система и способ добычи нефти и/или газа

Классы МПК:E21B43/16 способы усиленной добычи для получения углеводородов
E21B43/24 с применением тепла, например нагнетанием пара
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-04-14
публикация патента:

Группа изобретений относится к системе и способу добычи нефти. Обеспечивает повышение нефтеотдачи пласта и производства сероуглерода. Сущность изобретений: система для добычи нефти содержит: пласт, содержащий смесь нефти с сероуглеродом и/или сероокисью углерода; сепарирующее вещество, состоящее из агента гидролиза, эффективного для гидролиза сероуглерода и/или сероокиси углерода, агента окисления, эффективного для окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода, или поглотительного газа, содержащего азот; и устройство для ввода в пласт указанного сепарирующего вещества, предназначенного для отделения нефти от сероуглерода и/или сероокиси углерода путем гидролиза или окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода или путем десорбции сероуглерода и/или сероокиси углерода из нефти. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 8 ил.

система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406 система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406

Формула изобретения

1. Система для добычи нефти, содержащая:

пласт, содержащий смесь нефти с сероуглеродом и/или сероокисью углерода;

сепарирующее вещество, состоящее из агента гидролиза, эффективного для гидролиза сероуглерода и/или сероокиси углерода, агента окисления, эффективного для окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода, или поглотительного газа, содержащего азот;

скважину для ввода в пласт указанного сепарирующего вещества, предназначенного для отделения нефти от сероуглерода и/или сероокиси углерода путем гидролиза или окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода или путем десорбции сероуглерода и/или сероокиси углерода из нефти, и

скважину для добычи отделенной нефти из пласта.

2. Система по п.1, в которой скважина для добычи отделенной нефти из пласта содержит первую скважину, а скважина для ввода сепарирующего вещества содержит вторую скважину.

3. Система по п.1, в которой скважина для добычи отделенной нефти из пласта содержит первую скважину, и скважина для ввода сепарирующего вещества содержит первую скважину.

4. Система по п.3, в которой первая скважина содержит первый участок, предназначенный для извлечения нефти, и второй участок, предназначенный для ввода сепарирующего вещества.

5. Система по п.3, в которой первая скважина предназначена для ввода сепарирующего вещества в течение первого интервала времени и для извлечения нефти в течение второго интервала времени.

6. Система по любому из пп.1-5, дополнительно содержащая нагревательное устройство, расположенное внутри пласта и предназначенное для нагревания сепарирующего вещества и/или нефти.

7. Система по любому из пп.1-5, дополнительно содержащая устройство для преобразования внутри пласта сероуглерода и/или серооксида углерода в другое соединение.

8. Система по п.7, в которой устройство для преобразования содержит устройство для получения сероводорода и/или устройство для окисления.

9. Система по любому из пп.1-5, 8, в которой сепарирующее вещество выбирается из группы, состоящей из воздуха, кислорода, кислородосодержащих газов, пероксидов, азота, аминов, пара, воды и их смесей.

10. Способ добычи нефти, включающий

ввод сепарирующего вещества через скважину в пласт, содержащий смесь нефти с сероуглеродом и/или сероокисью углерода, при этом сепарирующее вещество является эффективным для гидролиза сероуглерода и/или сероокиси углерода или для окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода или является азотосодержащим газом, эффективным для десорбции сероуглерода и/или сероокиси углерода из нефти;

отделение нефти от сероуглерода и/или сероокиси углерода путем гидролиза или окисления сероуглерода и/или сероокиси углерода или путем десорбции сероуглерода и/или сероокиси углерода из нефти с помощью азотосодержащего газа и

добычу отделенной нефти из пласта через скважину.

11. Способ по п.10, в котором скважина для добычи отделенной нефти является первой скважиной, и скважина для ввода сепарирующего вещества является первой скважиной.

12. Способ по п.10, в котором скважина для добычи отделенной нефти является первой скважиной, а скважина для ввода сепарирующего вещества является второй скважиной.

13. Способ по любому из пп.10-12, в котором извлечение осуществляют из более высокой точки в пласте, а ввод сепарирующего вещества осуществляют из точки, расположенной в пласте ниже.

14. Способ по любому из пп.10-12, дополнительно включающий нагревание сепарирующего вещества до закачки его в пласт или во время его нахождения внутри пласта.

15. Способ по любому из пп.10-12, дополнительно включающий преобразование сероуглерода и/или сероокиси углерода в другое соединение внутри пласта.

16. Способ по любому из пп.10-12, дополнительно включающий преобразование по меньшей мере части извлеченной из пласта нефти в вещество, выбранное из группы, состоящей из транспортного топлива, такого как бензин и дизельное топливо, горючего для отопительных целей, смазочных веществ, химических веществ и/или полимеров.

17. Способ по п.10, в котором сепарирующее вещество выбирается из группы, состоящей из воздуха, кислорода, кислородосодержащих газов, пероксидов азота, аминов, пара, воды и их смесей.

Описание изобретения к патенту

Уровень техники

В настоящее время добываются существенные количества сернистого нефтяного газа, получаемого из газовых скважин, нефтяных скважин (в виде, например, попутного газа) и из пластов-коллекторов природного газа, инфицированных продуцирующими сероводород бактериями. Присутствие сероводорода и других серосодержащих соединений в топливе и других газах на протяжении длительного времени является предметом беспокойства, как для потребителей, так и для производителей таких газов. Помимо коррозионного и других неблагоприятных воздействий, которые такие примеси оказывают на оборудование и процессы, при сжигании природного газа вследствие окисления серосодержащих соединений обычно образуются вредные выбросы. Образующиеся оксиды серы могут являться основным фактором загрязнения воздуха и могут оказывать вредное воздействие на окружающую среду. Соответственно, вводятся в действие все более и более строгие федеральные и местные нормативные положения, направленные на снижение или устранение сернистых выбросов, и параллельно имеется заинтересованность в эффективном удалении из природного газа и других подобных источников сероводорода, который является важным исходным веществом для вредных выбросов. Один из способов удаления сероводорода состоит в преобразовании его в предназначенную для дальнейшего хранения твердую серу. Вследствие экологических и эстетических соображений во многих странах в настоящее время создание таких запасов серы законодательно запрещено.

Для увеличения нефтеизвлечения в месторождениях по всему миру могут применяться способы повышения нефтеотдачи. Существуют три основных типа способов повышения нефтеотдачи: тепловой, химический/полимерный и нагнетание в пласт газа, которые могут использоваться для повышения извлечения нефти из нефтеносного пласта помимо того, что может быть достигнуто обычными способами, которые могут увеличивать продолжительность эксплуатации месторождения и повышать коэффициент нефтеотдачи.

Термический способ повышения нефтеотдачи осуществляют посредством подведения тепла к нефтеносному пласту. Наиболее широко применяемой его формой является вытеснение паром, когда происходит снижение вязкости нефти, чтобы она могла перетекать к добывающим скважинам. Нагнетание в пласт растворов химических реагентов увеличивает нефтеотдачу вследствие ослабления капиллярных сил, удерживающих остаточную нефть. Нагнетание в пласт растворов полимеров улучшает эффективность вытеснения закачиваемой в пласт водой. Нагнетание в пласт смешивающегося газа осуществляется способом, подобным нагнетанию химических реагентов. Защемленная остаточная нефть может быть извлечена закачиванием жидкости, способной смешиваться с нефтью.

На фиг.1 показана известная система 100, которая содержит подземные пласты 102, 104, 106 и 108. На поверхности расположено оборудование и устройства 110 для ведения добычи. Скважина 112 пересекает пласты 102 и 104 и завершается в пласте 106. Позицией 114 обозначен участок пласта 106. Нефть и газ добываются из пласта 106 и через скважину 112 поступают к оборудованию и устройствам 110 для добычи. Газ и жидкость отделяются друг от друга, газ запасается в газохранилище 116, а жидкость запасается в хранилище 118 для жидкостей. Газ в газохранилище 116 может содержать сероводород, который должен быть переработан, перемещен, отделен или направлен на хранение.

В документе US 2006/0254769 описана система, содержащая устройство для извлечения нефти и/или газа из подземного пласта, при этом нефть и/или газ содержат одно или несколько серосодержащих соединений; устройство для преобразования по меньшей мере части серосодержащих соединений из извлеченных нефти и/или газа в сероуглерод; и устройство для выпуска по меньшей мере части сероуглерода в пласт. Документ US 2006/0254769 полностью включен в данное описание посредством ссылки.

Существует потребность в усовершенствованных системах и способах переработки, транспортировки, удаления или хранения присутствующего в жидкости и/или газе сероводорода. Существует потребность в усовершенствованных системах и способах переработки, транспортировки, удаления или хранения серы из жидкости и/или газа. Кроме того, имеется необходимость в улучшенных системах и способах для повышения нефтеотдачи. Также имеется необходимость в улучшенных системах и способах для повышения нефтеотдачи с применением серосодержащего соединения, например, для снижения вязкости, оказания химического воздействия и нагнетания в пласт смешивающихся жидкостей. Кроме того, имеется необходимость в улучшенных системах и способах приготовления серосодержащих веществ для повышения нефтеотдачи.

Помимо этого, сероуглерод является обычным реактивом, область применения которого простирается от использования в качестве технического растворителя для производства искусственного шелка до сырья для выпуска сельскохозяйственных инсектицидов. Процесс производства сероуглерода включает закупку и транспортировку, как твердой серы, так и природного газа (или другого источника углерода) к производственным участкам (часто на большие расстояния) и обеспечивает получение сероуглерода очень высокой чистоты. Эти два фактора: высокие затраты на приобретение и транспортировку, а также высокая чистота конечного продукта - приводят к относительно высокой себестоимости производства сероуглерода. Производственный процесс преобразования высокосернистого газа в твердую серу включает использование установки для рекуперации растворов, чтобы вначале отделить от потока природного газа сероводород, другие серосодержащие соединения и примеси, такие как диоксид углерода, а затем использование установки Клауса для преобразования сероводорода в серу, которой затем перед транспортировкой дают затвердеть или которую перемещают в виде жидкости. С другой стороны, технологический процесс производства сероуглерода влечет нагревание, плавление и испарение твердой или жидкой серы и реагирование ее паров с нагретым природным газом или другим источником углерода.

Существует потребность в улучшенных системах и способах производства сероуглерода. Имеется необходимость в усовершенствованных системах и способах, обеспечивающих более энергоэффективное производство сероуглерода. Существует потребность в улучшенных системах и способах для извлечения сероуглерода из нефтегазоносных пластов при осуществлении способа повышения нефтеотдачи.

Раскрытие изобретения

Одним объектом изобретения является система для добычи нефти и/или газа, включающая в себя пласт, содержащий смесь нефти и/или газа с сероуглеродом и/или сероокисью углерода, и устройство для ввода в пласт сепарирующего вещества, предназначенного для отделения нефти и/или газа от сероуглерода и/или сероокиси углерода.

Другим объектом изобретения является способ добычи нефти и/или газа, включающий ввод сепарирующего вещества в пласт, содержащий смесь нефти и/или газа с сероуглеродом и/или сероокисью углерода, и отделение нефти и/или газа от сероуглерода и/или сероокиси углерода.

Изобретение позволяет получить следующие преимущества:

- улучшение систем и способов удаления сероводорода, серы и/или других соединений на основе серы;

- улучшение систем и способов повышенного извлечения углеводородов из пласта

с помощью сероуглерода;

- улучшение систем и способов повышенного извлечения углеводородов из пласта

с помощью жидкости, содержащей сероуглерод;

- улучшение систем и способов получения сероуглерода;

- улучшение содержащих сероуглерод смесей для вторичного извлечения

углеводородов;

- усовершенствование систем и способов переработки, транспортировки, удаления или хранения серосодержащих соединений из жидкости и/или газа;

- улучшение систем и способов увеличения нефтеотдачи пласта;

- улучшение систем и способов увеличения нефтеотдачи пласта с помощью серосодержащего соединения;

- улучшение систем и способов увеличения нефтеотдачи пласта с помощью серосодержащего соединения;

- улучшение систем и способов извлечения сероуглерода из пласта при осуществлении способа повышения нефтеотдачи.

Краткое описание чертежей

На фиг.1 показана система для добычи газа и/или нефти;

на фиг.2 - способ добычи газа и/или нефти;

на фиг.3а-3е - системы для добычи газа и/или нефти;

на фиг.4 - способ получения сероуглерода.

Осуществление изобретения

На фиг.2 показан способ А добычи нефти и/или газа согласно изобретению, который включает введение серосодержащих соединений. Способ А включает этап 1, на котором получают серу и/или серосодержащее соединение, которое дополнительно вводят в пласт. На этапе 2 по меньшей мере часть серосодержащего соединения может быть преобразована внутри пласта в сероуглерод и/или сероокись углерода. На этапе 3 нефть и/или газ могут быть отделены от сероуглерода и/или сероокиси углерода, при этом нефть с использованием способов повышения нефтеотдачи извлекается из подземного пласта, а сероуглерод и/или сероокись углерода могут быть преобразованы внутри пласта в другое соединение.

Получение серосодержащего соединения на этапе 1 может быть осуществлено любым известным способом. Подходящие способы включают получение газообразной, жидкой и/или твердой элементарной серы или серосодержащих соединений и извлечение таких соединений из подземного пласта и/или получение таких соединений в качестве продукта осуществляемых на поверхности процессов. Выбор способа, используемого для получения серосодержащего соединения в подземном пласте, критическим не является.

Такие соединения могут быть закачаны в пласт любым известным способом. Подходящие способы включают закачивание элементарной серы в жидком и/или парообразном состоянии в проходящие через пласт вертикальные и горизонтальные скважины, или могут быть использованы другие известные способы закачивания в пласт жидкостей и газов. Выбор способа, используемого для ввода серосодержащего соединения в подземный пласт, критическим не является.

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение может включать элементарную серу, сероводород, меркаптаны, сульфиды и дисульфиды, кроме дисульфида водорода, или гетероциклические серосодержащие соединения, например, тиофены, бензотиофены, или замещенные дибензотиофены с конденсированными ядрами, или их смеси.

Ввод по меньшей мере части серосодержащего соединения и/или других жидкостей и/или газов может быть осуществлен любым известным способом. Одним из подходящих способов может быть закачка серосодержащего соединения в единственный трубопровод единственной скважины, обеспечение впитывания серосодержащего соединения и последующую откачку по меньшей мере части газов и/или жидкостей. Другой подходящий способ включает закачку серосодержащего соединения в первый трубопровод единственной скважины и откачку по меньшей мере части газов и/или жидкостей через второй трубопровод единственной скважины. Еще один подходящий способ включает закачку серосодержащего соединения в первую скважину и откачку по меньшей мере части газов и/или жидкостей через вторую скважину. Выбор способа, применяемого для закачки по меньшей мере части серосодержащего соединения и/или других жидкостей и/или газов, критическим не является.

Как вариант, порядок осуществления закачки и преобразования может быть изменен на обратный. Серосодержащее соединение может быть преобразовано в другое соединение в ходе технологического процесса, выполняемого на поверхности, а затем полученное соединение закачивается в пласт. Это соединение может быть закачано любым известным способом, например, рассмотренными выше или другими известными способами.

Серосодержащее соединение и/или другие жидкости и/или газы, такие как смешивающиеся с нефтью в пласте растворитель, или жидкость, или газ могут быть оставлены в пласте для впитывания на время примерно от 1 часа до 15 дней, например, примерно от 5 до 50 часов.

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение: и/или другие жидкости и/или газы могут быть закачаны в пласт под давлением, превышающим давление гидравлического разрыва пласта. В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение или серосодержащее соединение, смешанное с другими компонентами, может быть растворимым в нефти (или других жидкостях) и/или газах в пласте. В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение или серосодержащее соединение, смешанное с другими компонентами, может быть нерастворимым в нефти и/или газе в пласте. В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение перед закачкой в пласт может быть нагрето для снижения вязкости жидкостей в пласте, например, тяжелых нефтей, парафинов, асфальтенов и т.д.

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение с помощью нагретой жидкости или нагревательного устройства может быть нагрето и/или доведено до кипения во время его нахождения внутри пласта для снижения вязкости жидкостей в пласте. В некоторых вариантах осуществления изобретения могут использоваться нагретая вода и/или пар для нагревания и/или испарения серосодержащего соединения в пласте. Как вариант, пар или горячая вода, используемые в качестве теплоносителя для нагревания серосодержащего соединения, могут быть заменены жидкостью неводной природы, например, тяжелым ароматическим растворителем, который может обладать собственным растворяющим действием на углеводороды нефтеносного пласта.

В некоторых вариантах осуществления изобретения в дополнение к закачке в пласт серосодержащего соединения в пласт также могут вводиться один или несколько катализаторов (например, в виде жидкой массы или суспензии), кислород или кислородосодержащий газ и один или несколько углеводородов. Подходящие катализаторы, газы и углеводороды, которые могут применяться при проведении реакций внутри пласта, описаны ниже в отношении этапа 2.

На этапе 2 преобразование по меньшей мере части серосодержащего соединения в сероуглерод и/или сероокись углерода может быть осуществлено любым известным способом. Подходящие способы могут включать реакцию окисления серосодержащего соединения с образованием серы и/или диоксида серы и образование сероуглерода при реакции серы и/или диоксида серы с углеродом и/или углеродосодержащим соединением. Выбор способа, применяемого для преобразования по меньшей мере части серосодержащего соединения в сероуглерод, критическим не является.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сероуглерод и/или сероокись углерода может включать сероуглерод, сероокись углерода и/или производные сероуглерода, например, тиокарбонаты, ксантогенаты и их смеси. Возможно использование одного или нескольких из следующих веществ: сероводород, сера, диоксид углерода, углеводороды и их смеси.

В некоторых вариантах осуществления изобретения под сероуглеродом понимается соединение, в котором мольное отношение содержания сероуглерода к содержанию сероокиси углерода превышает примерно 1.

В некоторых вариантах осуществления изобретения под сероокисью углерода понимается соединение, в котором мольное отношение содержания сероуглерода к содержанию сероокиси углерода не превышает примерно 1.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сероуглерод и сероокись углерода, такие как определены выше, могут быть взаимозаменяемыми. Например, там, где ниже описаны получение, хранение и/или применение сероуглерода, сероуглерод может быть заменен сероокисью углерода.

В некоторых вариантах осуществления изобретения при получении сероуглерода и/или сероокиси углерода подвод серосодержащего соединения может осуществляться, например, непосредственной закачкой в пласт.

В некоторых вариантах осуществления изобретения, как это описано далее, серосодержащее соединение может быть преобразовано в диоксид серы и/или серу реакцией окисления, например, способом Клауса, каталитической реакцией избирательного окисления или реакцией с металлом.

В некоторых вариантах осуществления изобретения реакция окисления может включать взаимодействие в реакционной зоне серосодержащего соединения с кислородосодержащим газом с целью получения среди других компонентов диоксида серы и/или серы.

В некоторых вариантах осуществления изобретения кислородосодержащий газ может быть кислородом, воздухом или воздухом, обогащенным или обедненным кислородом.

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение может быть подвергнуто окислению в присутствии катализатора. Подходящие катализаторы могут присутствовать внутри пласта или являться его частью, включая минеральные соединения таких элементов, как алюминий, сурьма, барий, висмут, кальций, церий, хром, кобальт, медь, галлий, германий, гафний, иридий, железо, лантан, свинец, магний, марганец, молибден, неодим, никель, ниобий, осмий, палладий, платина, празеодим, рений, родий, рутений, самарий, скандий, кремний, серебро, тантал, олово, титан, вольфрам, ванадий, иттрий, цинк, цирконий, включая оксиды, сульфиды или карбиды этих элементов, и/или комбинации или смеси двух или более из вышеприведенных элементов.

В некоторых вариантах осуществления изобретения в пласт могут добавляться подходящие катализаторы или их предшественники. Способ доставки, подходящий для добавления предшественников катализатора в пласт, включает закачивание в пласт флюида, содержащего предшественник катализатора. Предшественник катализатора может быть частью закачиваемого флюида, который является жидкостью, раствором, жидкой массой или газом. Подходящие предшественники катализатора могут содержать такие элементы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цирконий, ниобий, молибден или их смеси. Подходящие газообразные предшественники катализатора могут быть соединениями вышеприведенных элементов, такими как галоидные соединения и карбонилы или их смеси. Подходящие жидкости включают солевые расплавы карбонатов, гидроксидов и/или галогенидов, или их смеси, такие как эвтектические расплавы. Подходящие растворы могут быть водными растворами водорастворимых солей вышеприведенных элементов, таких как нитраты, сульфаты и галогениды.

В некоторых вариантах осуществления изобретения реакция окисления может происходить в пласте в реакционной зоне, имеющей температуру примерно менее 500°С, например, примерно от 150 до 500°С, или примерно от 200 до 300°С, или температуру, превышающую температуру конденсации серы для данных условий, чтобы сера не конденсировалась на катализаторе или в реакционной зоне.

В некоторых вариантах осуществления изобретения реакция окисления может происходить в пласте в реакционной зоне, находящейся под давлением примерно от 100 до 1000 кПа, например, примерно от 200 до 500 кПа (абсолютное давление).

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодеражащее соединение может быть преобразовано в серу и/или диоксид серы, причем подходящие для этого способы описаны в документах US 2004/0096381, US 2004/0022721, US 2004/0159583, US 2003/0194366, US 2001/0008619, US 2002/0134706, US 2004/0096381, US 2004/0022721, US 2004/0159583 и US 2001/0008619, которые полностью включены в данное описание посредством ссылки.

Сероокись углерода или сероуглерод могут быть получены в реакционной зоне в пласте при взаимодействии серы и/или диоксида серы с углеродом или углеродосодержащим соединением.

В некоторых вариантах осуществления изобретения углеродосодержащее соединение содержит углерод в любой форме, например, в виде графита, угля, активированного угля, монооксида углерода, углеводородов, например, природного газа, метана, этана, пропана или более тяжелых углеводородов, таких как тяжелая нефть, гудрон, гудронный песок, сланцы, асфальтены и/или битум.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сера и/или диоксид серы могут быть соединены с углеродосодержащим соединением при температурах примерно от 500 до 900°С, например, примерно от 550 до 700°С. В некоторых вариантах осуществления изобретения сера и/или диоксид серы могут быть соединены с углеродосодержащим соединением при давлении примерно от 100 до 500 кПа.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сера и/или диоксид серы могут быть соединены с углеродосодержащим соединением в присутствии катализатора. Подходящие катализаторы включают алюмосиликатные катализаторы, например, такие, которые содержат от 2 до 10% по массе кремнезема, силикагеля, боксита, активированного оксида алюминия и в общем случае глины тех типов, которые являются эффективными в удалении обусловливающих цветность веществ и смолообразующих веществ из нефтяных масел. Катализаторы могут дополнительно содержать одно или несколько веществ из ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, вольфрама, марганца, технеция, рения, железа, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, никеля, палладия и/или платины в их элементарной форме, в виде соединений металлов или в виде оксидов и сульфидов. Например, в качестве ускорителей могут быть применены оксиды и сульфиды железа, ванадия, хрома, молибдена и марганца в комбинации с катализаторами на силикагеле, фуллеровой земле и/или активированном оксиде алюминия.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сероуглерод может быть получен при взаимодействии углерода с серой. Углерод может быть получен из углеводородов внутри пласта, таких как природный газ, сырая нефть, тяжелая нефть, сланец, гудронные пески, гудрон, асфальт, битум и/или другие углеводороды внутри пласта. Сера может взаимодействовать с углеродом для получения сероуглерода, причем для этой реакции сера может применяться, например, в жидком или парообразном виде.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сера и/или диоксид серы и углеродосодержащее соединение могут быть преобразованы в сероуглерод, причем пригодные для этого способы описаны в документах US 4963340, US 2636810, US 3927185, US 4057613 и US 4822938 и US 2004/0146450, которые полностью включены в данное описание посредством ссылки.

Один из подходящих способов преобразования жидкой серы и углеводорода в сероуглерод в отсутствие кислорода описан в документе WO 2007/131976, который полностью включен в данное описание посредством ссылки.

Другой подходящий способ преобразования жидкой серы и углеводорода в сероуглерод в присутствии кислорода описан в документе WO 2007/131977, который полностью включен в данное описание посредством ссылки.

Другие подходящие способы преобразования серосодержащего соединения в сероуглерод и/или сероокись углерода описаны в следующих документах:

US 2006/0254769. US 61/031832, US 61/024 694; WO 2007/131976; WO 2008/003732; WO 2007/131977 и WO EP 2007/059746, которые полностью включены в данное описание посредством ссылки.

Как рассматривалось выше, вступающие в реакцию реагенты и/или катализаторы для преобразования серосодержащего соединения в сероуглерод и/или сероокись углерода могут использоваться в осуществляемых на поверхности процессах, или обнаруживаться внутри пласта, или закачиваться в пласт.

На этапе 3 сероуглерод и/или сероокись углерода могут быть получены с помощью технологического процесса, осуществляемого на поверхности, и/или произведены внутри пласта. Сероуглерод и/или сероокись углерода могут затем применяться для повышения нефтеотдачи пласта, например, как это описано в документе US 2006/0254769, который полностью включен в настоящее описание посредством ссылки. Смесь нефти и сероуглерода может быть извлечена на поверхность, при этом отделяют сероуглерод, который может быть повторно закачан в данный или другой пласт. При осуществлении способа повышения нефтеотдачи внутри пласта появляется объем сероуглерода. Сероуглерод может быть отделен от нефти, при этом нефть подается на поверхность, а сероуглерод преобразуется в другое серосодержащее соединение.

Отделение нефти и/или газа от сероуглерода и/или сероокиси углерода может быть осуществлено любым известным способом. Подходящие способы включают выпаривание сероуглерода и/или сероокиси углерода при увеличении температуры нефтяной смеси. В результате этого температура планируемой для добычи нефти повышается, увеличивается ее текучесть и снижается вязкость. Температура смеси может быть поднята закачиванием пара или горячей воды, применением местных нагревательных устройств или закачиванием других горячих материалов в жидком или газообразном состоянии.

Другой подходящий способ разделения нефтяной смеси состоит в гидролизе сероокиси углерода и/или сероуглерода. Это может быть осуществлено закачиванием пара и/или горячей воды с приведением их в контакт с нефтяной смесью. В результате этого температура нефти повышается, увеличивается ее текучесть и снижается вязкость. В некоторых вариантах осуществления изобретения пар и/или горячая вода могут иметь основной или щелочной характер в результате добавления к воде или пару, например, аминов, или аммиака, или других оснований.

Другой подходящий способ разделения нефтяной смеси состоит в окислении сероокиси углерода и/или сероуглерода. Это может быть осуществлено закачиванием: кислорода, воздуха или других кислородосодержащих газов с приведением их в контакт с нефтяной смесью. В результате этого температура нефти повышается, увеличивается ее текучесть и снижается вязкость.

Еще одним подходящим способом разделения нефтяной смеси является десорбция сероуглерода и/или сероокиси углерода из нефти. Это может быть осуществлено закачиванием азота или других подходящих поглотительных газов или жидкостей с приведением их в контакт с нефтяной смесью. Это ведет к получению нефти, пригодной для добычи.

Извлечение нефти и/или газа из подземного пласта может быть осуществлено любым известным способом. Подходящие способы включают подводную: добычу, наземную добычу, добычу первичными, вторичными или третичными методами. Выбор способа, используемого для добычи нефти и/или газа из подземного пласта, критическим не является.

В одном из вариантов осуществления изобретения нефть и/или газ могут быть извлечены из пласта в скважину и перекачаны через скважину и трубопровод к промысловым сооружениям и оборудованию. В некоторых вариантах осуществления изобретения для увеличения потока нефти и/или газа из пласта может использоваться повышение нефтеотдачи с применением таких веществ, как, например, пар, вода, сурфактант, полимерное заводнение и/или способствующее смешиванию вещество, такое как сероуглерод.

Весь присутствующий в пласте сероуглерод и/или сероокись углерода во время его нахождения внутри пласта может быть преобразован в другое соединение любым подходящим способом. Выбор способа для преобразования сероуглерода и/или сероокиси углерода критическим не является. Подходящие описанные ниже способы преобразования сероуглерода и/или сероокиси углерода включают образование сероводорода и окисление.

Далее описано образование сероводорода.

В одном примере смешиваемый растворитель может включать сероокись углерода и/или сероуглерод. Сероуглерод может быть подвергнут гидролизу внутри пласта с образованием сероводорода и/или сероокиси углерода, например, при реакции с водой и/или паром. Для катализирования реакции преобразования сероуглерода в сероводород в пласт могут вводиться один или несколько катализаторов, таких как оксид алюминия и/или двуокись титана, например, в виде раствора, в порошкообразной форме или в виде суспензии в воде или в других жидкостях.

Сероуглерод может быть подвергнут гидролизу с образованием сероводорода и/или сероокиси углерода с помощью любой реакции или устройства. Выбор реакции или устройства критическим не является. В одном из подходящих устройств, с помощью которого сероуглерод подвергается гидролизу с образованием сероводорода, реализуется известная реакция:

система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406

Далее сероуглерод может быть подвергнут гидролизу внутри пласта с образованием диоксида углерода и сероводорода, например, при реакции с водой или паром.

Сероокись углерода может быть подвергнута гидролизу с образованием сероводорода и диоксида углерода посредством любой реакции или устройства. Выбор реакции или устройства критическим не является. В одном из подходящих устройств, с помощью которого сероокись углерода подвергается гидролизу с образованием сероводорода, реализуется известная реакция:

система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406

Сероводород может быть затем извлечен из одной или нескольких скважин. Для извлечения сероводорода из пласта с целью содействия извлечению сероводорода из скважины, в пласт могут вводиться вода, воздух, диоксид углерода или одна или несколько других жидкостей или газов, или восстанавливающих состояние среды веществ.

Далее описаны реакции окисления.

В одном примере смешиваемый растворитель может включать спирт и/или углеводород, такой как природный газ, пропан, бутан и/или пентан. Смешиваемый растворитель может быстро окисляться на месте внутри пласта, давая в основном воду и диоксид углерода, посредством подведения, например, кислорода, пара, пероксидов и/или теплоты.

В другом примере смешиваемый растворитель может включать сероуглерод. Сероуглерод может сгорать или окисляться внутри пласта с образованием диоксида серы и/или диоксида углерода, например, путем добавления кислорода, пероксидов и/или теплоты.

Сероуглерод может быть окислен с помощью любой реакции или устройства.

Выбор реакции или устройства критическим не является. В одном из подходящих устройств, с помощью которого сероуглерод окисляется с образованием диоксида серы, реализуется известная реакция:

система и способ добычи нефти и/или газа, патент № 2525406

Диоксид серы затем может быть извлечен через одну или несколько скважин, или может быть оставлен на месте внутри пласта. Чтобы извлечь диоксид серы из пласта с целью содействия извлечению диоксида серы из скважины, в пласт могут вводиться вода, воздух, диоксид углерода или одна или несколько других жидкостей или газов, или восстанавливающих состояние среды веществ.

На фиг.3A показана система 200 согласно единому из вариантов осуществления изобретения. Система 200 содержит подземные пласты 202, 204, 206 и 208. На поверхности расположены оборудование и устройства 210 для ведения добычи. Скважина 212 пересекает пласты 202 и 204 и имеет отверстия в пласте 206. Участки 214 пласта 206 могут быть раздроблены и/или пробурены. Нефть и газ из пласта 206 поступают на участки 214, в скважину 212 и направляются к оборудованию и устройствам 210 для добычи. Затем на оборудовании и устройствах для ведения добычи газ может быть отделен и направлен на переработку 216, а жидкость отправлена в хранилище 218 для жидкостей. Оборудование и устройства для ведения добычи также содержат хранилище 230 для сероуглерода. Сероуглерод, сероводород и/или другие серосодержащие соединения, извлекаемые из скважины 212, могут быть направлены на производство 230 сероуглерода. Серосодержащее соединение закачивается в скважину 212, что показано направленной вниз стрелкой, и нагнетается в пласт 206, преобразуется в сероуглерод и затем отделяется, а полученные нефть и газ через скважину 212 направляются обратно к оборудованию и устройствам 210 для ведения добычи.

На фиг.3B и 3C показана система 200 согласно другим вариантам осуществления изобретения. Система 200 содержит подземные пласты 202, 204, 206 и 208. На поверхности расположено оборудование и устройства 210 для ведения добычи. Скважина 212 пересекает пласты 202 и 204 и имеет отверстия в пласте 206. Участки 214 пласта 206 могут быть раздроблены и/или пробурены. В ходе первичной разработки нефть и газ из пласта 206 поступают на участки 214, в скважину 212 и направляются к оборудованию и устройствам 210 для добычи. Затем на оборудовании и устройствах для ведения добычи газ отделяется и направляется на переработку 216, а жидкость отправляется в хранилище 218 для жидкостей. Оборудование и устройства для ведения добычи также содержат хранилище 230 для сероуглерода. Сероуглерод, сероводород и/или другие серосодержащие соединения могут быть отделены от нефти и/или газа внутри пласта до поступления нефти и/или газа в скважину 212 или же после того, как нефть и/или газ поступают в скважину 212 и к находящимся на поверхности оборудованию и устройствам для ведения добычи. Как показано на фиг.3B, серосодержащее соединение, другие жидкости, газы и/или катализаторы могут закачиваться в скважину 212, что показано направленной вниз стрелкой, и нагнетаться в пласт 206. Серосодержащее соединение может быть оставлено для впитывания в пласт на время примерно от 1 часа до 15 дней, например, примерно от 5 до 50 часов, чтобы она могла прореагировать с углеводородами для образования смешивающегося с нефтью серосодержащего соединения.

В некоторых вариантах осуществления изобретения серосодержащее соединение может закачиваться в пласт 206 под давлением, превышающим давление гидроразрыва пласта и составляющим, например, от 120% до 200% величины давления гидроразрыва пласта.

Серосодержащее соединение может быть закачано в пласт 206 при температуре примерно от 200 до 1000°С, например, примерно от 400 до 800°С или примерно от 500 до 700°С.

Серосодержащее соединение может закачиваться в пласт 206 под давлением примерно от 2 до 200 бар, например, примерно от 3 до 100 бар или примерно от 5 до 50 бар.

На фиг.3D показана система 300 согласно еще одному варианту осуществления изобретения. Система 300 содержит подземные пласты 302, 304, 306 и 308. На поверхности расположено оборудование и устройства 310 для ведения добычи. Скважина 312 пересекает пласты 302 и 304 и имеет отверстия в пласте 306. Участки 314 пласта 306 могут быть раздроблены и/или пробурены. Добываемые из пласта 306 нефть и газ поступают на участки 314 и направляются вверх по скважине 312 к оборудованию и устройствам 310 для добычи. Газ и жидкость могут разделяться, и газ может быть направлен в газохранилище 316, а жидкость отправлена в хранилище 318 для жидкостей. Оборудование и устройства 310 для ведения добычи способны хранить и/или производить сероуглерод, который может быть получен и запасен при производстве 330 сероуглерода. Сероуглерод, сероводород и/или другие серосодержащие соединения могут быть отделены от нефти и/или газа до поступления нефти и/или газа в скважину 312 и к находящимся на поверхности устройствам и оборудованию для ведения добычи. Сероуглерод может быть также повторно введен обратно в данный пласт или в другой пласт.

Сероуглерод и/или сероокись углерода и возможно другие жидкости, газы и/или катализаторы могут закачиваться через скважину 332 к участкам 334 пласта 306. Сероуглерод и/или сероокись углерода перемещается через пласт 306 и вступает в реакцию с одним или несколькими углеводородами для получения смешиваемой смеси нефти с сероуглеродом и/или сероокисью углерода, которая способствует добыче нефти и газа, после чего смесь может быть направлена к скважине 312, а также к оборудованию и устройствам 310 для добычи, а затем сероуглерод и нефть и/или газ могут быть разделены. Затем сероуглерод может быть повторно закачан обратно в данный пласт или в другой разрабатываемый пласт.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сероуглерод или сероуглерод, смешанный с другими компонентами, может быть смешан с нефтью и/или газом в пласте 306 для образования способной к смешиванию смеси. Смесь может быть затем направлена в скважину 312, после чего разделена.

В некоторых вариантах осуществления изобретения сероуглерод или сероуглерод, смешанный с другими компонентами, могут не смешиваться с нефтью и/или газом в пласте 306, чтобы сероуглерод или сероуглерод, смешанный с другими компонентами, продвигался через пласт 306 в качестве поршня, проталкивающего нефть и/или газ к скважине 312. В некоторых вариантах осуществления изобретения в скважину 332 может быть закачано некоторое количество сероуглерода или сероуглерода, смешанного с другими компонентами, сопровождаемое другим компонентом для проталкивания сероуглерода или сероуглерода, смешанного с другими компонентами, через пласт 306, например, воздухом; водой в газообразной или жидкой форме; водой, смешанной с одной или несколькими солями, полимерами и/или сурфактантами; диоксидом углерода; другими газами; другими жидкостями и/или их смесями.

На фиг.3E показана система, изображенная на фиг.3D, при осуществлении способа повышения нефтеотдачи. Внутри подземного пласта 302 имеется объем сероуглерода, смешанного с нефтью и/или газом. Система 300 может использоваться для разделения и/или преобразования сероуглерода внутри подземного пласта 302.

Система 300 содержит подземные пласты 302, 304, 306 и 308. На поверхности расположены оборудование и устройства 310 для ведения добычи. Скважина 312 пересекает пласты 302 и 304 и имеет отверстия в пласте 306. Участки 314 пласта 306 могут быть раздроблены и/или пробурены.

Как показано стрелками, в скважину 332 и в пласт 306 может быть введено сепарирующее вещество. Сепарирующее вещество также может быть введено в участок 332 скважины и из нижней части участка 332 скважины закачано в пласт 306, как показано стрелками. Как отмечено выше, сепарирующее вещество может способствовать отделению нефти и/или газа от сероуглерода, и/или повышению температуры и текучести нефти. Подходящие сепарирующие вещества включают пар, воду, воздух, кислородосодержащие газы, азот, амины и другие известные жидкости и газы, применимые для разделения смесей из нефти и сероуглерода.

После закачивания сепарирующего вещества в течение некоторого периода времени отделенная нефть и/или газ 344 могут быть направлены к участку 312 скважины, как показано стрелками, например, в точке скважины, находящейся выше места введения сепарирующего вещества. Помимо этого, сероуглерод, сепарирующее вещество, подвергнутый преобразованию сероуглерод и/или их смесь может образовывать слой 342 более низкой плотности над нефтью и/или газом 344. Слой 342 может использоваться для направления нефти и/или газа 344 к участку 312 скважины.

После извлечения нефти и/или газа 344 слой 342 может быть извлечен через участок 312 скважины или оставлен в пласте 306.

В некоторых вариантах осуществления изобретения в течение первого интервала времени скважина 312 может использоваться для закачки сепарирующего вещества, а затем на протяжении второго интервала времени скважина 312 может использоваться для добычи нефти и/или газа. В некоторых вариантах осуществления изобретения, как вариант, скважина 312 может использоваться в циклическом режиме между закачиванием сепарирующего вещества и извлечением нефти и/или газа, например, количество циклов может составлять примерно от 2 до 100 или, например, от 5 до 10.

На фиг.4 показано получение 430 сероуглерода согласно одному из вариантов осуществления изобретения. На вход для получения 430 сероуглерода подается сероводород и/или другие серосодержащие соединения. Сероводород может быть преобразован в диоксид серы реакцией 432 окисления. Сероводород и диоксид серы могут быть преобразованы в серу на этапе 434. Для получения сероуглерода на этапе 436 сера может быть соединена с углеродосодержащим соединением. На выходе могут быть сероуглерод и сероводород, полученные на этапе 436. Продуктом этапа 430 производства сероуглерода могут быть сероуглерод и/или смесь, содержащая сероуглерод.

Далее описаны альтернативные варианты осуществления изобретения.

В некоторых вариантах осуществления изобретения могут растворяться в воде получаемые из сероуглерода соли, при этом образующийся раствор закачивается в пласты 206 и/или 306. Растворенные сероуглероды могут разлагаться, приводя к образованию в пластах 206 и/или 306 сероуглерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения добываемые из скважин 212 и/или 312 газ и жидкость могут быть подвергнуты разделению, например, с помощью сепараторного устройства или на центрифуге, или другими известными способами. Часть газа может быть направлена на производство 230 и/или 330 сероуглерода.

В некоторых вариантах осуществления изобретения все компоненты системы 200 и/или системы 300 могут находиться в пределах около 10 км друг от друга, например, около 5, 3 или 1 км.

В некоторых вариантах осуществления изобретения нефть и/или газ, добытые из скважин 212 и/или 312, могут транспортироваться к установкам подготовки нефти и/или к нефтеперерабатывающим установкам. Нефть и/или газ могут быть подвергнуты переработке для получения товарных продуктов, таких как транспортные топлива, например, бензин и дизельное топливо, горючее для отопительных целей, смазочные вещества, химические вещества и/или полимеры. Переработка может включать дистилляцию и/или фракционную перегонку нефти и/или газа для получения одной или нескольких фракций дистиллята. В некоторых вариантах осуществления изобретения нефть и/или газ, и/или одна или несколько фракций дистиллята могут быть подвергнуты обработке одним или несколькими из следующих способов: каталитический крекинг, гидрокрекинг, гидроочистка, коксование, термический крекинг, дистилляция, риформинг, полимеризация, изомеризация, алкилирование, смешивание и депарафинизация.

Следует отметить, что любой из вариантов завершения этапа 1 может объединяться с любым вариантом завершения этапа 2, который может объединяться с любым вариантом завершения этапа 3.

Выбор способа завершения любого из этапов 1-3 критическим не является. Далее описаны иллюстративные варианты осуществления изобретения. Система для добычи нефти и/или газа согласно изобретению содержит пласт, содержащий смесь нефти и/или газа и сероуглерода и/или сероокиси углерода, и устройство для ввода в пласт сепарирующего вещества для отделения нефти и/или газа от сероуглерода и/или сероокиси углерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения система также содержит устройство для извлечения нефти и/или газа из пласта. В некоторых вариантах осуществления изобретения устройство для извлечения содержит скважину в подземном пласте, а также оборудование и устройства для добычи, расположенные в надземной части скважины. В некоторых вариантах осуществления изобретения устройство для извлечения содержит первую скважину, пробуренную в подземном пласте для добычи нефти и/или газа, а также оборудование и устройства для добычи, расположенные в надземной части скважины, а устройство для ввода сепарирующего вещества содержит вторую скважину в подземном пласте для ввода в пласт сепарирующего вещества. В некоторых вариантах осуществления изобретения устройство для извлечения содержит первую скважину, пробуренную в подземном пласте, для добычи нефти и/или газа, а также оборудование и устройства для добычи, расположенные в надземной части скважины, а устройство для ввода сепарирующего вещества содержит первую скважину в подземном пласте для ввода в пласт сепарирующего вещества. В некоторых вариантах осуществления изобретения первая скважина содержит первый участок для извлечения нефти и/или газа и второй участок для ввода сепарирующего вещества. В некоторых вариантах осуществления изобретения в течение первого интервала времени первая скважина используется для ввода сепарирующего вещества, а затем в течение второго интервала времени используется для извлечения нефти и/или газа. В некоторых вариантах осуществления изобретения система также содержит расположенное внутри пласта нагревательное устройство для нагревания сепарирующего вещества и/или нефти и/или газа. В некоторых вариантах осуществления изобретения система также содержит устройство для преобразования внутри пласта сероуглерода и/или сероокиси углерода в другое соединение. В некоторых вариантах осуществления изобретения устройство для преобразования содержит устройство для получения сероводорода и/или устройство для окисления. В некоторых вариантах осуществления изобретения сепарирующее вещество выбирается из группы, состоящей из воздуха, кислорода, кислородосодержащих газов, азота, аминов, пара, воды и их смесей.

i. Способ добычи нефти и/или газа согласно изобретению включает ввод сепарирующего вещества в пласт, содержащий смесь нефти и/или газа и сероуглерода и/или сероокиси углерода, и отделение нефти и/или газа от сероуглерода и/или сероокиси углерода. В некоторых вариантах осуществления изобретения способ также включает извлечение нефти и/или газа из подземного пласта. В некоторых вариантах осуществления изобретения извлечение осуществляют через первую скважину и ввод сепарирующего вещества осуществляют через эту скважину. В некоторых вариантах осуществления изобретения извлечение осуществляют через первую скважину, а ввод сепарирующего вещества осуществляют через вторую скважину. В некоторых вариантах осуществления изобретения извлечение осуществляют из более высокой точки в пласте, а ввод сепарирующего вещества осуществляют из точки, расположенной в пласте ниже. В некоторых вариантах осуществления изобретения способ также включает нагревание сепарирующего вещества до закачки сепарирующего вещества в пласт или во время его нахождения внутри пласта. В некоторых вариантах осуществления изобретения способ также включает преобразование внутри пласта сероуглерода и/или сероокиси углерода в другое соединение. В некоторых вариантах осуществления изобретения способ также включает преобразование по меньшей мере части извлеченной из пласта нефти и/или газа в вещество, выбранное из группы, состоящей из транспортного топлива, такого как бензин и дизельное топливо, горючего для отопительных целей, смазочных веществ, химических веществ и/или полимеров.

Специалисту в данной области техники очевидно, что в контексте раскрытых вариантов осуществления изобретения возможно множество модификаций и изменений конфигураций, веществ и способов без отступления от их сущности и объема. Соответственно, объем изобретения и функциональные эквиваленты признаков, содержащихся в формуле изобретения, не следует воспринимать как ограничиваемые конкретными описанными и поясняемыми здесь вариантами осуществления изобретения, поскольку они приведены лишь в качестве примера.

Класс E21B43/16 способы усиленной добычи для получения углеводородов

способ добычи газа из газовых гидратов -  патент 2528806 (20.09.2014)
способ разработки низкопроницаемой нефтяной залежи горизонтальными скважинами на естественном режиме -  патент 2528757 (20.09.2014)
способ разработки нефтяной залежи -  патент 2527951 (10.09.2014)
способ разработки нефтяной залежи с глинистым коллектором -  патент 2527949 (10.09.2014)
отсекательная система для насосной скважины (варианты) -  патент 2527440 (27.08.2014)
способ обработки призабойной зоны добывающей скважины -  патент 2527085 (27.08.2014)
способ разработки нефтяного месторождения -  патент 2526922 (27.08.2014)
способ повышения продуктивности добывающих скважин -  патент 2526447 (20.08.2014)
способ сейсмоакустических исследований в процессе добычи нефти -  патент 2526096 (20.08.2014)
способ обработки призабойной зоны пласта -  патент 2525563 (20.08.2014)

Класс E21B43/24 с применением тепла, например нагнетанием пара

системы для обработки подземного пласта с циркулируемой теплопереносящей текучей средой -  патент 2529537 (27.09.2014)
способ термошахтной разработки месторождения высоковязкой нефти по одногоризонтной системе -  патент 2529039 (27.09.2014)
способ добычи газа из газовых гидратов -  патент 2528806 (20.09.2014)
способ разработки изометрических залежей природного битума -  патент 2528760 (20.09.2014)
способ разработки участка нефтяного месторождения -  патент 2528310 (10.09.2014)
способ разработки месторождения сверхвязкой нефти -  патент 2527984 (10.09.2014)
способ (варианты) и система регулирования эксплуатационной температуры в стволе скважины -  патент 2527972 (10.09.2014)
способ разработки залежей высоковязких нефтей или битумов при тепловом воздействии -  патент 2527051 (27.08.2014)
способ разработки залежи высоковязкой и тяжелой нефти с термическим воздействием -  патент 2526047 (20.08.2014)
устройство для разработки залежи сверхвязкой нефти -  патент 2525891 (20.08.2014)
Наверх