ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

напольное или настенное покрытие

Классы МПК:D06N7/02 состоящие из смесей вещества 
E04F13/18 из синтетических материалов органического происхождения, армированных или неармированных, с наполнителями или без них
B32B27/32 содержащие полиолефины 
C08L23/06 полиэтен
C08L23/08 сополимеры этена
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):ТАРКЕТТ ГДЛ С.А. (LU)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-11-27
публикация патента:

Изобретение относится к напольному или настенному покрытию, не содержащему ПВХ, содержащему по меньшей мере один слой термопластической композиции. Композиция содержит полимерную матрицу, которая включает по меньшей мере два полимера, и по меньшей мере 100 мас. частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 мас. частей полимера или полимеров. Причем указанная матрица содержит от 10 до 40 мас. частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты в количестве от 0,5 до 3,1 масс.%, а другой полимер матрицы выбран из группы, включающей EVA, ЕМА, ЕВА, ЕЕА, ЕРМ, EPDM, VLDPE, LLDPE, РОЕ, POP и их смесей, имеет показатель текучести расплава от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°С и массе 2,16 кг. При этом общее количество комбинируемых полимеров в композиции составляет до 100 мас. частей. Полученное по изобретению напольное или настенное покрытие предпочтительно в виде рулонов или плиток обладает улучшенными свойствами остаточного вдавливания, а также пригодно для вторичного применения. 13 з.п. ф-лы, 7 ил., 9 табл.

Рисунки к патенту РФ 2524310

напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310

Область техники

Настоящее изобретение относится к термопластическому напольному или настенному покрытию, содержащему по меньшей мере один слой термопластической композиции, включающей полимер, содержащий группы ангидрида кислоты и наполнитель.

Предшествующий уровень техники

Хорошо известны синтетические поверхностные покрытия, такие как напольные или настенные покрытия. В том числе, многослойные покрытия, обычно содержащие нижний слой, известный как "опорный слой", и верхний слой, известный как "слой износа". В отличие от других полимерных листовых материалов напольное или настенное покрытие и различные слои многослойного покрытия обладают особыми свойствами в отношении эластичности и механической устойчивости.

Поверхностные покрытия, в частности опорные слои, обычно основаны на ПВХ. Однако по причине влияния окружающей среды на ПВХ-покрытия были разработаны альтернативы ПВХ-покрытий. Такие альтернативы представляют собой, например, поверхностные покрытия, основанные на полиолефине или иономере.

В частности, US 6287706 описывает листовой материал, приемлемый для применения в или в качестве напольного покрытия, содержащего полиолефиновую смолу, полученную посредством металлоценового катализа, и US 5763501 описывает вспененный слой, содержащий полиолефиновый эластомер (POE) или полиолефиновый пластомер (POP).

Однако эти альтернативные поверхностные покрытия имеют ряд недостатков, среди которых недостаточные механические свойства, а именно недостаточное остаточное вдавливание и мягкость по сравнению с поверхностными покрытиями, основанными на ПВХ.

Цели изобретения

Настоящее изобретение заключается в разработке напольного или настенного покрытия, не содержащего ПВХ, которое не имеет недостатков предшествующего уровня техники и является альтернативой традиционным поверхностным ПВХ-покрытиям.

Настоящее изобретение заключается в разработке напольного или настенного покрытия, не содержащего ПВХ, обладающего свойством остаточного вдавливания, близким к таковым поверхностного покрытия, основанного на ПВХ.

Таким образом, в изобретении предложено напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, предпочтительно в виде рулонов или плиток, с улучшенными свойствами остаточного вдавливания и с опорным слоем из неперекрестно-сшитой термопластической композиции, который пригоден для вторичного применения и имеет сниженное время производства.

Краткое описание изобретения

Настоящее изобретение раскрывает напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, содержащее по меньшей мере один слой из термопластической композиции, упомянутой композиции, содержащей:

- полимерную матрицу, содержащий по меньшей мере два полимера, при этом указанная матрица содержит по меньшей мере 5 частей по меньшей мере одного полимера с группами ангидрида кислоты; при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей, и

- по меньшей мере 100 частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 частей полимера.

Согласно частным воплощениям напольное покрытие может иметь одну, или приемлемое сочетание одной или нескольких, из следующих характеристик:

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, представляет собой олефиновый полимер,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, представляет собой терполимер этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 10 до 40 частей на 100 частей общего количества полимеров в полимерной матрице термопластической композиции,

- полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 10 до 30 частей на 100 частей общего количества полимеров в полимерной матрице термопластической композиции,

- количество групп ангидрида кислоты в полимере, содержащем группы ангидрида кислоты, составляет от 0,5 до 3,1 масс %,

- ангидрид кислоты представляет собой малеиновый ангидрид,

- по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве от 100 до 500 м.ч. (частей на сотую часть полимерной смолы),

- по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве от 200 до 350 м.ч. (частей на сотую часть полимерной смолы),

- по меньшей мере один наполнитель представляет собой карбонат кальция иили карбонат кальция и магния,

- термопластическая композиция содержит по меньшей мере один полиолефиновый полимер, выбранный из группы, состоящей из EVA (этиленвинилацетат), EMA (сополимер этилена и метакриловой кислоты), EBA (этиленбутилакрилат), EEA (этиленэтилакрилат), EPM (сополимер этилена и пропилена), EPDM (сополимер этилена, пропилена и диенового мономера), VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности), LLDPE (линейный полиэтилен низкой плотности), полиолефиновых эластомеров (POE), полиолефиновых пластомеров (POP) и их смесей,

- термопластическая композиция также содержит от 0,5 до 4 м.ч. стеариновой кислоты и/или 2-25 м.ч. минерального масла,

- по меньшей мере один слой представляет собой опорный слой многослойного опорного покрытия в виде рулонов или плиток,

- термопластическая композиция содержит:

- 60-90 частей POE или POP, имеющих плотность от 0,880 до 0,902 г/см 3,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 50-70 частей EVA,

- 20-40 частей POE или POP, обладающих плотностью от 0,870 до 0,902 г/см3,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 20-40 частей EVA,

- 20-40 частей VLDPE, имеющего плотность от 0,895 до 0,905 г/см3,

- 20-40 частей POE или POP, имеющих плотность от 0,870 до 0,902 г/см3 ,

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида кислоты,

- 100-500 м.ч. наполнителя (частей на сотую часть полимерной смолы);

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

- термопластическая композиция содержит:

- 30-45 частей LLDPE, имеющего плотность от 0,915 до 0,925 г/см3,

- 30-45 частей VLDPE, имеющего плотность от 0,895 до 0,905 г/см 3,

- 10-40 частей второго полимера.

- 100-500 м.ч. наполнителя,

общее количество комбинируемых полимеров - до 100 частей.

Краткое описание графических материалов

Фиг.1 изображает влияние различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве полимерного компонента полиолефиновый пластомер с плотностью 0,87 г/см3, и ПТР (показатель текучести расплава) 1 г/10 мин, смешанный с сополимером EVA (с содержанием винилацетата 19% и ПТР 0,7 г/10 мин), и содержащего 350 м.ч. карбоната кальция в качестве наполнителя.

Фиг.2 изображает влияние различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве основного полимерного компонента полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, имеющий плотность 0,902 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин, и содержащего 350 м.ч. наполнителя.

Фиг.3 изображает влияние полимера, привитого при помощи группы ангидрида кислоты (F525) на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего различные полимеры в качестве основных полимерных компонентов.

Фиг.4 изображает влияние полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве полимерного компонента сочетание LLDPE и VLDPE (1/1) и содержащего 350 м.ч. мела.

Фиг.5 изображает влияние полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего в качестве основного полимерного компонента полиолефиновый пластомер и содержащего 350 м.ч. мела.

Фиг.6 изображает влияние типа наполнителя на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм с и без полимера, содержащего группы ангидрида кислоты.

Фиг.7 изображает влияние 20 и 40 частей двух различных полимеров, содержащих группы малеинового ангидрида, на остаточное вдавливание опорного слоя толщиной 2 мм, содержащего 350 м.ч. карбоната кальция.

Подробное описание изобретения

Настоящее изобретение относится к поверхностному покрытию, предпочтительно декоративному поверхностному покрытию, в частности напольному или настенному покрытию, по меньшей мере одного (одного или более) слоя, упомянутого слоя, изготовленного из термопластической композиции, содержащей в качестве основных компонентов полиолефиновую смолу, или сочетание полиолефиновых смол, и по меньшей мер один (один или более) полимер, содержащий группы ангидрида кислоты и по меньшей мере один (один или более) наполнитель.

Предпочтительно термопластическую композицию применяют в опорном слое многослойного напольного покрытия в виде рулонов или плиток. Для рулонов необходимым критерием является эластичность и хорошая устойчивость к разрыву. Для плиток допустимы повышенная жесткость и пониженная устойчивость к разрыву.

Основной компонент термопластических композиций представляет собой полиолефиновую смолу или сочетание полиолефиновых смол, предпочтительно являющихся сополимерами этилена и другого альфа-олефинового мономера, имеющего от 2 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 3 до 8 атомов углерода, диолефинов и/или ацетиленовых ненасыщенных мономеров, или сополимеров, полученных в результате полимеризации двух или более различных мономеров. По этой причине термин "сополимер" предназначен для включения терполимера и полимеров, полученных более чем из трех различных сомономеров, например смешанных полимеров.

Например, полиолефиновая смола выбрана из группы, состоящей из EVA, EMA, EBA, EEA, EPM, EPDM, VLDPE, LLDPE, полиолефиновых эластомеров (POE), полиолефиновых пластомеров (POP), или их смесей. Предпочтительными являются такие полимеры, как EVA, VLDPE, LLDPE, полиолефиновые эластомеры, полиолефиновые пластомеры или их сочетания.

В отношении определения POE и POP приводится ссылка на "Handbook of Plastics Elastomers and Composites", Charles A. Harper, 4th edition, Me Graw-Hill Handbooks, p.195, согласно которой эластомерные и пластомерные смолы также могут быть определены как эластомерные при содержании октенового мономера менее 20%, и как пластомерные - при содержании октенового мономера более 20%.

Полиолефиновый эластомер или пластомеры раскрыты в US 5272236 и US 5278272, сведения о которых включены в данный документ посредством ссылки.

Предпочтительно полиолефиновая смола представляет собой сополимер этилена и другого альфа-олефинового мономера, процентное содержание этилена в котором свыше 50%.

Полимеры, основанные на полиэтилене, предпочтительно представляют собой VLDPE (полиэтилен очень низкой плотности) с диапазоном плотности 0,880-0,915 г/см 3 (ASTM D792), LLDPE (линейный полиэтилен низкой плотности) с диапазоном плотности 0,915-0,925 г/см3 (ASTM D792), полиолефиновые эластомеры (POE) или пластомеры (POP) с диапазоном плотности 0,87-0,902 г/см3 (ASTM D792), POE, имеющие плотность приблизительно 0,87 г/см3 и POP, имеющие плотность приблизительно 0,90 г/см3.

Предпочтительно полиолефиновая смола или смолы, примененные в сочетании в термопластической композицией, предпочтительно обладают показателем текучести расплава (ПТР) от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°C, при массе 2,16 кг.

Некоторые или все полиолефиновые полимеры могут быть получены посредством металлоценового катализа.

В отношении полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, упомянутые группы ангидрида кислоты интегрированы в цепь полимера, предпочтительно как терполимера, или привиты посредством химической модификации на цепь полимера, при этом указанный полимер представляет собой различные возможные полиолефиновые полимеры.

Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, содержит от 0,5 до 3,1 масс. % ангидрида кислоты, предпочтительно от 1 до 3,1 масс. % и более предпочтительно приблизительно 2 масс. %.

Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, содержит группы ангидрида карбоновой кислоты и более предпочтительно группы малеинового ангидрида (МАН).

Полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, может представлять собой, например, полиэтилен, включающий мономеры малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,94 г/см3 и ПТР приблизительно 25 г/10 мин, или терполимер этилена, бутилакрилата и малеинового ангидрида, при этом указанный терполимер имеет плотность приблизительно 0,94 г/см3 и ПТР приблизительно 5 г/10 мин, или полиолефиновый пластомер или эластомер, полученный посредством металлоценового катализа, химически модифицированный для включения малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,88 г/см3 и ПТР приблизительно 3,7 г/10 мин, или полимер EVA, химически модифицированный для включения малеинового ангидрида и имеющий плотность приблизительно 0,96 г/см3 и ПТР приблизительно 1,4 г/10 мин.

Минимальное количество полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, позволяющее положительно влиять на остаточное вдавливание термопластической композиции, составляет приблизительно 5 частей или 5 масс. % общего количества полимеров в композиции, т.е. полиолефиновой смолы, или сочетания полиолефиновых смол, и полимера, содержащего группы ангидрида кислоты. Предпочтительно полимер, содержащий группы ангидрида кислоты, составляет от 5 до 40 частей, более предпочтительно от 7,5 до 40 частей и еще более предпочтительно от 10 до 30 частей.

Термопластическая композиция по меньшей мере одного слоя многослойного поверхностного покрытия по настоящему изобретению может содержать сочетание различных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты.

Термопластическая композиция также может содержать обычные добавки, такие как термальные или световые стабилизаторы, антистатические добавки, технологические добавки, тип и количество этих добавок адаптированы к способу, в частности, к типу и количеству компонента композиции слоя и, в частности, к применяемому наполнителю. Предпочтительно, он содержит от 0,5 до 4 м.ч. стеариновой кислоты и/или от 2 до 25 м.ч. минерального масла.

Примеры

Обычно слой многослойного поверхностного покрытия на основе ПВХ или так называемый гомогенный поверхностный слой на основе ПВХ и слой многослойного поверхностного покрытия проявляют остаточное вдавливание от 0,15 до 0,25 мм при изначальной толщине 2 мм и жесткость от 1000 до 2000 (см. табл.1).

Сравнительные примеры композиций на основе ПВХ

Таблица 1
Композиция 1 на основе ПВХ В м.ч.Остаточное вдавливание/жесткость 2 мм слоя
ПВХ 1000,22 мм/1500
ДИНФ (диизононилфталат) 40
Стабилизатор 2напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Эпоксидированное соевое масло2,5
MgCaCO3/CaCO3150/50
Композиция 2 на основе ПВХнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Остаточное вдавливание/жесткость 2 мм слоя (*)
ПВХ 1000,23 мм/1800
ДИНФ 35
Стабилизатор 4
Эпоксидированное соевое масло3
(*): 0,2 мм слоя износа, содержащего композицию 2, дополненного 1,8 мм слоя, содержащего композицию 1.

Терполимеры, основанные на кислоте, которые могут быть частично нейтрализованы для образования иономера, известны для улучшения ударной прочности и эластических свойств слоя, включающего такие соединения. Таким образом, в качестве сравнительных примеров использовали композиции, включающие терполимер (Bynel® 2002 от Dupontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 ), содержащий мономеры акриловой кислоты (примеры М-O из таблицы 3), и композиции, содержащие терполимерный иономер (Surlyn® 9320 от Dupontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 ), частично нейтрализованный при помощи ионов Zn (примеры A-L из таблицы 2).

Полиолефиновую смолу предварительно смешивают либо с терполимерами, основанными на кислоте (сравнительные примеры), либо с полимерами, содержащими группы ангидрида кислоты (примеры по изобретению), наполнителем, технологическими добавками и, возможно, пигментом до каландрования при помощи каландрирующего устройства для получения слоя толщиной 2 мм, при этом рабочая температура составляет от 110 до 200°C.

В примерах оценивали остаточное вдавливание, устойчивость к разрыву и жесткость; результаты приведены в таблицах 2-8.

Остаточное вдавливание оценивали согласно испытаниям, проводимым разработчиком, в которых поверхность образца приблизительно 0,25 см2, имеющего толщину приблизительно 2 мм, подвергали давлению (500 Н) массы 50 кг, прикладываемому в течение 60 секунд. В течение 60 секунд после прекращения давления измеряли общую деформацию, а также остаточное вдавливание (приведено в миллиметрах).

Устойчивость к разрыву соответствует способности к изгибу образца поверхностного покрытия толщиной 2 мм, изгибаемого под углом 180 градусов (слой износа прессуют и подслой удлиняют). Образец приемлем для рулонов, если образец не разрывается, и приемлем для плиток, если образец разрывается в течение изгибания при значении жесткости свыше 3000.

Жесткость поверхностного покрытия измеряют посредством изгибания образца, имеющего размер 100 мм×40 мм, угол изгиба 30 градусов, расстояние до оси изгиба 50 мм. Сила, приложенная для изгиба образца на 30 градусов, приведена в мН.

В следующих таблицах полимерные смолы все вместе составляют 100 частей, а дополнительные ингредиенты термопластической композиции приведены в частях на сотую часть полимерных смол (м.ч.).

Повышенное приемлемое остаточное вдавливание для применений напольных или настенных покрытий составляет приблизительно 0,4 или 0,5 мм, измеренное на 2 мм слое, в то время как остаточное вдавливание для универсальных применений должно быть ниже 0,4 мм/2 мм. Кроме того, общепринято, что способ применения рулонов напольных или настенных покрытий, предел жесткости слоя составляет приблизительно 3000; таким образом, в случае жесткости ниже 3000 композиция может быть применена при производстве рулонов.

Таблица 2 показывает, что при постоянном уровне наполнителя остаточное вдавливание постепенно улучшается с добавлением иономеров, но наиболее низкое остаточное вдавливание (0,7 мм) рассматривается как неприемлемое.

Таблица 3 показывает, что при постоянном уровне терполимера и наполнителя на остаточное вдавливание также может влиять выбор полимера. Тем не менее, наиболее низкое остаточное вдавливание (0,7 мм) рассматривается как неприемлемое.

Таблица 2

Примеры композиций для сравнения, содержащих 0, или 10, или 20 частей иономера (сравнительные)
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) Surlyn 9320 (части)Карбонат кальция (м.ч.) Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 мм
Пр.А 100 DF710/EVA (36/65) 035018 21,7
Пр.В90 DF710/EVA (35/65) 1035018 21,3
Пр.С80 DF710/EVA (35/65) 2035018 21,1
Пр.D100 Exact 48201 035018 21,8
Пр.Е90 Exact 48201 1035018 21,5
Пр.Р80 Exact 48201 2035018 21,3
Пр.G100 Exact 0201 035018 21,8
Пр.Н90 Exact 0201 1035018 20,9
Пр.I80 Exact 0201 2035018 20,7
Пр.J100 Clearflex® CHDO 035018 21,15
Пр.К90 Clearflex® CHDO 1035018 21,3
Пр.L80 Clearflex® CHDO 2035018 21,1

Таблица 3

Примеры композиций для сравнения, содержащих 20 частей терполимера кислоты (сравнительные)
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) Bynel 2002 (части)Карбонат кальция (м.ч.) Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 мм
Пр.М 80 DF710/EVA (36/65) 2035018 21,3
Пр.N80 Exact 48201 2035018 21,5
Пр.О80 Exact 0201 2035018 20,7

Таблица 4
Примеры термопластических композиций по изобретению
(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 603, от DuPontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 )
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) МАН полимер F603 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость
Пр.190 DF710/EVA (35/65) 10350 1820,25 Рулоны2200
Пр.280 DF710/EVA (35/65) 2050025 30,15Плитки 3500
Пр.3 80 DF710/EVA

(35/65)
2035018 20,2Рулоны 2500
Пр.4 80 DF710/EVA (35/65) 202006 20,47Рулоны 2200
Пр.5 80 DF710/EVA (35/65) 201003 20,18Рулоны 2000
Пр.6 80 Exact 4820120 50025 30,17Плитки 3200
Пр.7 80 Exact 4820120 35018 20,3Рулоны 2100
Пр.8 80 Exact 4820120 2006 20,5Рулоны 1900
Пр.9 90 Exact 020110 35018 20,1Плитки 4000
Пр.10 80 Exact 020120 50025 30,15Плитки 5000
Пр.11 80 Exact 020120 35018 20,15Плитки 4500
Пр.12 80 Exact 020120 2006 20,13Плитки 4300
Пр.13 80 Exact 020120 1003 20,2Плитки 4000
Пр.14 90 Clearflex® CHDO 1035018 20,26Плитки 5000
Пр.15 80 Clearflex® CHDO 2035018 20,15Плитки 3500
Пр.16 45 LLDPE/45 VLDPE10 35018 20,25Плитки 5000
Пр.17 40 LLDPE/40 VLDPE20 35018 20,15Плитки 3500
Пр.18 40 LLDPE/40 VLDPE20 2006 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 2Плитки 3800
Пр.19 40 LLDPE/40 VLDPE20 1003 20,3Плитки 3900

Таблица 5 (примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 525, от DuPontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 )
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость
Пр.2090 DF710/EVA (35/65)10350 182 0,2Рулоны1400
Пр.2180 DF710/EVA (35/65)20500 253 0,22Рулоны2800
Пр.2280 DF710/EVA (35/65)20350 182 0,15Рулоны1500
Пр.2380 DF710/EVA (35/65)20200 62 0,11Рулоны900
Пр.2480 DF710/EVA (35/65)20100 32 0,17Рулоны1100
Пр.2560 DF710/EVA (35/65)40350 182 0,14Рулоны1050
Пр.2680 Exact 4820120500 253 0,22Рулоны2600
Пр.2780 Exact 4820120350 182 0,2Рулоны1400
Пр.2880 Exact 4820120200 62 0,11Рулоны975
Пр.2960 Exact 4820140350 182 0,14Рулоны1050
Пр.3090 Exact 020110350 182 0,15Плитки2200
Пр.3180 Exact 020120500 253 0,15Плитки3200
Пр.3280 Exact 020120350 182 0,12Рулоны1800
Пр.3380 Exact 020120200 62 0,18Плитки3500
Пр.3480 Exact 020120100 32 0,26Рулоны1400
Пр.3560 Exact 020140350 182 0,15Рулоны1600
Пр.3690 Clearflex® CHDO10350 182 0,15Рулоны2200
Пр.3780 Clearflex® CHDO20350 182 0,2Рулоны2400
Пр.3845 LLDPE/45 VLDPE10350 182 0,22Плитки2400
Пр.3940 LLDPE/40 VLDPE20350 182 0,21Плитки2500
Пр.4040 LLDPE/40

VLDPE
20200 62 0,2Рулоны2600
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 40 LLDPE/40 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.41 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 20100 32 0,23Рулоны2700
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 VLDPEнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 30 LLDPE/30 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.42 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 40350 182 0,2Рулоны1800
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 VLDPEнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.43 30 LLDPE/3010 350182 0,17Рулоны1500
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 EVA 30 VLDPE напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 26.66 DF710 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.44 26.66 EVA20350 182 0,13Рулоны1550
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 26.67 VLDPE напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310

Таблица 6
(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 250 от DuPontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 )
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 90DF710/EVA напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.45 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 10350 182 0,15Рулоны1200
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 (35/65)напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 80 DF710/EVA напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.46 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 20350 182 0,2Рулоны1700
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 (35/65)напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 напольное или настенное покрытие, патент № 2524310
Пр.47 80 DF710/EVA (35/65)20 20062 0,17Рулоны1600
Пр.48 80 DF710/EVA (35/65)20 10032 0,17Рулоны1200
Пр.49 80 Exact 4820120 350182 0,15Рулоны1500
Пр.50 80 Exact 4820120 20062 0,19Рулоны1200
Пр.51 90 Exact 020110 350182 0,15Плитки2000
Пр.52 80 Exact 020120 350182 0,2Плитки2100
Пр.53 80 Exact 020120 20062 0,26Плитки3000
Пр.54 80 Exact 020120 10032 0,11Рулоны1700
Пр.55 90 Clearflex® CHDO10 350182 0,3Плитки2400
Пр.56 80 Clearflex® CHDO20 350182 0,2Плитки2600
Пр.57 45 LLDPE/45 VLDPE10 350182 0,31Плитки2300
Пр.58 40 LLDPE/40 VLDPE20 350182 0,2Плитки2400
Пр.59 40 LLDPE/40 VLDPE20 20062 0,26Плитки3000

Таблица 7
(примеры с полимером, содержащим ангидрид малеиновой кислоты, Fusabond® 493 от DuPontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 )
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость
Пр.6080 DF710/EVA (35/65)20350 182 0,2Рулоны1300
Пр.6180 DF710/EVA (35/65)20200 62 0,11Рулоны900
Пр.6280 DF710/ EVA (35/65)20 10032 0,14Рулоны800
Пр.6380 Exact 4820120200 62 0,16Рулоны850
Пр.6490 Exact 020110350 182 0,3Рулоны1900
Пр.6580 Exact 020120350 182 0,15Рулоны1800
Пр.6680 Exact 020120200 62 0,24Рулоны2500
Пр.6780 Exact 020120100 32 0,13Рулоны1200
Пр.6880 Clearflex® CHDO20350 182 0,3Рулоны1800
Пр.6940 LLDPE/40 VLDPE20350 182 0,31Рулоны1850
Пр.7040 LLDPE/40

VLDPE
20200 62 0,25Рулоны2000

Таблица 8
примеры с терполимером этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты, Lotader® Arkema)
напольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Полимер (части) MAH полимер F525 (части)Карбонат кальция (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.)Остаточное вдавливание в мм/2 ммУстойчивость к разрыву, приемлемая дляЖесткость
Пр.7180 DF710/EVA (35/65)20500 253 0,15Плитки3100
Пр.7280 DF710/ EVA (35/65)20 350182 0,24Рулоны2100
Пр.7380 Exact 4820120500 253 0,2Плитки3300
Пр.7480 Exact 4820120350 182 0,23Рулоны1800
Пр.7580 Exact 020120500 253 0,12Плитки3200
Пр.7680 Exact 020120350 182 0,15Рулоны2000

В примерах полиолефиновая смесь DF710/ЭBA(35/65) состоит из 35 частей Tafmer DF710 от Mitsui и 65% частей EVA, EVA, содержащего 19 масс.% винилацетата, и имеющего ПТР приблизительно 0,65 г/10 мин (Escoreneнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 Ultra 000119 от ExxonMobil). Exact48201 (от Dexplastomer) представляет собой полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, с плотностью 0,882 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин. Exact 0201 (от Dexplastomer) представляет собой полиолефин, полученный посредством металлоценового катализа, имеющий плотность 0,902 г/см3 и ПТР 1 г/10 мин. Clearflex® CHDO (от Polimeri Europa) представляет собой VLDPE, имеющий плотность 0,9 г/см 3 и ПТР 2 г/10 мин. LLDPE/VLDPE представляет собой смесь (1/1) LLDPE (Flexirene® CL10 от Polimeri Europa), имеющего плотность 0,918 г/см3 и ПТР 3 г/10 мин, и VLDPE (Clearflex® CHDO от Polimeri Europa).

F603 (Fusabond® 603 от Dupontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 ) представляет собой привитый полимер ангидрида кислоты, имеющий плотность 0,940 г/см3 и ПТР 25 г/10 мин. Альтернативно, F603 может быть заменен на Lotader 3210 от Arkema (фигура 7), имеющий плотность 0,940 г/см3 и ПТР 25 г/10 мин и содержащий приблизительно 3,1 масс.% малеинового ангидрида в терполимере этилена-акрилового эфира-малеинового ангидрида. Fusabond® 525 от Dupontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 представляет собой эластомер, полученный посредством металлоценового катализа и содержащий приблизительно 2% малеинового ангидрида. F525 имеет плотность 0,88 г/см3, ПТР 3,7 г/10 мин. F250 (Fusabond® 250 от Dupontнапольное или настенное покрытие, патент № 2524310 ) представляет собой полимер EVA, химически модифицированный при помощи малеинового ангидрида и содержащий приблизительно 28% винилацетата. F250 имеет плотность 0,962 г/см3 и ПТР 1,4 г/10 мин. Альтернативно, полимером, привитым с помощью малеинового ангидрида, может быть Orevac® от Arkema 18211.

Карбонат кальция, применяемый в качестве наполнителя, представляет собой VS 35 от Omya, минеральное масло представляет собой Plastol 545 от ExxonMobil, и стеариновая кислота представляет собой Radiacid 445 от Oleon.

Из различных примеров видно, что добавление полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, к различным полиолефиновым смолам значительно улучшает свойство остаточного вдавливания по сравнению со сравнительными примерами (Пр.А, Пр.D и Пр.G) без какого-либо полимера с определенными химическими функциями, такого как иономеры или терполимеры кислот, и по сравнению со слоем, включающим терполимер, содержащий не нейтрализованные мономеры акриловой кислоты (Bynel® 2002 от Dupont в ПрМ, npN и ПрО), и по сравнению со слоем, включающим терполимер, содержащий мономеры на основе кислоты, частично нейтрализованные для образования иономеров (ПрС, ПрР, ПрI, ПрL), в то время как известно, что оба терполимера улучшают ударную прочность и эластические свойства слоя, включающего такое соединение. Кроме того, это улучшение показано для композиций, содержащих единственный тип полиолефиновой смолы, а также для композиций, содержащих сочетание полиолефиновых смол (табл.4-8).

В дальнейших экспериментах определяли остаточное вдавливание слоев в примерах из таблиц 4-7, имеющих содержание 2,5-40 частей полимера, содержащего группы ангидрида кислоты; результаты представлены на фигурах 4 и 5.

Очевидно, что значительное улучшение остаточного вдавливания наблюдается для всех типов изученных полимеров, содержащих группы ангидрида кислоты, примененных в сочетании со всеми типами полиолефиновой смолы или сочетаниями смол.

Кроме того, при сравнении остаточного вдавливания слоя, содержащего полимер, включающий группы ангидрида кислоты, со слоем, содержащим тот же полимер без групп ангидрида кислоты (Фиг.4 и 5), видно, что улучшение вдавливания не зависит от типа полимера, примененного в качестве носителя для групп ангидрида кислоты.

В этих примерах ПЭ с ангидридными группами (Fusabond 603) заменяют на ПЭ (той же плотности, но без групп ангидрида кислоты: Clearflex CL 508 от Polymeri Europa (плотность 0,935 и ПТР эквивалентен 3,5)), EVA с группами ангидрида кислоты (Fusabond 250) заменен на EVA с тем же уровнем ВА (28%), но без групп ангидрида кислоты (Escorene 328 от ExxonMobil (28% ВА и ПТР эквивалентный 3)), POE с группами ангидрида кислоты (Fusabond 525) заменяют на POE от Dexplastomer, не содержащий групп ангидрида кислоты (Exact 48201, имеющий плотность 0,882 и ПТР эквивалентный 1).

Эти эксперименты определенно доказывают положительное влияние полимеров с группами ангидрида кислоты на свойства остаточного вдавливания для применений напольных или настенных покрытий на основе полиолефиновых полимеров, в случае, когда группы ангидрида кислоты интегрированы в цепь полимера, или в случае, когда они химически привиты на цепь полимера (Фиг.7). Более того, из этих же сравнений видно, что полимеры, содержащие кислотные группы (см. иономеры (Surlyn) и Bynel) незначительно улучшают свойства остаточного вдавливания.

Кроме того, сочетание по меньшей мере одной полиолефиновой смолы и полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, позволяет улучшать не только свойства остаточного вдавливания полимерного слоя, но также свойства устойчивости к разрыву многослойного покрытия, содержащего такой слой (таблицы 4-8).

Обычно по меньшей мере один из слоев покрытия содержит наполнитель, который применяют для придания массы поверхностному покрытию и улучшению его теплостойкости. Изучали влияние количества наполнителя (т.е. мела) (Фиг.6) на различные опорные слои, содержащие различные полиолефиновые смолы, и 20 частей полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, количество технологических добавок адаптируют в соответствии с количеством наполнителя для получения композиций, которые могут быть изготовлены согласно таблице 9.

Таблица 9
Наполнитель (м.ч.)Минеральное масло (м.ч.) Стеариновая кислота (м.ч.) TiO2 (м.ч.)
0 00 0
501 0,30
1003 0,61,5
20060,8 3
350 1828
50025 315

Как и предполагалось, добавление мела к композиции без полимера, содержащего группы ангидрида кислоты, оказывало негативное влияние на свойство вдавливания, поскольку оно повышало остаточное вдавливание. Добавление полимера, содержащего ангидрид кислоты, к композиции без наполнителя оказывало положительное влияние, поскольку оно улучшало остаточное вдавливание. Более того, это положительное влияние является еще более важным для композиций, содержащих наполнители.

Кроме того, из Фиг.6 видно, что применение доломита в качестве наполнителя дает результаты, сходные с таковыми, полученными при применении мела.

Учитывая, что обычно слой ПВХ многослойного поверхностного покрытия проявляет остаточное вдавливание 0,15-0,25 мм и жесткость 1000-2000, очевидно, что слой, изготовленный при помощи термопластической композиции по изобретению, имеет идентичные или сходные свойства как слой ПВХ.

По меньшей мере один слой напольного или настенного покрытия по настоящему изобретению может быть изготовлен посредством любого приемлемого способа, например посредством каландрирования, экструзии или экструзии расплава.

По меньшей мере один слой представляет собой предпочтительно опорный слой многослойного напольного покрытия. Предпочтительно многослойное напольное покрытие дополнительно содержит слой износа и более предпочтительно полиуретановое покрытие на слое износа.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ (поливинилхлорид), содержащее по меньшей мере один слой термопластической композиции, при этом указанная композиция включает:

- полимерную матрицу, содержащую по меньшей мере один полимер, выбранный из группы, состоящей из этиленвинилацетата (EVA), сополимера этилена и метакриловой кислоты (ЕМА), этиленбутилакрилата (ЕВА), этиленэтилакрилата (ЕЕА), сополимера этилена и пропилена (ЕРМ), сополимера этилена, пропилена и диенового мономера (EPDM), полиэтилена очень низкой плотности (VLDPE), линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE), полиолефиновых эластомеров (РОЕ), полиолефиновых пластомеров (POP) и их смесей, и имеющий показатель текучести расплава (ПТР) от 0,6 до 3 г/10 мин при 190°С и массе 2,16 кг, и по меньшей мере один полимер, содержащий группы ангидрида карбоновой кислоты в количестве от 0,5 до 3,1 масс.% и составляющий от 10 до 40 частей по массе указанной матрицы,

при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей, и

- по меньшей мере 100 частей по меньшей мере одного наполнителя на 100 частей полимера или полимеров.

2. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где группы ангидрида карбоновой кислоты по меньшей мере одного полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты привиты на олефиновый полимер.

3. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1 или 2, где по меньшей мере один полимер с группами ангидрида карбоновой кислоты представляет собой терполимер этилена, акрилового эфира и ангидрида кислоты.

4. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве 100-500 частей на 100 частей полимера.

5. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.4, где по меньшей мере один наполнитель присутствует в количестве 200-350 частей на 100 частей полимера.

6. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где ангидрид карбоновой кислоты представляет собой малеиновый ангидрид.

7. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один полимер с группами ангидрида карбоновой кислоты составляет 10-30 частей на 100 частей общего количества полимера или полимеров термопластической композиции.

8. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один наполнитель представляет собой карбонат кальция и/или карбонат кальция и магния.

9. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция дополнительно содержит 0,5-4 части стеариновой кислоты и/или 2-25 частей минерального масла на 100 частей полимера.

10. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где по меньшей мере один слой представляет собой опорный слой многослойного напольного или настенного покрытия в виде рулонов или плиток.

11. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:

- 60-90 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,880-0,902 г/см3;

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;

- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;

при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.

12. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:

- 50-70 частей EVA;

- 20-40 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,870-0,902 г/см3;

- 10-30 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;

- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;

при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.

13. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:

- 20-40 частей EVA;

- 20-40 частей VLDPE, имеющего плотность 0,895-0,905 г/см3;

- 20-40 частей РОЕ или POP, имеющих плотность 0,870-0,902 г/см3;

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;

- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;

при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.

14. Напольное или настенное покрытие, не содержащее ПВХ, по п.1, где термопластическая композиция содержит:

- 30-45 частей LLDPE, имеющего плотность 0,915-0,925 г/см 3;

- 30-45 частей VLDPE, имеющего плотность 0,895-0,905 г/см3;

- 10-40 частей полимера с группами ангидрида карбоновой кислоты;

- 100-500 частей наполнителя на 100 частей полимера;

при этом общее количество комбинируемых полимеров составляет до 100 частей.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2524310

patent-2524310.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс D06N7/02 состоящие из смесей вещества 

Класс E04F13/18 из синтетических материалов органического происхождения, армированных или неармированных, с наполнителями или без них

Класс B32B27/32 содержащие полиолефины 

Патенты РФ в классе B32B27/32:
термоклеи с увеличенным временем выдержки перед склеиванием -  патент 2526985 (27.08.2014)
ориентированная в машинном направлении пленка для этикеток -  патент 2522454 (10.07.2014)
пластмассовая пленка и пакет для инфузий -  патент 2521635 (10.07.2014)
пленки на основе сшитых полимеров и изготовленные из них изделия -  патент 2520209 (20.06.2014)
упаковочный ламинат, способ изготовления упаковочного ламината и упаковочный контейнер, изготовленный из него -  патент 2519451 (10.06.2014)
лист с защитой от подделки, содержащий коэкструзионную подложку -  патент 2508990 (10.03.2014)
самоклеящаяся усадочная этикетка и изделие с этикеткой -  патент 2505573 (27.01.2014)
пленки, полученные из них изделия и способы их получения -  патент 2505412 (27.01.2014)
многослойная структура для получения упаковки и упаковка из нее -  патент 2505411 (27.01.2014)
многослойная плоская или рукавная оболочка или пленка для пищевых продуктов -  патент 2497681 (10.11.2013)

Класс C08L23/06 полиэтен

Патенты РФ в классе C08L23/06:
способ изготовления изделий из гранулированных полимерных материалов (варианты) -  патент 2527049 (27.08.2014)
огнестойкая резиновая смесь -  патент 2522627 (20.07.2014)
полимерная композиция и способ получения пластмассовых бутылок в двухстадийном процессе инжекционно-раздувного формования -  патент 2520564 (27.06.2014)
ударопрочная композиция полиэтилена низкой плотности (lldpe) и изготовленные из нее пленки -  патент 2517166 (27.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515616 (20.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515558 (10.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515135 (10.05.2014)
способ изготовления резинополимерных изделий -  патент 2513855 (20.04.2014)
полиэтилен, имеющий повышенную скорость кристаллизации и улучшенное сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды -  патент 2513703 (20.04.2014)
способ получения термопластичной эластомерной композиции -  патент 2510881 (10.04.2014)

Класс C08L23/08 сополимеры этена

Патенты РФ в классе C08L23/08:
термоклей на основе сополимеров олефин/ -олефин, полученных на металлоценовых катализаторах -  патент 2528665 (20.09.2014)
изоляционное покрытие металлической проволоки -  патент 2524232 (27.07.2014)
ударопрочная композиция полиэтилена низкой плотности (lldpe) и изготовленные из нее пленки -  патент 2517166 (27.05.2014)
полимерная композиция для сшитых труб -  патент 2516544 (20.05.2014)
полиэтилен, имеющий повышенную скорость кристаллизации и улучшенное сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды -  патент 2513703 (20.04.2014)
способ получения эластичных сополимеров этилена и альфа-олефинов -  патент 2512536 (10.04.2014)
соединения термопластических полиолефинов с пониженной чувствительностью к огневой обработке -  патент 2506287 (10.02.2014)
биологически разрушаемая высоконаполненная термопластичная композиция с использованием крахмала и наномодификатора -  патент 2490289 (20.08.2013)
полиэтиленовые композиции, способ их получения, изготовленные из них изделия и способ изготовления указанных изделий -  патент 2487015 (10.07.2013)
полиэтиленовые композиции, способ их получения, изготовленные из них волокна и способ получения волокон -  патент 2486214 (27.06.2013)




Наверх