-2,03сл
47,48-47,58 1,9-1.91сл
49,53-49,591,83-1,83 сл

Как будет подробно показано на примерах, композиция UZM-35 является термически стабильной до температуры, равной, по меньшей мере, 400°С, а в другом варианте осуществления изобретения до температуры около 600°С.

Свежесинтезированная композиция UZM-35 будет содержать в своих порах некоторое количество ионообменных или компенсирующих заряд катионов. Указанные ионообменные катионы можно обменивать на другие катионы, или в случае органических катионов, их можно удалять при нагревании в контролируемых условиях. Поскольку композиция UZM-35 содержит крупнопористый цеолит(ы), возможно также удалять некоторые органические катионы непосредственно ионным обменом. Композицию UZM-35 можно модифицировать многими способами с целью подготовки ее для использования в конкретном варианте применения. Виды модификации охватывают прокалку, ионный обмен, обработку паром, экстракцию различными кислотами, обработку гексафторсиликатом аммония или их комбинации, как описано для материала UZM-4M в патенте США 6776975 В1, который включен в описание ссылкой во всей его совокупности. Свойства, подвергаемые изменениям, включают в себя пористость, адсорбционную способность, мольное отношение Si/Al, кислотность, термическую стабильность и т.д.

Композиции UZM-35, которые модифицируют посредством одной или нескольких методик, приведенных в патенте США 6776975, (в настоящем документе UZM-35HS) описываются эмпирической формулой состава на безводной основе:

цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 ,

где M1 представляет собой, по меньшей мере, один ионообменный катион, выбранный из группы, состоящей из щелочных, щелочноземельных металлов, редкоземельных металлов, иона аммония, иона водорода и их смесей, «а» является мольным отношением M1 к (АL+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 50, «n» представляет собой средневзвешенную валентность M1 и имеет значение от около +1 до примерно +3, Е является элементом, выбранным из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, «х» представляет собой мольную долю Е и изменяется от 0 до 1,0; у' является мольным отношением Si к (АL+Е) и изменяется примерно от больше 4 до практически чистого диоксида кремния, a z' является мольным отношением О к (Аl+Е) и имеет значение, определяемое уравнением:

z'=(aцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 n+3+4цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 у')/2

Под практически чистым диоксидом кремния подразумевается, что практически весь алюминий и/или металлы Е удалены из каркаса. Хорошо известно, что в действительности невозможно удалить весь алюминий и/или металл Е. В численном выражении цеолит представляет собой практически чистый диоксид кремния, когда у' принимает значение, равное, по меньшей мере, 3000, предпочтительно 10000 и наиболее предпочтительно 20000. Таким образом, диапазоны для у' находятся в пределах от 4 до 3000, предпочтительно от больше 10 до около 3000, от 4 до 10000, предпочтительно от больше 10 до примерно 10000 и от 4 до 20000, предпочтительно от больше 10 до примерно 20000.

При описании отношений в составе исходного цеолитного материала или адсорбционных свойств цеолитного продукта и тому подобного в настоящем документе подразумевается «безводное состояние» цеолита, если не указано иного. Термин «безводное состояние» используется в настоящем документе для отнесения к цеолиту, практически не содержащему как физически адсорбированной, так и химически адсорбированной воды.

Кристаллическую цеолитную композицию UZM-35 настоящего изобретения можно использовать для разделения смесей молекулярных частиц, удаления загрязнителей посредством ионного обмена и катализирования различных процессов превращения углеводородов. Разделение молекулярных частиц может быть основано либо на размере молекул (кинетический диаметр), либо на степени полярности молекулярных частиц.

Композицию UZM-35 данного изобретения можно также использовать в качестве катализатора или носителя катализатора в различных способах превращения углеводородов. Способы превращения углеводородов хорошо известны в данной области техники и включают в себя крекинг; гидрокрекинг; алкилирование как ароматических соединений, так и изопарафина; изомеризацию парафина и полиалкилбензолов, таких как ксилол; трансалкилирование полиалкилбензола с бензолом или моноалкилбензолами; диспропорционирование моноалкилбензолов; полимеризацию; риформинг; гидрирование; дегидрирование; трансалкилирование; деалкилирование; гидратацию; дегидратацию; гидроочистку; гидродеазотирование; гидрообессеривание; метанирование и способ конверсии синтез-газа. Конкретные условия реакций и типы источников сырья, которые можно использовать в указанных способах, изложены в патентах США 4310440 и 4440871, которые включены в описание ссылкой. Предпочтительными способами превращений углеводородов являются способы, в которых одним из компонентов является водород, такие как гидроочистка или тонкая гидроочистка, гидрирование, гидрокрекинг, гидродеазотирование, гидрообессеривание и т.д.

Условия гидрокрекинга обычно включают в себя температуру в диапазоне от около 204°С до примерно 649°С (от 400° до 1200°F) или от около 316°С до примерно 510°С (от 600°F до 950°F). Значения давления реакции находятся в диапазоне от атмосферного давления до примерно 24132 кПа избыточного давления (3500 фунт/кв. дюйм избыточного давления), или от около 1379 до примерно 20685 кПа избыточного давления (от 200 до 3000 фунт/кв. дюйм избыточного давления). Время контакта обычно соответствует часовой объемной скорости жидкости (LHSV) в диапазоне примерно от 0,1 ч-1 до 15 ч-1, предпочтительно примерно от 0,2 до 3 ч -1. Скорости циркуляции водорода находятся в диапазоне от 178 до примерно 8888 станд. м33 (от 1000 до 50000 стандартных кубических футов (станд. куб. футов) на баррель загрузки), или от около 355 до примерно 5333 станд. м33 (от около 2000 до примерно 30000 станд. куб. футов на баррель загрузки). Подходящие условия гидроочистки, как правило, находятся в пределах широких диапазонов условий гидрокрекинга, изложенных выше.

Поток, выходящий из реакционной зоны, обычно отводят из слоя катализатора, подвергают частичной конденсации и парожидкостному разделению, а затем фракционируют для извлечения его различных компонентов. Водород, и при желании некоторые или все непревращенные более тяжелые вещества, возвращают обратно в реактор. В качестве альтернативы можно использовать двухступенчатый поток, при этом непревращенное вещество пропускают во второй реактор. Катализаторы изобретения можно использовать только на одной ступени такого способа или можно применять на обеих ступенях реактора.

Способ каталитического крекинга предпочтительно осуществляют в присутствии композиции UZM-35 с использованием таких видов сырья, как газойли, тяжелая нафта, деасфальтированные остатки сырой нефти и т.д., при этом основной требуемый продукт представляет собой бензин. Подходящими являются температурные условия от около 454°С до примерно 593°С (от около 850°F до примерно 1100°F), значения скорости LHSV от 0,5 до 10 и давление от около 0 до примерно 344 кПа избыточного давления (примерно от 0 до 50 фунт/кв. дюйм избыточного давления).

Алкилирование ароматических соединений обычно включает в себя взаимодействие ароматического соединения (от С6 до С12), особенно бензола, с моноолефином для получения линейного алкилзамещенного ароматического соединения. Процесс осуществляют при соотношении ароматическое соединение: олефин (например, бензол: олефин) от 1:1 до 30:1, LHSV олефина от около 0,3 до примерно 10 ч-1 температуре от около 100° до примерно 250°С и давлениях от около 1379 кПа избыточного давления до примерно 6895 кПа избыточного давления (от около 200 до примерно 1000 фунт/кв. дюйм избыточного давления). Дополнительные подробности относительно устройства можно найти в патенте США 4870222, который включен в описание ссылкой.

Алкилирование изопарафинов олефинами для получения алкилатов, применимых в качестве компонентов моторного топлива, осуществляют при температурах от -30° до 40°С, давлениях от близких к атмосферному до примерно 6895 кПа (1000 фунт/кв. дюйм избыточного давления) и массовой часовой объемной скорости (WHSV) от 0,1 до примерно 120. Подробности относительно алкилирования парафинов можно найти в патентах США 5157196 и 5157197, которые включены ссылкой.

Следующие ниже примеры приведены для пояснения настоящего изобретения и не должны рассматриваться в качестве неправомерного ограничения объема изобретения, изложенного в прилагаемой формуле изобретения.

Структуру композиции UZM-35 данного изобретения определяли методом рентгеновского анализа. Рентгенограммы, приведенные в следующих ниже примерах, были получены с использованием стандартных методик порошковой рентгеновской дифракции. Источник излучения представлял собой рентгеновскую трубку высокой интенсивности, эксплуатируемую при 45 кВ и 35 мА. Дифрактограмма была получена с использованием медного источника К-альфа излучения при помощи соответствующих компьютерных методов. Плоские образцы спрессованного порошка непрерывно сканировали в диапазоне от 2° до 56° (2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 ). Межплоскостные расстояния (d) в ангстремах определяли по положению дифракционных пиков, выраженному в виде цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 , где цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 представляет собой угол Брэгга, определенный на основе оцифрованных данных. Интенсивности определяли по интегральной площади дифракционных пиков после вычитания фона, при этом «I 0» является интенсивностью наиболее сильной линии или пика, а «I» представляет собой интенсивность каждого из остальных пиков.

Как очевидно специалистам в данной области техники, определение параметра 2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 подвержено и человеческим, и техническим ошибкам, которые в сочетании могут давать погрешность около ±0,4° для каждого приведенного значения 2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 . Указанная погрешность, несомненно, отражается также и на приведенных значениях d-расстояний, которые вычислены на основе значений 2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 . Данная неточность является общей для всей техники и недостаточной для препятствования установлению отличий присутствующих кристаллических веществ друг от друга и от композиций предшествующего уровня техники. На некоторых из приведенных рентгенограмм относительные интенсивности d-расстояний помечены обозначениями ос, с, ср и сл, которые отображают очень сильную, сильную, среднюю и слабую интенсивность, соответственно. На основании выражения 100×I/I 0 приведенные выше обозначения определяются следующим образом:

сл=0-15; ср=15-60; с=60-80 и ос=80-100.

В определенных примерах чистота синтезированного продукта может быть оценена со ссылкой на его рентгеновскую порошковую дифрактограмму. Так, например, если устанавливают, что образец является чистым, подразумевается только то, что рентгенограмма образца не содержит линий, отнесенных к кристаллическим примесям, а не то, что в образце не имеется никаких аморфных веществ.

С целью более полного пояснения изобретения приведены следующие ниже примеры. Следует понимать, что примеры являются только иллюстрацией и не должны рассматриваться в качестве неправомерного ограничения всей широты объема изобретения, изложенного в прилагаемой формуле изобретения.

Пример 1

Раствор реакционной смеси для синтеза алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 16,64 гидроксида алюминия (27,78% масс. Аl) и 526,79 г гидроксида диметилдипропиламмония, раствор концентрации 18,8% масс., при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 252,98 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (40% SiO2). Реакционную смесь гомогенизировали в течение дополнительного часа при помощи высокоскоростной механической мешалки и помещали в печь при 100°С на всю ночь. Анализ показал, что полученный раствор алюмосиликата содержал 6,52% масс.Si и 0,64% масс. АL, что приводило к отношению Si/Al, равному 9,78.

К части раствора алюмосиликата, приготовленного в примере 1, массой 150 г, при энергичном перемешивании добавляли смешанный водный раствор NaOH/KOH, содержащий 1,44 г NaOH (98%) и 2,02 г КОН, растворенные в 20,0 г дистиллированной воды, и гомогенизировали реакционную смесь в течение дополнительных 30 минут. Часть реакционной смеси, массой 24 г, переносили в автоклав фирмы Parr объемом 45 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 120 часов. Твердый продукт выделяли при помощи центрифугирования, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Твердые продукты выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 95°С. Продукт идентифицировали как цеолит UZM-35 методом РФА. Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае продукта, приведены в таблице 1. При помощи элементного анализа определяли состав продукта, который заключает в себе следующие мольные отношения: Si/Al=7,92; Na/Al=0,1; K/Al=0,48.

Таблица 1
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0%
6,6513,26 ср
6,95 12,69ср
8,1010,90 ср
8,87 9,95ср
9,769,05 ср
10,83 8,13ел
13,766,43 ел
15,22 5,81ел
18,004,92 ел
19,46 4,55ср
19,624,52 ср
20,06 4,42ср
20,634,3 ср
21,1 4,20ср
21,764,08 ос
21,92 4,05ср
22,074,03 ср
22,55 3,93ср
22,733,90 ср
23,08 3,85с
23,423,79 ср
23,51 3,77ср
24,043,69 ср
24,53 3,62сл
25,93,43 ср
25,99 3,42сл
26,273,38 ср
26,92 3,3ср
27,573,23 ср
27,76 3,21ср
28,173,16 ср
28,86 3,09сл
29,273,04 ср
29,72 3,00сл
30,262,95 сл
30,91 2,88ср
31,382,84 сл
33,61 2,68сл
34,652,58 ел
35,43 2,53ел
36,182,48 ел
41,77 2,16ел
44,72,02 ел
45,32 1,99ел
45,631,98 ел
46,55 1,94ел
47,621,90 ел
47,94 1,89ел
49,701,83 ел
51,06 1,78ел

Методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) обнаружены кристаллы с квадратной морфологией, размером приблизительно 100 на 350 нм. Данный образец прокаливали при 540°С в течение 10 часов в атмосфере азота, а затем воздуха. Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае прокаленного продукта, приведены в таблице 2.

Таблица 2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0%
6,72 13,13cp
7,0212,57 ос
8,0 11,04ср
8,210,77 ср
8,3 10,64ср
8,989,83 ср
9,87 8,94ос
11,008,03 ср
11,29 7,82сл
13,856,38 ср
14,17 6,24сл
14,955,91 сл
15,04 5,88сл
17,724,99 сл
17,90 4,95сл
19,564,53 ср
19,64 4,51ср
19,704,50 ср
20,16 4,40ср
20,644,29 сл
21,15 4,19сл
21,864,06 ос
21,98 4,04с
22,074,02 ср
22,62 3,92ср
22,723,91 с
23,27 3,91ос
24,083,69 ср
24,69 3,60сл
25,293,51 сл
26,28 3,38ср
27,123,28 ср
27,66 3,22ср
28,283,15 ср
28,98 3,07сл
29,363,03 ср
29,99 2,97сл
30,382,93 ср
31,02 2,88m
31,542,83 сл
33,46 2,67сл
34,682,58 сл
35,07 2,55сл
35,842,50 сл
36,29 2,47сл
39,372,28 сл
41,92 2,15сл
44,962,01 сл
45,72 1,98сл
46,741,94 сл
47,82 1,9сл
48,131,88 сл
49,75 1,83сл

Пример 2

Раствор реакционной смеси для синтеза алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 37,17 г гидроксида алюминия (27,78% масс. Аl) и 1053,58 г гидроксида диметилдипропиламмония (раствор концентрации 18,8% масс.) при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 505,96 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (SiO2, 40%). Реакционную смесь гомогенизировали в течение 1 часа при помощи высокоскоростной механической мешалки герметично закрывали в тефлоновой емкости и помещали в печь при 100°С на всю ночь. Анализ показал, что полученный раствор алюмосиликата содержал 6,16% масс.Si и 0,67% масс. Аl (Si/Al=8,83).

Часть приготовленного ранее раствора алюмосиликата массой 100 г непрерывно перемешивали. К раствору алюмосиликата добавляли по каплям смешанный водный раствор, содержащий 2,38 г КОН и 0,3 г NaOH, растворенных в 15 г Н2О. По завершении добавления полученную реакционную смесь гомогенизировали в течение 1 часа, переносили в (4) автоклав фирмы Parr объемом 45 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 216 часов. Твердый продукт выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Твердый продукт выделяли из каждого указанного образца центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 95°С. Продукты, полученные из всех четырех реакционных смесей, которые являются цеолитом UZM-35, идентифицировали методом РФА. В таблице 3 приведены характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае образца, который подвергали взаимодействию в течение 9 дней. Элементный анализ давал следующий состав продукта, выраженный в мольных отношениях: Si/Al=7,58; Na/Al=0,033; K/Al=0,63; C/N=6; N/Al=0,43.

Таблица 3
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0%
6,56 13,46cp
6,8412,91с
8,1010,90 cp
8,80 10,03cp
9,699,11 cp
10,80 8,18сл
13,696,45сл
14,176,01 сл
15,10 5,86сл
15,885,57 сл
18,01 4,91сл
19,484,55сл
19,984,44 cp
20,52 4,32сл
21,004,22 cp
21,68 4,09ос
22,493,94cp
23,043,85 с
24,31 3,65cp
24,613,61 сл
25,85 3,44cp
26,143,40cp
26,853,31 cp
27,68 3,22cp
28,153,16 cp
29,20 3,05cp
29,902,98cp
30,822,89 cp
31,33 2,85сл
32,492,75 сл
33,28 2,68сл

34,422,60 сл
34,84 2,57сл
35,322,53сл
35,692,51 сл
36,10 2,48сл
37,592,39 сл
41,75 2,16сл
44,672,02сл
45,112,00 сл
45,45 1,99сл
46,101,96 сл
46,50 1,95сл
47,011,93сл
47,621,90 сл
49,7 1,83сл

Пример 3

Раствор реакционной смеси для синтеза алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 37,17 г гидроксида алюминия (27,78% АL) и 1053,58 г гидроксида диметилдипропиламмония (раствор концентрации 18,8% масс.), при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 505,96 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (SiO2, 40% масс.). Реакционную смесь гомогенизировали в течение 1 часа при помощи высокоскоростной механической мешалки, герметично закрывали в тефлоновой емкости и помещали в печь при 100°С на всю ночь. Анализ показал, что полученный раствор алюмосиликата содержал 6,16% масс. Si и 0,67% масс. Аl (мольное отношение Si/Al=8,83).

Часть приготовленного ранее раствора алюмосиликата, массой 1200 г, непрерывно перемешивали. К раствору алюмосиликата добавляли по каплям смешанный водный раствор, содержащий 28,56 г КОН и 3,6 г NaOH, растворенных в 150 г Н2О. По окончании добавления полученную реакционную смесь гомогенизировали в течение 1 часа, переносили в автоклав фирмы Parr объемом 2000 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 216 часов. Твердый продукт выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Твердый продукт выделяли из каждого указанного образца центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 95°С. Продукты, полученные из данной реакционной смеси, которые являются цеолитом UZM-35, идентифицировали методом РФА. Элементный анализ давал следующий состав продукта, выраженный в мольных отношениях: Si/Al=7,57; Na/Al=0,028; К/Аl=0,73; N/Al=0,37. Указанный образец прокаливали при 540°С в течение 10 часов в атмосфере азота, а затем воздуха. Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае данного продукта, приведены в таблице 4.

Таблица 4

2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0%
6,54 13,5cp
6,8512,88 cp
8,10 10,90cp
8,8210,01 cp
9,67 9,13cp
10,808,18 cp
11,08 7,97сл
13,676,46 cp
14,84 5,96сл
15,215,81 сл
15,61 5,67сл
15,915,56 сл
17,47 5,07сл
17,874,95 сл
19,52 4,54cp
19,964,44 cp
20,54 4,32cp
21,164,19 cp
21,67 4,09ос
21,894,05 с
22,54 3,94с
23,083,85 ос
24,45 3,63cp
24,653,60 сл
25,06 3,55cp
25,843,44 cp
26,14 3,40cp
26,463,36 cp
26,90 3,31cp
27,483,21 cp
27,73 3,21cp
28,193,16 cp
28,66 3,11сл
29,183,05 cp
29,58 3,01сл
29,882,98 cp
30,21 2,95cp
30,802,90 cp
31,38 2,84сл
33,322,68 сл
34,52 2,59сл
34,792,57 сл
35,69 2,51сл
36,152,48 сл
41,70 2,16сл
44,832,01 сл
45,46 1,99сл
46,521,95 сл
47,54 1,91сл
47,881,89 сл
49,56 1,83сл

Пример 4

В данном примере описано модифицирование материала UZM-35. Часть образца материала UZM-35 массой 10 г (мольное отношение Si/Al=7,57) прокаливали в атмосфере азота, линейно повышая температуру до 540°С со скоростью 3°С/мин, выдерживая там в течение дополнительного часа до смены атмосферы на воздушную и продолжая прокалку еще в течение 9 ч. Раствор получали прежде всего посредством разбавления 2 г HNO3 (69% масс.) с последующим растворением 10 г NH4NO3 в 120 г деионизированной воды. Полученный раствор нагревали до 75°С перед добавлением прокаленного материала UZM-35. Суспензию перемешивали в течение 1 ч при 75°С. Продукт выделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С в течение 12 ч.

Полученный продукт идентифицировали как материал UZM-35HS методом порошковой рентгеновской дифракции. Элементные анализы подтвердили увеличение мольного отношения Si/Al до Si/Al - 8,3; Na/Al=0,01; K/Al=0,44.

Пример 5

В данном примере продемонстрировано модифицирование материала UZM-35. Часть образца материала UZM-35 массой 20 г (мольное отношение Si/Al=7,57) прокаливали в атмосфере азота, линейно повышая температуру до 560°С со скоростью 3°С/мин, выдерживая там в течение 1 ч до смены атмосферы на воздушную и продолжая прокалку еще в течение 9 ч. Отдельно приготовили раствор посредством растворения 20 г NH4 NO3 в 490 г деионизированной воды. Раствор нагревали до 75°С перед добавлением прокаленного UZM-35. Суспензию перемешивали в течение 1 ч при 75°С. Продукт отделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С в течение 12 ч.

Продукт идентифицировали как материал UZM-35HS методом порошковой рентгеновской дифракции. Элементные анализы полученного образца показывают мольное отношение Si/Al, равное Si/Al=8,0; Na/Al=0,01; K/Al=0,47.

Пример 6

Раствор алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 37,17 г гидроксида алюминия (27,78% масс. АL) и 1053,58 г гидроксида диметилдипропиламмония, раствор концентрации 18,8% масс., при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 505,96 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (40% масс.SiO2). Реакционную смесь гомогенизировали в течение дополнительного часа при помощи высокоскоростной механической мешалки и помещали на ночь в печь при 100°С. Анализ показал, что полученный раствор алюмосиликата содержал 6,16% масс. Si и 0,67% масс. АL, что давало мольное отношение Si/Al, равное 8,83.

К части раствора алюмосиликата, массой 100 г, приготовленного ранее в примере 6, добавляли водный раствор NaOH, содержащий 1,98 г NaOH (98%) в 10,0 г дистиллированной воды, при энергичном перемешивании и гомогенизировали реакционную смесь в течение дополнительных 30 минут. Часть реакционной смеси массой 24 г переносили в автоклав фирмы Parr объемом 45 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 144 ч. Твердый продукт выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Твердые продукты выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 95°С. Продукт идентифицировали как цеолит MOR методом РФА.

Пример 7

Раствор алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 37,17 г гидроксида алюминия (27,78% масс. Аl) и 1053,58 г гидроксида диметилдипропиламмония, раствор концентрации 18,8% масс., при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 505,96 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (40% масс. SiO2). Реакционную смесь гомогенизировали в течение дополнительного часа при помощи высокоскоростной механической мешалки и помещали на ночь в печь при 100°С. Анализ показал, что полученный раствор алюмосиликата содержал 6,16% масс. Si и 0,67% масс. Аl, что давало мольное отношение Si/Al, равное 8,83.

К части раствора алюмосиликата массой 150 г приготовленного в примере 6, добавляли водный раствор КОН, содержащий 3,84 г КОН, растворенного в 20,0 г дистиллированной воды, при энергичном перемешивании и гомогенизировали реакционную смесь в течение дополнительных 30 минут. Часть реакционной смеси массой 24 г переносили в автоклав фирмы Parr объемом 45 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 264 ч. Твердый продукт выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Твердые продукты выделяли центрифугированием, промывали деионизированной водой и сушили при 95°С. Продукт идентифицировали как цеолит ZSM-5 методом РФА.

Пример 8

Раствор реакционной смеси для синтеза алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 86,33 г гидроксида алюминия (26,97% масс. АL) и 1437,67 г гидроксида диметилдипропиламмония (раствор концентрации 40,66% масс.) при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 1366,88 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (SiO2, 40% масс.). Реакционную смесь гомогенизировали в течение 20 минут при помощи высокоскоростной механической мешалки, коллоидный раствор алюмосиликата непрерывно перемешивали и добавляли к нему по каплям водный раствор, содержащий 83,04 г КОН и 17,38 г NaOH, растворенные в 808,7 г H2 O. По завершении добавления полученную реакционную смесь гомогенизировали в течение 1/2 часа, переносили в (3) автоклав фирмы Parr объемом 2000 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 9 дней. Твердые продукты выделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Продукт, полученный из данной реакционной смеси, который является композицией UZM-35, содержащей 72,1% масс. цеолита типа MSE с параметром решетки, равным 18,372 ангстрем для а и 20,285 ангстрем для с; 24,1% масс. цеолита МП с параметром решетки, равным 20,101 ангстрем для а, 19,862 ангстрем для b и 13,402 для с; а также 3,7% масс. цеолита ERI с параметром решетки, равным 13,222 ангстрем для а и 14,900 ангстрем для с, идентифицировали методом дифракции рентгеновских лучей (методом уточнения Ритвельда, описанным в журнале J.Appl. Cryst. (1969) 2, 65-71). Химический анализ дал состав продукта с мольным отношением Si/Al=8,9. Определяли площадь поверхности по методу БЭТ, которая составляла 408 м2/г, а объем микропор был равен 0,197 см /г. Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае продукта, приведены в таблице 5.

Таблица 5цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,5 13,58cp
6,812,99с
7,7911,32 cp
8,07 10,93cp
8,71910,13 cp
9,63 9,17с
10,758,21ел
13,636,49 сл
14,74 6,00сл
15,565,69 сл
15,86 5,58сл
19,464,55ср
19,8994,45 ср
20,518 4,32ср
20,944,23 сл
21,618 4.1ос
21,7994,07с
22,3993,96 ср
22,93 3,87с
23,2993,81 ср
23,78 3,73ср
24,823,58сл
25,763,45 сл
26,09 3,41ср
26,743,33 ср
27,42 3,24ср
28,043,17сл
29,103,06 сл
29,54 3,02сл
29,752,99 сл
30,13 2,96ср
30,732,9ср
31,472,83 сл
33,19 2,69сл
34,462,6 сл
35,18 2,54сл
35,592,51сл
36.042,49 сл
41,65 2,16сл
44,572,03 сл
47,48 1,91сл
49,531,83сл

Данный образец прокаливали при 600°С в течение 5 ч в атмосфере азота, а затем воздуха. Продукт, полученный после прокалки, который представляет собой смесь 64,4% масс. материала MSE-35 с параметром решетки, равным 18,371 ангстрем для а и 20,235 ангстрем для с; 30,7% масс. материала MFI с параметром решетки, равным 20,048 ангстрем для а, 19,880 ангстрем для b и 13,403 ангстрем для с, а также 4,8% масс. материала ERI с параметром решетки, равным 13,071 ангстрем для а и 15,238 ангстрем для с, идентифицировали методом дифракции рентгеновских лучей (методом уточнения Ритвельда, описанным в журнале J.Appl. Cryst. (1969) 2, 65-71). Часть образца прокаленного материала UZM-35 (мольное отношение Si/Al=8,9) массой 160 г подвергали ионному обмену с NH4. Раствор получали посредством растворения 160 г NH4NO3 в 1800 г деионизированной воды. Данный раствор нагревали до 75°С перед добавлением прокаленного материала UZM-35. Суспензию перемешивали,в течение 1 ч при 75°С. Продукт отделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой. Указанную процедуру обмена с NH4 повторяли 3 раза, затем продукт сушили при 100°С в течение 12 ч.

Элементный анализ данного образца показывает мольное отношение Si/Al, равное Si/Al=9,07; Na/Al=0,01; К/АL=0,11.

Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае продукта, приведены в таблице 6.

Таблица 6
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6.67 13,22cp
6,9712,65cp-c
7,9411,12 cp
8,14 10,85cp
8,939,88 cp
9,79 9,01cp-c
10,928,09cp
13,786,42 сл
14,1 6,27сл
14,975,91 сл
15,7 5,63сл
16,055,51сл
17,575,04 сл
19,64 4,51cp
20,054,42 cp
20,65 4,29cp
21,134,19сл
21,774,07 ос
21,98 4,04c-oc
22,623,92 с
23,14 3,84ос
23,463,78 cp
23,94 3,71cp
24,583,61сл
24,833,58 сл
25,2 3,53cp
25,923,43 сл
26,24 3,39cp
26,523,35cp
26,963,3 cp
27,6 3,22cp-c
28,253,15 cp
28,79 3,09cp

2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
29,3 3,04cp
29,683сл
29,962,98 cp
30,35 2,94cp
30,892,89 cp
31,46 2,84cp
31,812,81cp
33,42,68 cp
36,22 2,47сл
41,832,15 сл
44,86 2,01сл
47,641,9сл
49,691,83 сл

Пример 9

Раствор реакционной смеси для синтеза алюмосиликата получали прежде всего смешиванием 29,01 г гидроксида алюминия (26,97% АL) и 483,08 г гидроксида диметилдипропиламмония (раствор концентрации 40,66%) при энергичном перемешивании. После тщательного смешивания добавляли 461,58 г материала Ludoxцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 AS-40 (SiO2, 40%). Реакционную смесь гомогенизировали в течение 20 минут при помощи высокоскоростной механической мешалки, коллоидный раствор алюмосиликата непрерывно перемешивали и добавляли к нему по каплям водный раствор, содержащий 27,90 г КОН и 3,46 г NaOH, растворенных в 269,98 г Н2О. По завершении добавления полученную реакционную смесь гомогенизировали в течение 1/2 часа, переносили в автоклав фирмы Parr объемом 2000 мл, изготовленный из нержавеющей стали, который нагревали до 175°С и поддерживали при данной температуре в течение 10 дней. Твердые продукты выделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой и сушили при 100°С.

Продукт, полученный из данной реакционной смеси, который является композицией UZM-35, содержащей 66,3% масс. цеолита типа MSE с параметром решетки, равным 18,369 ангстрем для а и 20,284 ангстрем для с; 25,5% масс. материала MFI с параметром решетки, равным 20,136 ангстрем для а, 19,976 ангстрем для b и 13,443 ангстрем для с, а также 8,2% масс. материала ERI с параметром решетки, равным 13,152 ангстрем для а и 15,107 ангстрем для с, идентифицировали методом дифракции рентгеновских лучей (методом уточнения Ритвельда, описанным в журнале J.Appl. Cryst. (1969) 2, 65-71). Химический анализ давал следующий состав продукта (мольное отношение): Si/Al=7,65; N/Al=0,38; K/Al=0,68; Na/Al=0,03. Определяли площадь поверхности по методу БЭТ, которая составляла 404 м2/г, а объем микропор был равен 0,188 см 3/г. Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае продукта, приведены в таблице 7.

Таблица 7
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,48 13,3231,9
6,7813,0258,5
8,0510,96 25,7
8,71 10,1333,6
9,619,18 53,6
10,75 8,2111,2
13,616,4912,9
14,746 7,3
15,86 5,587,2
19,484,55 41,5
19,9 4,4521,1
20,54,3213,4
20,964,23 25,6
21,61 4,1100
21,814,07 63,8
22,42 3,9645,7
22,943,8785,5
23,33,81 38,5
23,5 3,7831,3
23,863,72 17,8
24,41 3,646,8
25,783,45 20,2
26,09 3,4119,8
26,813,3239,8
27,143,28 20,9
27,44 3,2442,9
27,693,21 33
28,06 3,1714,7
29,153,06 16,2
29,55 3.0113.5
29,862,98 20,8
30,14 2,9618,7
30,752,9 24,1
31,26 2,858,9
33,212,6911,1
34,342,6 8,8
34,76 2,5710,5
35,22,54 6,8
35,57 2,528,6
36,022,498
41,712,16 9,8
44,61 2,028,2
47,481,91 8
49,56 1,8310,1

Данный образец прокаливали при 600°С в течение 5 ч в атмосфере азота, а затем воздуха. Продукт, полученный после прокалки, который представляет собой композицию UZM-35, содержащую 61,9% масс. цеолита MSE (цеолит UZM-35) с параметром решетки, равным 18,401 ангстрем для а и 20,280 ангстрем для с; 30,8% масс. цеолита MFI с параметром решетки, равным 20,114 ангстрем для а, 19,919 ангстрем для b и 13,432 ангстрем для с, а также 7,3% масс. цеолита ERI с параметром решетки, равным 13,189 ангстрем для а и 15,174 ангстрем для с, идентифицировали методом дифракции рентгеновских лучей (методом уточнения Ритвельда, описанным в журнале J.Appl. Cryst. (1969) 2, 65-71). Часть образца прокаленного материала UZM-35 (мольное отношение Si/Al=7,65) массой 100 г подвергали ионному обмену с NH4. Раствор получали посредством растворения 160 г NH4NO3 в 1800 г деионизированной воды. Данный раствор нагревали до 75°С перед добавлением прокаленного материала UZM-35. Суспензию перемешивали в течение 1 ч при 75°С. Продукт отделяли фильтрованием, промывали деионизированной водой. Указанную процедуру обмена с NH4 повторяли 3 раза, затем продукт сушили при 100°С в течение 12 ч.

Элементный анализ данного образца показывает мольное отношение Si/Al, равное Si/Al - 9,20; Na/Al=0,01; K/Al=0,10.

Характерные дифракционные линии, наблюдаемые в случае продукта, приведены в таблице 8.

Таблица 8цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,5 13,58cp
6,8112,95 cp
7,98 11,07cp
8,7610,08 cp
9,63 9,16cp
10,778,2 cp
13,63 6,48cp
14,85,98 сл
15,84 5,58сл
19,514,54 cp
19,91 4,45cp
20,494,32 cp
21,01 4,22cp
21,624,1 ос
22,49 3,94с
23,023,86 ос
23,3 3,81cp-c
23,643,76 cp
23,91 3,71cp
24,413,64 cp
24,62 3,61сл
25,113,54 сл
25,81 3,44ср
26,093,41 ср
26,41 3,37ср
26,863,31 ср-с
27,45 3,24ср-с
27,653,22 ср
28,13 3,16ср
28,823,09 сл
29,14 3,06ср
29,573,01 сл
29,84 2,99ср
30,212,95 ср
30,76 2,9ср
31,312,85 сл
33,27 2,69сл
36,122,48 сл
41,68 2,16сл
44,742,02 сл
47,56 1,91сл
49,571,83 сл

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция UZM-35, содержащая цеолит MFI цеолит ERI, и цеолит MSE, которая обладает трехмерным каркасом, состоящим, по меньшей мере, из тетраэдров AlO2 и SiO2 , и имеет эмпирический состав свежесинтезированной безводной основы, выражаемый эмпирической формулой:

Mm цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 +RrAl1-xExSi yOz,

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, «m» является мольным отношением М к (Al+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 3, R представляет собой однозарядный катион диметилдипропиламмония, «r» является мольным отношением R к (Al+Е) и имеет значение от около 0,25 до примерно 2,0; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, «х» является мольной долей Е и имеет значение от 0 до примерно 1,0; «y» представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и изменяется от больше 2 до примерно 12 и «z» является мольным отношением О к (Al+Е) и имеет значение, определяемое уравнением:

z=(m+r+3+4·y)/2

отличающаяся тем, что она характеризуется рентгеновской дифрактограммой, включающей, по меньшей мере, d-расстояния и интенсивности, приведенные в таблице А:

Таблица А
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/Io %
6,48-6,51 13,32-13,58ср
6,78-6,8312,91-13,02 ср-с
7,79-7,96 11,09-11,32ср
8,05-8,0710,93-10,96 ср
8,71-8,75 10,08-10,13ср
9,61-9,659,15-9,18 ср-с
10,75-10,79 8,18-8,21сл
13,61-13,656,47-6,49 сл
14,74-14,79 5,98-6сл
15,56-15,595,67-5,69 сл
15,86-15,86 5,58-5,58сл
19,46-19,54,54-4,55 ср
19,89-19,92 4,45-4,45ср
20,48-20,514,32-4,33 ср
20,94-20,96 4,23-4,23ср
21,61-21,644,1-4,1 ос
21,79-21,81 4,07-4,07с
22,39-22,453,95-3,96 ср
22,93-22,98 3,86-3,87с-ос
23,29-23,313,81-3,81 ср
23,5-23,5 3,78-3,78ср
23,78-23,863,72-3,73 ср
24,39-24,41 3,64-3,64сл


2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/Io %
24,82-24,82 3,58-3,58сл
25,76-25,793,45-3,45 сл-ср
26,09-26,12 3,4-3,41cp
26,74-26,813,32-3,33 cp
27,14-27,14 3,28-3,28cp
27,42-27,463,24-3,249 cp
27,69-27,69 3,21-3,21cp
28,02-28,063,17-3,18 cp
29,1-29,15 3,06-3,06cp
29,54-29,613,01-3,02 сл
29,75-29,86 2,98-2,99сл
30,12-30,142,96-2,96 cp
30,73-30,79 2,9-2,9cp
31,26-31,272,85-2,85 сл
31,47-31,47 2,83-2,83сл
33,19-33,252,69-2,69 сл
34,34-34,48 2,59-2,6сл
34,76-34,762,57-2,57 сл
35,18-35,2 2,54-2,54сл
35,57-35,592,51-2,52 сл
36,02-36,04 2,48-2,49сл
41,65-41,712,16-2,16 сл
44,57-44,61 2,02-2,03сл
47,48-47,581,9-1,91 сл
49,53-49,59 1,83-1,83сл


является термически стабильной до температуры, равной, по меньшей мере, 400°C и в которой количество цеолита MSE изменяется от около 55% масс. до примерно 90% масс. в расчете на массу смеси, количество цеолита MFI изменяется от около 10% масс. до примерно 35% масс. в расчете на массу смеси и количество цеолита ERI изменяется от около 3% масс. до примерно 10% масс. в расчете на массу смеси.

2. Композиция по п.1, в которой «х» равен нулю.

3. Способ получения композиции UZM-35, содержащей цеолит MFI, цеолит ERI и цеолит MSE, которая обладает трехмерным каркасом, по меньшей мере, из тетраэдров AlO2 и SiO2 и имеет эмпирический состав свежесинтезированной безводной основы, выражаемый эмпирической формулой:

Mmцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 +RrAl1-xExSi yOz

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, «m» является мольным отношением М к (Al+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 3, R представляет собой однозарядный катион диметилдипропиламмония, «r» является мольным отношением R к (Al+Е) и имеет значение от около 0,25 до примерно 2,0; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, «х» является мольной долей Е и имеет значение от 0 до примерно 1,0; «y» представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и изменяется от больше 2 до примерно 12 и «z» является мольным отношением О к (Al+Е) и имеет значение, определяемое уравнением:

z=(m+r+3+4·y)/2

причем композиция характеризуется рентгеновской дифрактограммой, включающей, по меньшей мере, d-расстояния и интенсивности, приведенные в таблице А:

Таблица А
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,48-6,51 13,32-13,58ср
6,78-6,83 12,91-13,02ср-с
7,79-7,9611,09-11,32 ср
8,05-8,07 10,93-10,96ср
8,71-8,7510,08-10,13 ср
9,61-9,65 9,15-9,18ср-с
10,75-10,798,18-8,21 сл
13,61-13,65 6,47-6,49сл
14,74-14,795,98-6 сл
15,56-15,59 5,67-5,69сл
15,86-15,865,58-5,58 сл
19,46-19,5 4,54-4,55ср
19,89-19,924,45-4,45 ср
20,48-20,51 4,32-4,33ср
20,94-20,964,23-4,23 ср
21,61-21,64 4,1-4,1ос
21,79-21,814,07-4,07 с
22,39-22,45 3,95-3,96ср
22,93-22,983,86-3,87 с-ос
23,29-23,31 3,81-3,81ср
23,5-23,53,78-3,78 ср
23,78-23,86 3,72-3,73ср
24,39-24,413,64-3,64 сл
24,82-24,82 3,58-3,58сл
25,76-25,793,45-3,45 сл-ср
26,09-26,12 3,4-3,41ср
26,74-26,813,32-3,33 ср
27,14-27,14 3,28-3,28ср
27,42-27,463,24-3,249 ср
27,69-27,69 3,21-3,21ср
28,02-28,063,17-3,18 ср
29,1-29,15 3,06-3,06ср
29,54-29,613,01-3,02 сл
29,75-29,86 2,98-2,99сл
30,12-30,142,96-2,96 ср
30,73-30,79 2,9-2,9ср
31,26-31,272,85-2,85 сл
31,47-31,47 2,83-2,83сл
33,19-33,252,69-2,69 сл


2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
34,34-34,48 2,59-2,6сл
34,76-34,762,57-2,57 сл
35,18-35,2 2,54-2,54сл
35,57-35,592,51-2,52 сл
36,02-36,04 2,48-2,49сл
41,65-41,712,16-2,16 сл
44,57-44,61 2,02-2,03сл
47,48-47,581,9-1,91 сл
49,53-49,59 1,83-1,83сл


является термически стабильной до температуры, равной, по меньшей мере, 400°C, количество цеолита MSE в композиции изменяется от около 55% масс. до примерно 90% масс. в расчете на массу смеси, количество цеолита MFI изменяется от около 10% масс. до примерно 35% масс. в расчете на массу смеси и количество цеолита ERI изменяется от около 3% масс. до примерно 10% масс. в расчете на массу смеси; при этом способ включает в себя формирование реакционной смеси, содержащей реакционноспособные источники М, R, Al, Si и необязательно Е, и нагревание реакционной смеси при температуре от около 150°C до примерно 200°C, в течение периода времени, достаточного для формирования цеолитной композиции, причем реакционная смесь имеет следующий состав, выражаемый в виде мольных отношений оксидов:

aM2 O:bR2/pO:1-cAl2O3:cE2 O3:dSiO2:eH2O,

где «а» имеет значение от около 0,05 до примерно 1,25; «b» имеет значение от около 1,5 до примерно 40, «р» является средневзвешенной валентностью R и изменяется от 1 до примерно 2, «с» имеет значение от 0 до примерно 1,0; «d» имеет значение от около 4 до примерно 40, «е» имеет значение от около 25 до примерно 4000.

4. Способ по п.3, в котором источник М выбирают из группы, состоящей из галогенидов, нитратов, ацетатов, гидроксидов, сульфатов и их смесей; источник Е выбирают из группы, состоящей из щелочных боратов, борной кислоты, осажденного оксигидроксида галлия, сульфата галлия, сульфата железа(III), хлорида железа(III) и их смесей; источник алюминия выбирают из группы, состоящей из изопропоксида алюминия, втор-бутоксида алюминия, осажденного оксида алюминия, Al(ОН)3, металлического алюминия и солей алюминия; и источник кремния выбирают из группы, состоящей из тетраэтилортосиликата, пирогенного диоксида кремния, коллоидного диоксида кремния и осажденного диоксида кремния.

5. Способ по п.3, в котором реакционную смесь подвергают взаимодействию при температуре от около 150°C до примерно 185°C в течение примерно от 1 дня до около 3 недель.

6. Способ по п.3, в котором R представляет собой сочетание гидроксида диметилдипропиламмония и, по меньшей мере, одного однозарядного аммонийорганического катиона, выбранного из группы, состоящей из TEA, ТРА, ЕТМА, DEDMA, триметилпропиламмония, диметилдиизопропиламмония, триметилбутиламмония, диметилдиэтаноламмония или метилтрипропиламмония.

7. Способ превращения углеводородов, включающий в себя контактирование углеводородного потока с катализатором на основе композиции UZM-35 в условиях превращения углеводородов с целью получения превращенного продукта, при этом катализатор на основе композиции UZM-35 содержит цеолит MFI, цеолит ERI и цеолит MSE, количество цеолита MSE изменяется от около 55% масс. до примерно 90% масс. в расчете на массу смеси, количество цеолита MFI изменяется от около 10% масс. до примерно 35% масс. в расчете на массу смеси и количество цеолита ERI изменяется от около 3% масс. до примерно 10% масс. в расчете на массу смеси, причем композиция UZM-35 обладает трехмерным каркасом, по меньшей мере, из тетраэдров AlO2 и SiO2 и имеет эмпирический состав свежесинтезированной безводной основы, выражаемый эмпирической формулой:

Mmцеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 +RrAl1-xExSi yOz,

где М представляет собой сочетание ионообменных катионов калия и натрия, «m» является мольным отношением М к (Al+Е) и изменяется от около 0,05 до примерно 3, R представляет собой однозарядный аммонийорганический катион диметилдипропиламмония, «r» является мольным отношением R к (Al+Е) и имеет значение от около 0,25 до примерно 2,0; Е представляет собой элемент, выбранный из группы, состоящей из галлия, железа, бора и их смесей, «х» является мольной долей Е и имеет значение от 0 до примерно 1,0; «y» представляет собой мольное отношение Si к (Al+Е) и изменяется от больше 2 до примерно 12 и «z» является мольным отношением О к (Al+Е) и имеет значение, определяемое уравнением:

z=(m+r+3+4·y)/2,

композиция характеризуется рентгеновской дифрактограммой, включающей, по меньшей мере, d-расстояния и интенсивности, приведенные в таблице А:

Таблица А
2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
6,48-6,51 13,32-13,58ср
6,78-6,83 12,91-13,02ср-с
7,79-7,9611,09-11,32 ср
8,05-8,07 10,93-10,96ср
8,71-8,7510,08-10,13 ср
9,61-9,65 9,15-9,18ср-с


2цеолитная композиция uzm-35, способ получения и способы применения, патент № 2525417 d(Å) I/I0 %
10,75-10,79 8,18-8,21сл
13,61-13,656,47-6,49 сл
14,74-14,79 5,98-6сл
15,56-15,595,67-5,69 сл
15,86-15,86 5,58-5,58сл
19,46-19,54,54-4,55 ср
19,89-19,92 4,45-4,45ср
20,48-20,514,32-4,33 ср
20,94-20,96 4,23-4,23ср
21,61-21,644,1-4,1 ос
21,79-21,81 4,07-4,07с
22,39-22,453,95-3,96 ср
22,93-22,98 3,86-3,87с-ос
23,29-23,31 3,81-3,81ср
23,5-23,53,78-3,78 ср
23,78-23,86 3,72-3,73ср
24,39-24,413,64-3,64 сл
24,82-24,82 3,58-3,58сл
25,76-25,793,45-3,45 сл-ср
26,09-26,12 3,4-3,41ср
26,74-26,813,32-3,33 ср
27,14-27,14 3,28-3,28ср
27,42-27,463,24-3,249 ср
27,69-27,69 3,21-3,21ср
28,02-28,063,17-3,18 ср
29,1-29,15 3,06-3,06ср
29,54-29,613,01-3,02 сл
29,75-29,86 2,98-2,99сл
30,12-30,142,96-2,96 ср
30,73-30,79 2,9-2,9ср
31,26-31,272,85-2,85 сл
31,47-31,47 2,83-2,83сл
33,19-33,252,69-2,69 сл
34,34-34,48 2,59-2,6сл
34,76-34,762,57-2,57 сл
35,18-35,2 2,54-2,54сл
35,57-35,592,51-2,52 сл
36,02-36,04 2,48-2,49сл
41,65-41,712,16-2,16 сл
44,57-44,61 2,02-2,03сл
47,48-47,581,9-1,91 сл
49,53-49,59 1,83-1,83сл


и является термически стабильной до температуры, равной, по меньшей мере, 400°C.

8. Способ по п.7, в котором процесс превращения углеводородов выбран из группы, состоящей из алкилирования, трансалкилирования, изомеризации, димеризации олефинов, олигомеризации олефинов и депарафинизации.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2525417

patent-2525417.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C01B39/48 с использованием по меньшей мере одного органического шаблонного направляющего агента

Патенты РФ в классе C01B39/48:
алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования -  патент 2528259 (10.09.2014)
uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием -  патент 2521578 (27.06.2014)
новая молекулярно-ситовая композиция емм-13, способы ее получения и применения -  патент 2519168 (10.06.2014)
способ получения алкилароматических соединений с использованием емм-12 -  патент 2509722 (20.03.2014)
новая молекулярно-ситовая композиция емм-12, способы ее получения и применения -  патент 2509055 (10.03.2014)
способ получения средних дистиллятов гидрокрекингом сырья, полученного в процессе фишера-тропша, в присутствии катализатора, содержащего твердый izm-2 -  патент 2501736 (20.12.2013)
алюмосиликатный цеолит uzm-37 -  патент 2499631 (27.11.2013)
гидрообработка с использованием смесей катализаторов zsm-48 -  патент 2411999 (20.02.2011)
zsm-48 высокой активности и способы депарафинизации -  патент 2411998 (20.02.2011)
способ синтеза цеолита бета с использованием диэтилентриамина -  патент 2378197 (10.01.2010)

Класс C01B39/02 кристаллические алюмосиликатные цеолиты, их изоморфные соединения; прямое получение их; получение исходя из реакционной смеси, содержащей кристаллический цеолит другого типа, или из предварительно полученных реагентов; их последующая обработка

Патенты РФ в классе C01B39/02:
способ ускоренной гидротермальной обработки при синтезе мезоструктурированного силикатного материала типа sba-15 -  патент 2529549 (27.09.2014)
способы получения наноцеолитов и способ извлечения наноцеолитов из водной суспензии -  патент 2527081 (27.08.2014)
uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием -  патент 2521578 (27.06.2014)
модифицированные цеолиты y с тримодальной внутрикристаллической структурой, способ их получения и их применение -  патент 2510293 (27.03.2014)
поверхностно-модифицированные цеолиты и способы их получения -  патент 2506226 (10.02.2014)
цеолитовый катализатор с цеолитовой вторичной структурой -  патент 2493909 (27.09.2013)
селективный катализатор для конверсии ароматических углеводородов -  патент 2491121 (27.08.2013)
цеолит y -  патент 2487756 (20.07.2013)
катализаторы гидрирования со связующими, имеющими низкую площадь поверхности -  патент 2480279 (27.04.2013)
катализатор для каталитического крекинга, его получение и использование -  патент 2471553 (10.01.2013)

Класс B01J29/70 характеризующиеся специфической структурой, не отнесенной к группам  29/08

Патенты РФ в классе B01J29/70:
получение алкилированных ароматических соединений -  патент 2528825 (20.09.2014)
алюмосиликатный цеолит uzm-7, способ его получения и способ его использования -  патент 2528259 (10.09.2014)
каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием -  патент 2521578 (27.06.2014)
объединенный способ каталитичеcкого крекинга в псевдоожиженном слое катализатора для получения высококачественных углеводородных смесей в качестве топлива -  патент 2518119 (10.06.2014)
способ алкилирования ароматических углеводородов с использованием алюмосиликатного цеолита uzm-37 -  патент 2518074 (10.06.2014)
получение кумола с высокой селективностью -  патент 2517145 (27.05.2014)
обработка посредством гидроочистки и депарафинизации для улучшения температуры замерзания топлива для реактивных двигателей -  патент 2513992 (27.04.2014)
способ получения синтетического аналога цеолита паулингита -  патент 2507000 (20.02.2014)
способ получения средних дистиллятов гидрокрекингом сырья, полученного в процессе фишера-тропша, в присутствии катализатора, содержащего твердый izm-2 -  патент 2501736 (20.12.2013)

Класс C07C2/12 с кристаллическими алюмосиликатами, например молекулярными ситами

Патенты РФ в классе C07C2/12:
uzm-45 алюмосиликатный цеолит, способ его получения и процессы с его использованием -  патент 2521578 (27.06.2014)
способ селективного получения димеров норборнена -  патент 2505514 (27.01.2014)
алюмосиликатный цеолит uzm-37 -  патент 2499631 (27.11.2013)
катализатор, содержащий цеолит izm-2 и, по меньшей мере, один металл, и его применение в способах превращения углеводородов -  патент 2488442 (27.07.2013)
способ получения олигомеров высших линейных -олефинов -  патент 2487112 (10.07.2013)
способ получения олигомеров высших линейных альфа-олефинов -  патент 2483052 (27.05.2013)
катализатор для олигомеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ олигомеризации альфа-олефинов -  патент 2462310 (27.09.2012)
способ получения олефиновых олигомеров -  патент 2437920 (27.12.2011)
способ содимеризации олефинов -  патент 2434834 (27.11.2011)
способ получения циклических гомо- и содимеров стирола и альфа-метилстирола -  патент 2430079 (27.09.2011)


Наверх