Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Классы МПК:C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами
C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец
C07C225/22 аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-12-25
публикация патента:

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать каждое из указанных соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты. 1 табл., 8 пр.

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона (II) (С.Г.Сибриков, В.Н.Казин, В.В.Копейкин, Г.С.Миронов, Т.Н.Орлова // Журнал органической химии, 1991. Т. 27. Вып.2. С.382-385). Каждый из продуктов имеет свое практическое применение. Соединение (I) является промежуточным продуктом в синтезе 3,3'-диамино-4,4'-бис(N,N-диметиламино)-бензофенона, который может использоваться для получения растворимых полиимидов (А.Л.Русанов, Е.Г.Булычева, Г.В.Казакова, В.В.Копейкин, В.В.Казин, С.Г.Сибриков, М.Л.Кештов, А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, № 2. С.327-330). 3,3'-Динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон может быть использован в качестве синтона в органическом синтезе широкого спектра соединений. 3,3'-Диамино-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон, синтезированный последующим восстановлением соединения (II), согласно проведенному скринингу, проявляет биологическую активность.

Целью изобретения является предложение схемы совместного синтеза, в результате реализации которой при низких температурах в зависимости от температуры можно выделять каждый из практически значимых соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон, взаимодействие которого в амидных растворителях (ДМФА, ДМАА) с гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора позволяет реализовывать нуклеофильное замещение атома хлора на N,N-диметиламиногруппу и на гидроксигруппу, при этом образуется смесь двух соединений - 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенон и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон. Реакцию проводят при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.

Строение и чистоту синтезированных соединений анализировали методами ЯМР 1Н- и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 3.4 г (0.01 моль) 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в 20 мл ДМФА (ДМАА) при 60°С и перемешивании добавляли 4.0 г (0.1 моль) NaOH и 4 мл воды. Через 2 ч раствор охлаждали, выливали при перемешивании в воду, осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) 1.82 г (51%), Тнл=165-166°С, Rf 0.28 (бензол - ацетон 6:1).

Найдено, % : С 56.94; Н 4.91; N 15.49. C17H18N4O 5.

Вычислено, % : С 56.98; Н 5.02; N 15.64, М 358.31.

ИК-спектр способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (см -1): 1250, 1290 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (C-N), трет.], 1380 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 s (NO2)], 1510 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 as (NO2)]; 1660 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (CO)].

Спектр ЯМР 1H, способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 , м.д.: 7.39 (д) (2Н, Н1,1'), 7.93 (дд.) (2Н, Н2,2'), 8.50 (д) (2Н. Н3,3' ), 3.70 (с) [N(CH3)2].

К фильтрату после отделения соединения (I) добавляли соляную кислоту до рН 6.0-7.0. Выпавший осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона 1.52 г (46%), Тпл.=162-163°С, Rf 0.32 (бензол - ацетон 6:1).

Найдено, %: С 54.10; Н 3.87; N 12.79. C15H13N3O6 .

Вычислено, %: С 54.38; Н 3.92; N 12.68, М 331.10.

ИК-спектр способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (см-1): 1240, 1280 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (C-N), трет.], 1350 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 s (NO2)], 1520 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 as (NO2)]; 1620 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (CO)], 3250, 3550 [способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 (OH)].

Спектр ЯМР 1H, способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n,   n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n,   n-диметиламино)бензофенона, патент № 2522570 , м.д.: 7.28 (д) (1Н, Н1), 7.87 (дд.) (1H, Н 2), 8.17 (д) (1H. Н3), 7.85(дд) (1Н, Н4 ), 7.18 (д) (1H, Н5), 8.05 (д) (1H, Н6), 4.50 (с) (ОН), 2.75 (с) [N(CH3)2].

Аналогично примеру 1 проводят реакции по примерам 2-8. Результаты опытов сведены в таблицу.

ПримерМольное соотношение субстрат: NaOH:ДМФАт, °С Время, чКонц-я водной щелочи, %Выход I Выход II
1. 1:10:25602 405146
2.1:10:25 452,440 3859
3. 1:10:2530 34021 75
4.1:10:25 602,5 502769
5.1:10:25 60430 2471
6. 1:10:2560 4,22021 75
7.1:4:25 603 402471
8.1:8:25 60440 2573

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2522570

patent-2522570.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами

Патенты РФ в классе C07C211/52:
способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена -  патент 2522553 (20.07.2014)
способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522551 (20.07.2014)
способ получения n-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов -  патент 2470911 (27.12.2012)
способ получения 3,4,5-трифторанилина -  патент 2420515 (10.06.2011)
способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина -  патент 2414452 (20.03.2011)
способ получения частично фторированных ароматических аминов -  патент 2400470 (27.09.2010)
замещенное анилидное производное пиразолкарбоновой кислоты или его соль, его промежуточное соединение, агент для применения в сельском хозяйстве и садоводстве и его применение -  патент 2375348 (10.12.2009)
пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды -  патент 2316549 (10.02.2008)
способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина -  патент 2315749 (27.01.2008)
замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование -  патент 2266285 (20.12.2005)

Класс C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

Патенты РФ в классе C07C209/10:
способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена -  патент 2522553 (20.07.2014)
способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522551 (20.07.2014)
способ получения нитродифениламинов -  патент 2502724 (27.12.2013)
способ приготовления стабилизатора, ускорителя вулканизации или модифицированного посредством микроорганизма природного каучука -  патент 2480492 (27.04.2013)
способ получения 2-нитродифениламина -  патент 2447058 (10.04.2012)
способ получения ароматических аминов в присутствии комплекса палладия, включающего ферроценилбифосфиновый лиганд -  патент 2441865 (10.02.2012)
способ получения катализатора на основе оксида алюминия и его применение (варианты) -  патент 2275959 (10.05.2006)
способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций -  патент 2238141 (20.10.2004)
способы получения производных аминобензола -  патент 2235718 (10.09.2004)
способ получения 3-нитродифениламина -  патент 2201917 (10.04.2003)

Класс C07C225/22 аминогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец углеродного скелета

Патенты РФ в классе C07C225/22:
новые производные аминобензофенона -  патент 2396250 (10.08.2010)
2-(2,4-дихлоранилино)-1,4-бис(4-метилфенил)-2-бутен-1,4-дион, обладающий противомикробной активностью -  патент 2396249 (10.08.2010)
нестероидные модуляторы андрогенного рецептора, способ получения, их фармацевтическая композиция и применение -  патент 2378250 (10.01.2010)
аминобензофеноны -  патент 2361855 (20.07.2009)
новые трифункциональные фотоинициаторы -  патент 2348652 (10.03.2009)
способ синтеза камптотецинсвязанных соединений -  патент 2308447 (20.10.2007)
новые аминобензофеноны -  патент 2243964 (10.01.2005)
аминобензофеноны в качестве ингибиторов интерлейкина il-1бета и фактора некроза опухолей tnf-альфа -  патент 2240995 (27.11.2004)
способ получения 2-аминобензофенона -  патент 2223945 (20.02.2004)
аминобензофеноны, способ их получения, фармацевтический препарат, способ лечения и профилактики воспалительных заболеваний кожи -  патент 2200153 (10.03.2003)

Наверх