ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена

Классы МПК:C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами
C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный университет им. П.Г. Демидова" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-12-25
публикация патента:

Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов. Способ заключается в обработке 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С. Мольное соотношение 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА) составляет 1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен в одну стадию с высоким выходом. 5 пр.

Изобретение относится к способу получения нового двуядерного нитроароматического соединения - 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Данное соединение является промежуточным продуктом в синтезе 1,1-дихлор-2,2-бис(3-амино-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Двуядерный ароматический диамин ряда 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтилена, содержащий третичные аминогруппы в качестве заместителей, может использоваться для получения новых растворимых полиимидов (А.Л. Русанов, Е.Г. Булычева, Г.В. Казакова, В.В. Копейкин, В.В. Казин, С.Г. Сибриков, М.Л. Кештов, А.К. Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, № 2. С.327-330).

Цель изобретения - создание высокоэффективного способа синтеза 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-К,М-диметиламинофенил)этилена, позволяющего минимизировать операционное время процесса, получать целевой продукт в одну стадию с высоким выходом и высокой степени чистоты.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан, взаимодействие которого с гидроксидами щелочных металлов в среде амидных растворителей (ДМФА, ДМАА) позволяет в одну стадию реализовывать реакцию дегидрохлорирования и нуклеофильное замещение атомов хлора, связанных с углеродами бензольных колец, на N,N-диметиламиногруппы. Реакцию проводят при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Реализация предложенной схемы синтеза позволяет в течение 1÷2.5 ч получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен с выходом 96-98%.

Строение и чистоту целевого продукта анализировали методами ЯМР 1Н - и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

К раствору 4.4 г (0.01 моль) 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в 15 мл ДМФА при 100°С и перемешивании добавляли 1.78 г (0.045 моль) гидроксида натрия. Через 1 ч реакционную массу охлаждали, выливали в воду при перемешивании. Выпавший осадок отделяли фильтрацией, сушили. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4- N,N-диметиламинофенил)этилена 4.12 г (98%), Тпл= 159-160°С, Rf 0.58 (бензол -уксусная кислота 8:1).

Найдено, %: С 50.58; Н 2.23; С1 16.29; N 13.10. C18H18C1 2N4O4.

Вычислено, %: С 50.80; Н 2.35; С1 16.71; N 13.17. М 425,0

ИК-спектр, способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 (см --1): 1270, 1300 [способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 (C-N трет)]; 1340 [способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 S (NO2)], 1530 [Vas (NO 2)]; 1616 [способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 (C=C)].

Спектр ЯМР 1Н (CDC1 3),способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 , м.д.: 6.97 (д) (2Н, Н1,1способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 ), 7.32 (дд.) (2Н, Н2,2способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 ), 7.70 (д) (2Н. Н3,3способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена, патент № 2522553 ), 2.94 (с) [N(CH3)2].

Пример 2.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо ДМФА используют 15 мл ДМАА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97%.

Пример 3.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что используют 22 мл ДМФА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 98%.

Пример 4.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что добавляют 4.0 г (0.1 моль) гидроксида натрия. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97.4%.

Пример 5.

Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакции 40°С, время - 2.5 ч. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 96%.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Одностадийный способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, включающий обработку 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2522553

patent-2522553.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C211/52 углеродный скелет замещен атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами

Патенты РФ в классе C07C211/52:
способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522570 (20.07.2014)
способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522551 (20.07.2014)
способ получения n-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов -  патент 2470911 (27.12.2012)
способ получения 3,4,5-трифторанилина -  патент 2420515 (10.06.2011)
способ одновременного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина -  патент 2414452 (20.03.2011)
способ получения частично фторированных ароматических аминов -  патент 2400470 (27.09.2010)
замещенное анилидное производное пиразолкарбоновой кислоты или его соль, его промежуточное соединение, агент для применения в сельском хозяйстве и садоводстве и его применение -  патент 2375348 (10.12.2009)
пиразолилкарбоксанилиды, средство и способ борьбы с нежелательными грибами, производные анилина, галоидпиразолкарбоксанилиды -  патент 2316549 (10.02.2008)
способ получения 2,4,6-трихлор-3,5-динитроанилина -  патент 2315749 (27.01.2008)
замещенное анилидное производное, его промежуточное соединение, химикаты для борьбы с вредителями сельскохозяйственных и плодовых культур и их использование -  патент 2266285 (20.12.2005)

Класс C07C209/10 с образованием аминогрупп, связанных с атомами углерода шестичленных ароматических колец, или из аминов с атомами азота, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

Патенты РФ в классе C07C209/10:
способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522570 (20.07.2014)
способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона -  патент 2522551 (20.07.2014)
способ получения нитродифениламинов -  патент 2502724 (27.12.2013)
способ приготовления стабилизатора, ускорителя вулканизации или модифицированного посредством микроорганизма природного каучука -  патент 2480492 (27.04.2013)
способ получения 2-нитродифениламина -  патент 2447058 (10.04.2012)
способ получения ароматических аминов в присутствии комплекса палладия, включающего ферроценилбифосфиновый лиганд -  патент 2441865 (10.02.2012)
способ получения катализатора на основе оксида алюминия и его применение (варианты) -  патент 2275959 (10.05.2006)
способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций -  патент 2238141 (20.10.2004)
способы получения производных аминобензола -  патент 2235718 (10.09.2004)
способ получения 3-нитродифениламина -  патент 2201917 (10.04.2003)


Наверх