катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления

Классы МПК:B01J23/30 вольфрам
B01J23/652 хром, молибден или вольфрам
B01J23/36 рений
B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
C10G50/00 Производство жидких углеводородных смесей из углеводородов с меньшим числом углерода, например олигомеризацией
C07C2/10 с оксидами металлов
C07C2/14 с неорганическими кислотами; с солями или ангидридами кислот
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2013-03-28
публикация патента:

Изобретение относится к катализатору для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами С610. Катализатор содержит оксид вольфрама, промотор и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее. В качестве промотора используют Pd или Re или их оксиды. Оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. В качестве связующего используют бемит. Катализатор имеет следующий состав (% масс.): оксид вольфрама - 5-20; промотор - 0,1-0,5; носитель: бемит - 10-20; оксид циркония и/или церия - 59,5-84,9. Способ приготовления катализатора включает приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, добавление промотора и прокаливание. Носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов. Оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе. Технический результат - повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к способу получения катализатора для синтеза синтетических базовых масел и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Подбор каталитических систем в процессах олигомеризации высших катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинов C6-C10 или их соолигомеризации с этиленом является очень важной задачей в плане получения высококачественных основ синтетических поли-катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефиновых масел для различных областей применения. В зависимости от использования той или иной каталитической системы в широком диапазоне можно контролировать различные свойства конечного продукта, такие как вязкость и индекс вязкости, молекулярно-массовое распределение (ММР), конверсия исходного мономера, температура застывания, а также обеспечивать технологичность самого процесса в целом. Для поддержания высокой активности и селективности катализаторов в данном процессе необходима оптимизация его состава и способа его приготовления.

Известен способ получения катализатора для катионной олигомеризации олефинов с получением основ синтетических базовых масел, содержащий металлический алюминий и четыреххлористый углерод. Катализатор для олигомеризации олефинов по этому способу получают путем взаимодействия металлического алюминия с четыреххлористым углеродом при температурах 40-80°C и массовом соотношении четыреххлористого углерода к алюминию, равному (20-80):1 в среде четыреххлористого углерода в отсутствие олефинов в инертной атмосфере (Патент РФ № 2212935).

Недостатком данного способа является использование четыреххлористого углерода в составе применяемой каталитической системы при высоком соотношении CCl4 /Al(0). Это приводит к вхождению в состав продуктов большого количества (до 3,0% масс.) трудноудаляемого из них хлора. Другим недостатком является низкая активность и селективность по целевому продукту.

Известен способ приготовления катализатора на основе силикагеля в процессе получения синтетических базовых масел олигомеризацией децена-1 (Патент US № 4308414). В качестве носителя используют силикагель с размером частиц 0,3-2 мм. Способ получения катализатора на основе силикагеля включает адсорбцию растворенного фторида бора в процессе олигомеризации децена-1 при температуре 15-150°C, давлении 0,17-3,6 МПа и объемной скорости подачи децена-1 5 ч-1.

Недостатком данного катализатора является смывание со временем BF3 олигомеризатом с поверхности подложки, что в результате приводит к снижению активности катализатора.

Известен способ приготовления катализатора олигомеризации катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинов для получения основ синтетических базовых масел на основе деалюминированного цеолита Y с различным соотношением SiO2/Al2O3 (Патент US № 5120891).

Катализатор готовят методом влажной пропитки носителя - цеолита Y, водным раствором солей металлов, в качестве которых используют катионы металлов групп III В, IV В, VI В, VII В. Количество металла составляет 10% масс.

Недостатками указанного способа получения катализатора являются его низкая активность, а также коксуемость катализатора в процессе олигомеризации.

Катализатор анионно-координационного типа процесса соолигомеризации этилена с деценом-1 для получения синтетических углеводородных масел представляет собой комбинацию растворимого соединения ванадия, например, VOCl3, VO(OC2H5)Cl2, VO(OC2 H5)3 и алюминийорганического соединения, например, (C2H5)3Al, (C 2H5)2AlCl (Патент US № 5767331). Концентрация соединения ванадия в полимеризационной системе составляет 0,3-30 ммоль/л. Полученный продукт представляет собой синтетическое масло, представляющее собой сополимер этилена и катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефина, с содержанием этилена от 40 до 80% мол., имеющего кинематическую вязкость при 100°C от 4 до 200 сСт, индекс вязкости от 120 до 190 и температуру застывания от ниже минус 27,5°C до минус 55°C. Средний молекулярный вес продукта составляет от 300 до 8200.

Недостатками данного катализатора являются сложность его приготовления и высокая стоимость.

Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор олигомеризации катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинов C8-C12, содержащий твердый кислотный носитель, представляющий собой оксид металла IV В группы (оксид титана или циркония) и модификатор - оксид металла VI В группы (вольфрам или молибден) (Патент US № 5453556). Способ получения катализатора заключается в том, что метавольфрамат аммония наносят пропиткой на носитель, представляющий собой гидроксид циркония Zr(OH)4, приготовленный методом осаждения ZrOCl2 раствором NH4OH при pH~9. Полученный осадок промывают водой и формуют экструзией с добавлением связующего, в качестве которого может использоваться оксид алюминия, оксид титана или глины, в соотношении от 80:20 до 50:50. После пропитки модификатором катализатор прокаливают в токе воздуха при температурах от 500 до 800°C в течение от 1 до 3 часов. Перед тестированием катализатор WOx/ZrO2 восстанавливают в токе водорода при температурах от 200 до 500°C в течение 15 часов.

Недостатком данного катализатора является низкая механическая прочность, недостаточно высокая каталитическая активность и изомеризующая способность.

Технической задачей, решаемой данным изобретением, служит повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности.

Техническая задача решается тем, что катализатор содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):

оксид вольфрама5-20
промотор0,1-0,5

носитель:

бемит10-20
оксид циркония и/или церия 59,5-84,9

Также техническая задача решается тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°C в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.

Указанные отличительные признаки существенны. Применение указанных промоторов в сочетании с церием или цирконием при использовании вольфрама в качестве каталитически активного вещества обеспечивает значительное повышение каталитической активности и изомеризующей способности катализатора, а указанный состав, форма и размеры носителя, технология получения катализатора повышают одновременно прочность катализатора, оптимизируя также процессы при применении катализатора.

Изобретение реализуют следующим образом.

Для получения синтетических базовых масел предлагается процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 в присутствии катализатора, содержащего в качестве носителя оксид циркония и/или церия, который готовят экструзией пасты, содержащей оксид циркония и/или церия, бемит, азотную кислоту, воду и пластификатор - триэтиленгликоль. Оксид циркония и/или церия получали предварительным прокаливанием оксинитрата циркония ZrO(NO3)2·2H 2O или нитрата церия Ce(NO3)3·6H 2O при 400°C в течение 5 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония и/или оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. Носитель гранулируют с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Экструдаты высушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 4 часов. Катализатор WO3/ZrO2 готовят методом пропитки носителя в одну стадию водным раствором кремневольфрамовой кислоты без последующей термообработки. После чего добавляют промотор и прокаливают.

Катализатор содержит оксидные и/или металлические промоторы. Предлагается следующий состав катализатора (% масс.):

Оксид вольфрама5-20
Промотор0,1-0,5

Носитель - бемит (10-20)+оксид циркония или церия (59,5-84,9)

Активацию катализатора осуществляли алюминийорганическим соединением (сесквиэтилалюминийхлоридом или триалкилалюминием)

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводили при давлении 0,25-5 МПа, температуре 180-220°C и мольном отношении СЭАХ/Zr - от 1.5:1 до 3:1.

Полученный продукт соолигомеризации имеет следующие показатели: кинематическая вязкость при 100°C 2-2,8 мм2/с, индекс вязкости 115-120, температура застывания - ниже минус 60°C. Такой продукт относится к группе маловязких масел и может использоваться в качестве основы для гидравлических жидкостей в авиационной и другой технике, эксплуатируемой при низких температурах, а также в качестве компонентов буровых растворов для морской добычи нефти и природного газа.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Образец катализатора состава 10%WO3/(80%ZrO2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×2 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 2

Образец катализатора состава 10%WO3 /(90%ZrO2+10%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 1 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 9 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 3

Образец катализатора состава 5%WO3 /(80%ZrO2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,2 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,2×3 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 4

Образец катализатора состава 10%WO3 -0,1%Pd/(80%ZrO2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,017 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 5

Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Pd/(80%ZrO 2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,085 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 6

Образец катализатора состава 10%WO3-0,2%Re/(90%ZrO 2+10%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 2.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,030 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 7

Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Re/(90%ZrO 2+10%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 2.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.

1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

2 пропитка. 0,075 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.

Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.

Пример 8

Образец катализатора состава 20%WO3/(80%ZrO 2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим способом.

Носитель готовят, как в примере 1.

Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 23,5 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 9

Образец катализатора состава 10%WO3 /(80%CeO2+20%катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -Al2O3) готовят следующим образом.

Для получения CeO2 нитрат церия Се(NO 3)3·6H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×4 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 650°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.

Процесс соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.

Пример 10 (Сравнение)

Образец катализатора состава WO 3 - 10%, Al2O3 - 90% готовят следующим способом.

К 10 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 12 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6-8 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.

Вольфрам наносят, как в Примере 1.

Активацию катализатора и синтез проводили, как в Примере 1.

Результаты тестирования образцов катализаторов, полученных и испытанных в соответствии с Примерами 1-10, приведены в нижеследующей Таблице.

Таблица
ПримерКонверсия гексена-1, %Выход целевой фракции, % Характеристики базовых масел
Кинематическая вязкость, мм2Индекс вязкости Температура застывания
40°C100°C
195 7510,482,762 115Ниже минус 60°C
297 7810,522,753 112Ниже минус 60°C
375 608,9932,414 80Ниже минус 60°C
496 7810,612,800 109Ниже минус 60°C
598 8010,472,765 113Ниже минус 60°C
694 7510,632,770 108Ниже минус 60°C
797 7710,512,812 112Ниже минус 60°C
898 8010,312,815 119Ниже минус 60°C
996 7510,352,770 117Ниже минус 60°C
1093 729,002 2,463102минус 55°C

Как видно из таблицы, применение заявленного катализатора увеличивает выход целевой фракции и улучшает характеристики получаемых масел.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе   соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его   приготовления, патент № 2523015 -олефинами С610, содержащий каталитически активный компонент - оксид вольфрама и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):

оксид вольфрама5-20
промотор0,1-0,5


носитель:

бемит10-20
оксид циркония и/или церия 59,5-84,9

2. Способ приготовления катализатора по п.1, включающий приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, отличающийся тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2523015

patent-2523015.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J23/30 вольфрам

Патенты РФ в классе B01J23/30:
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
способ получения высокооктанового автомобильного бензина -  патент 2524213 (27.07.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
способ получения этиленгликоля из полиоксисоединений -  патент 2518371 (10.06.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ синтеза биоресурсных сложных эфиров акриловой кислоты -  патент 2514422 (27.04.2014)
система снижения токсичности отработавших газов двигателя с использованием катализатора селективного каталитического восстановления -  патент 2497577 (10.11.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)

Класс B01J23/652 хром, молибден или вольфрам

Патенты РФ в классе B01J23/652:
улучшенный способ селективного удаления пропионовой кислоты из потоков (мет)акриловой кислоты -  патент 2491271 (27.08.2013)
содержащие вольфрамовые соединения катализаторы и способ дегидратации глицерина -  патент 2487754 (20.07.2013)
способ регенерации катализатора, используемого при дегидратации глицерина -  патент 2484895 (20.06.2013)
смешанные оксидные катализаторы для каталитического окисления в газовой фазе -  патент 2480280 (27.04.2013)
способ получения продуктов карбонилирования -  патент 2428409 (10.09.2011)
катализатор для обработки выхлопного газа и система для обработки выхлопного газа -  патент 2406567 (20.12.2010)
применение источника хрома в сочетании с осажденным катализатором в реакции фишера-тропша -  патент 2392296 (20.06.2010)
способ восстановления каталитической активности отработанного катализатора водородообработки, отработанный катализатор водородообработки, имеющий восстановленную каталитическую активность, и способ водородообработки -  патент 2372991 (20.11.2009)
способ восстановления каталитической активности отработанного катализатора водородообработки, отработанный катализатор водородообработки, имеющий восстановленную каталитическую активность, и способ водородообработки -  патент 2372143 (10.11.2009)
катализатор и способ получения пропилена -  патент 2370314 (20.10.2009)

Класс B01J23/36 рений

Патенты РФ в классе B01J23/36:
носитель, содержащий муллит, для катализаторов для получения этиленоксида -  патент 2495715 (20.10.2013)
способ получения олефиноксида -  патент 2476266 (27.02.2013)
катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления -  патент 2471854 (10.01.2013)
способ получения пропилена и бутена-1 -  патент 2457900 (10.08.2012)
катализатор, способ его получения и способ одностадийного синтеза пропилена из этилена -  патент 2427421 (27.08.2011)
биметаллические катализаторы алкилирования -  патент 2419486 (27.05.2011)
способ переработки смесей алифатических спиртов, содержащих глицерин -  патент 2405762 (10.12.2010)
катализатор и способ получения алкано-олефиновых углеводородов в его присутствии -  патент 2391133 (10.06.2010)
висмут- и фосфорсодержащие носители для катализаторов, катализаторы риформинга на их основе, способ приготовления и способ риформинга нефти -  патент 2310506 (20.11.2007)
рений-оксидный катализатор метатезиса олефиновых углеводородов, способ его получения и способ синтеза пропилена с его использованием -  патент 2292951 (10.02.2007)

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

Патенты РФ в классе B01J37/02:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)

Класс C10G50/00 Производство жидких углеводородных смесей из углеводородов с меньшим числом углерода, например олигомеризацией

Патенты РФ в классе C10G50/00:
масло низкой вязкости из олигомеров, способ его получения и содержащая его композиция -  патент 2518082 (10.06.2014)
получение ароматических соединений из метана -  патент 2514915 (10.05.2014)
олигомеризация альфа-олефинов с применением каталитических систем металлоцен-тск и применение полученных полиальфаолефинов для получения смазывающих смесей -  патент 2510404 (27.03.2014)
получение ароматических соединений из метана -  патент 2491120 (27.08.2013)
способ получения основы синтетических базовых масел -  патент 2480512 (27.04.2013)
установки и способы для получения среднедистиллятного продукта и низших олефинов из углеводородного исходного сырья -  патент 2474605 (10.02.2013)
способ переработки органического сырья (варианты) -  патент 2458966 (20.08.2012)
способ превращения метана -  патент 2454389 (27.06.2012)
катализатор и способ олигомеризации альфа-олефинов -  патент 2452567 (10.06.2012)
способ получения олефиновых олигомеров -  патент 2437920 (27.12.2011)

Класс C07C2/10 с оксидами металлов

Класс C07C2/14 с неорганическими кислотами; с солями или ангидридами кислот



Наверх