керамообразующая резиновая смесь (варианты)

Классы МПК:C08L83/04 полисилоксаны
C08L19/00 Композиции каучуков, не отнесенные к группам  7/00
C08K3/22 металлов
C08K3/36 диоксид кремния
C08K5/14 пероксиды
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Казанский завод синтетического каучука" (ОАО "КЗСК") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-09-10
публикация патента:

Изобретение относится к области химии, в частности к резиновым кремнийорганическим смесям повышенной огнестойкости, и может применяться для изготовления защитных полимерных оболочек силовых электрических кабелей и проводов с повышенными требованиями безопасности. Керамообразующая резиновая смесь содержит высокомолекулярный силоксановый каучук, тонкодисперсный диоксид кремния, кремнеземный наполнитель или кремнеземный наполнитель и силикат алюминия (каолин) - 10-30 с размером частиц не более 0,14 мм, в сочетании с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, антиструктурирующую добавку, органическую перекись. Дополнительно смесь может содержать 5-10 мас.ч. железоокисного пигмента в качестве термостабилизирующей добавки на 100 мас.ч. высокомолекулярного силоксанового каучука. Изобретение позволяет сохранить работоспособность высоковольтных электротехнических устройств при возгорании изоляционных полимерных оболочек проводов и кабелей. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к области химии, в частности к резиновым кремнийорганическим смесям повышенной огнестойкости, и может применяться для изготовления защитных полимерных оболочек силовых электрических кабелей и проводов с повышенными требованиями безопасности.

Известна резиновая смесь на основе винилсилоксанового каучука, кремнеземного наполнителя, антиструктурирующей добавки, вулканизующего агента - этилгидросилоксана, платинового катализатора и модификатора - трис-(керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 -гидроксидифенилсилокси)метилсилан общей формулы

СН3{-[-OSi(C6H5)2 -]m-OH}3, где m=3-5,

при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

винилсилоксановый каучук - 100,

кремнеземный наполнитель - 40-50,

антиструктурирующая добавка - 10-20,

этилгидросилоксан - 1-3,

катализатор - 0,002-0,004

модификатор -10,15.

(Авторское свидетельство СССР № 687092. Резиновая смесь на основе винилсилоксанового каучука. М.кл.2: С08L 83/04, С08К 5/54, опубл. 25.09.79. Бюл. № 35.)

Известен композиционный материал на основе резиновой смеси, содержащей в качестве полимерной матрицы смесь высокомолекулярного полиметилвинилсилоксанового и низкомолекулярного полиметилвинилсилоксанового каучука, в сочетании с возможно стеариновой кислотой, огнезащитным наполнителем, дегидратирующим агентом, аэросилом, кварцем, антиструктурирующим агентом - керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 , керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 -дигидроксидиметилсилоксаном, органической перекисью, гидрофобизатором - кремнийорганической жидкостью. (Патент РФ № 2285306 С2. Огнестойкий самогасящийся электрический кабель или провод. МПК7: Н01В 13/24, С08J 5/00, 10.10.2006.)

Основным недостатком известных резиновых смесей является способность разрушения изоляционных покрытий из резиновой смеси, содержащей двуокись кремния, которые при горении рассыпаются и оголяют силовые провода и кабели, нарушая тем самым безопасность эксплуатации электротехнических устройств.

Известна силиконовая резиновая композиция, содержащая три существенных ингредиента: органополисилоксан, модифицированный каолиновый наполнитель, в частности каолин, которым является силикат алюминия, последний в основном включает Аl2O3·2SiO 2·2Н2O с некоторым количеством иллита и примесей средним размером частиц, не превышающим 3,0 мкм, в качестве усиливающего наполнителя средней активности, и вулканизующий агент. Представителями полисилоксановых каучуков, которые являются предпочтительными в соответствии с изобретением, являются высокомолекулярные каучуки, описываемые формулой Me2ViSiO[(Me2 SiO)x(MeViSiO)]ySiMe2Vi и высокомолекулярные каучуки, описываемые формулой Me2ViSi(Me2 SiO)xSiMe2Vi, где Me представляет собой метальную группу -СН3, Vi представляет собой винильную группу -СН2=СН-, а степень полимеризации равна приблизительно 1000, что соответствует значению х или сумме х+у. Настоящие композиции также можно вулканизовать и/или сшивать при помощи катализатора реакции гидросилилирования в комбинации с органогидросилоксаном в качестве вулканизующего агента, которыми при проведении вулканизации настоящих композиций по механизму гидросилилирования являются катализаторы на основе платины, соединения платины или комплекса платины. Соединениями платины являются платинохлористоводородная кислота, гексагидрат платинохлористоводородной кислоты, дихлорид платины. Комплексами платины являются соединения, содержащие низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны. Композиции могут содержать необязательные добавки, выбираемые из группы одного или нескольких представителей модификаторов реологии, пигментов, красителей, антиадгезионных агентов, пластификаторов, промоторов адгезии, пенообразователей, антипиренов и сиккативов, в зависимости от конечного использования/применения отвержденной композиции. Каолинсодержащая силиконовая резиновая композиция по существу не содержит усиливающих наполнителей, таких как марки диоксида кремния, и всех других наполнителей. Такие композиции пригодны для экструдирования профилированных изделий из силикона, в покрытиях для проводов и кабелей, для уплотнений при остеклении, в строительстве. (Патент RU № 2319715. Способы получения каолинсодержащих силиконовых резиновых композиций. МПК: С08К 3/34, С08К 9/06, С08L 83/04, 20.03.2008.) Недостатком известных каолинсодержащих силиконовых резиновых композиций является то, что вулканизаты данной резиновой композиции при сгорании не образуют керамоподобного слоя. При этом соединения (комплексы) платины с органополисилоксаном используются только в качестве вулканизующего агента, а силикат алюминия с некоторым количеством иллита и примесей средним размером частиц, не превышающим 3,0 мкм, - в качестве усиливающего наполнителя средней активности.

Известна резиновая смесь, содержащая в качестве полимерной основы смесь высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука, например, марок СКТВ и СКТВ-1, взятого в количестве 70-80 мас.ч., и низкомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук, например, формулы: НО[(СН3)2SiO] m[(СН3)(СН2СН)SiO]nН, где m, n - мольное содержание звеньев, причем m+n=100 (мол.%), m=98,50-99,85 (мол.%), n=0,15-1,50 (мол.%), с молекулярной массой 20-70 тыс.ед., - в количестве 20-30 мас.ч., аэросил 40-50 мас.ч., пылевидный кварц 170-200 мас.ч., антиструктурирующий агент - керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 , керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 -дигидроксидиметилсилоксан 8-10 мас.ч., органическую перекись 1,5-2,0 мас.ч. (Патент RU № 2229869 С1. Маслобензостойкий, огнестойкий и морозостойкий электрический провод с резиновой изоляцией. МПК7: Н01В 13/24, С08J 3/28, С08J 5/00, С08L 19/00, С08L 83/04, С08К 13/02, С08К 3:36, С08К 5:14, С08К 5:5415, 10.04.2005.) Данная композиция принята за прототип.

Основным недостатком известной резиновой смеси является то, что она при сгорании образует разрушающий изоляционный слой, так как содержащаяся в ней двуокись кремния при сгорании превращается в рассыпающийся порошок и высоковольтные электрические провода оголяются, нарушая тем самым требованиям эксплуатационной безопасности высоковольтных электротехнических установок.

Основной задачей, на решение которой направлены заявляемые варианты изобретения, является превращение изоляционных полимерных оболочек высоковольтных электрических проводов и кабелей при их горении в защитный керамоподобный неразрушающий слой, сохраняющий работоспособность высоковольтных электротехнических устройств в соответствии с требованиями эксплуатационной безопасности.

Техническим результатом, достигаемым при осуществлении заявленных вариантов изобретения, является сохранение сохранения работоспособности высоковольтных электротехнических устройств при возгорании изоляционных полимерных оболочек электрических проводов и кабелей путем исключения возможности их разрушения.

Указанный технический результат достигается тем, что керамообразующая резиновая смесь на основе высокомолекулярного силоксанового каучука включает усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, кремнеземный наполнитель в сочетании с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, антиструктурирующую добавку и органическую перекись при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

высокомолекулярный силоксановый каучук - 100

тонкодисперсный диоксид кремния - 45-55

кремнеземный наполнитель - 50-80

комплекс платины (в пересчете на платину) - 5,7·10-3 -9,5·10 -3 антиструктурирующая добавка - 8-11 органическая перекись - 1,2-2,0; она может дополнительно содержать 5-10 мас.ч. железоокисного пигмента в качестве термостабилизирующей добавки на 100 мас.ч. высокомолекулярного силоксанового каучука.

Указанный технический результат достигается тем, что керамообразующая резиновая смесь на основе высокомолекулярного силоксанового каучука включает усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, кремнеземный наполнитель и силикат алюминия с размером частиц не более 0,14 мм в качестве каолинового наполнителя в сочетании с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, антиструктурирующую добавку и органическую перекись при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

высокомолекулярный силоксановый каучук - 100

тонкодисперсный диоксид кремния - 45-55

кремнеземный наполнитель - 10-30

силикат алюминия - 10-30

комплекс платины (в пересчете на платину) - 5,7·10-3 -9,5-10-3

антиструктурирующая добавка - 8-11

органическая перекись - 1,2-2,0;

она может дополнительно содержать 5-10 мас.ч. железоокисного пигмента в качестве термостабилизирующей добавки на 100 мас.ч. высокомолекулярного силоксанового каучука.

Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественными всем признакам заявленных вариантов керамообразующей резиновой смеси, отсутствуют. Следовательно, каждое заявляемое техническое решение соответствует условию патентоспособности «новизна».

Результаты поиска известных решений в данной области техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипа признаками каждого заявляемого технического решения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния предусматриваемых существенными признаками каждого из заявляемых технических решений преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, каждое из заявляемых технических решений соответствует условию патентоспособности «изобретательский уровень».

В настоящей заявке на выдачу патента соблюдено требование единства изобретений, поскольку варианты изобретения предназначены для получения аналогичных керамообразующих резиновых смесей. Заявленные технические решения решают одну и ту же задачу - возможность получения защитных огнестойких полимерных оболочек высоковольтных электротехнических изделий на основе силоксанового каучука с повышенными требованиями безопасности.

Сущность предлагаемых изобретений заключается в следующем.

Керамообразующая резиновая смесь на основе высокомолекулярного силоксанового каучука, описываемого формулой Me3SiO[(Me 2SiO)x(MeViSiO)]ySiMe3 или формулой (HO)Me2SiO[(Me2SiO)x (MeViSiO)]ySiMe2(OH), или высокомолекулярного метилвинилфенилсилоксанового каучука, описываемого формулой (HO)Me 2SiO[(Me2SiO)x(ViPhSiO)]y SiMe2(OH) или высокомолекулярного диметилтрифторпропилсилоксанового каучука, описываемого формулой (HO)MeSiO[(Me2SiO) x(MeFSiO)]ySiMe2(OH) где Me представляет собой метильную группу -СН3, Vi - винильную группу СН2=СН-, Ph - фенильную группу С6Н 5, F - фторпропильную группу CF3-СН2 -СН2-, а степень полимеризации равна приблизительно 1000, что соответствует значению х или сумме х+y, содержащая усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, антиструктурирующую добавку и органическую перекись, в первом варианте включает сочетание кремнеземного наполнителя с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны формулы: HO[(Me2SiO)m(MeViSiO)n ]H, где m, n - мольное содержание звеньев, m+n=100 (мол.%), m=98,50-99,85 (мол.%), n=0,15-1,50 (мол.%), с молекулярной массой 20-70 тыс.ед.

Во втором варианте керамообразующая резиновая смесь на основе вышеуказанных высокомолекулярных силоксановых каучуков, содержащая усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, антиструктурирующую добавку и органическую перекись, включает сочетание кремнеземного наполнителя с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны вышеуказанной формулы, и силикатом алюминия формулы Al2 O3·2SiO2·2H2O с некоторым количеством примесей размером частиц, не превышающим 0,14 мм.

Сочетание кремнеземного наполнителя с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, превращает при горении полимерные оболочки из резиновой смеси в неразрушающийся керамоподобный изоляционный слой, сохраняющий работоспособность высоковольтных электротехнических изделий. Включение силиката алюминия создает синергический эффект в образовании керамоподобного изоляционного слоя.

В обоих вариантах керамообразующей резиновой смеси последние могут дополнительно содержать железоокисный пигмент в качестве термостабилизирующей добавки.

Качество компонентов, используемых для приготовления керамообразующей резиновой смеси, соответствует всем требованиям нормативно-технической документации:

высокомолекулярный метилвинилсилоксановый каучук СКТВ-1, ТУ 38.103675-89;

тонкодисперсный диоксид кремния (Аэросил марки А-200), ГОСТ 14922-77;

кремнеземный наполнитель - пылевидный кварц, ГОСТ 9077-82, или марки «Sicron SF 4000» импортного производства или марки «Миллисил» импортного производства;

силикат алюминия (каолин) с размером частиц не более 0,14 мм, марки КРт, ГОСТ 19608-84;

антиструктурирующая добавка - керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 ,керамообразующая резиновая смесь (варианты), патент № 2519379 -дигидроксидиметилсилоксан (продукт НД-8), ТУ 2229-044-05766764-01 или дифенилсиландиол, ТУ 6-02-623-73 или метоксисилан (продукт СМ-2), ТУ 6-02-966-79;

органическая перекись (Паста перекиси 2,4-ДХБ, Польша) или перекись дикумила ТУ 38.40255-83;

железоокисный пигмент марки К, ТУ У 6-05766356.034-96.

Комплекс платины собственного приготовления содержит платинохлористоводородную кислоту или гексагидрат платинохлористоводородной кислоты и низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны в соотношении (0,6-1,1:99,4-98,9).

Пример 1. Керамообразующую резиновую смесь с рецептурой компонентов, указанной в табл.1, готовили в резиносмесителе типа Бенбери путем последовательного смешения, сначала высокомолекулярного метилвинилсилоксанового каучука СКТВ-1 с аэросилом А-200 и продуктом НД-8 при температуре 30-80°С до однородной массы, затем смеситель нагревали до температуры 150-160°С, в которую вводили кремнеземный наполнитель «Sicron SF 4000», затем всю массу перемешивали до образования однородной структуры, после чего охлаждали до комнатной температуры. Пасту перекиси 2,4-ДХБ и комплекс платины вводили в вальцах.

Таблица 1
Наименование компонентовКоличество исходных компонентов, г/мас.ч.
Пример 1Пример 2 Пример 3Пример 4
Каучук СКТВ-1100 100100100
Аэросил А-200 555050 45
Комплекс платины 2,01,52,5 2,0
Кремнеземный наполнитель - марки «Sicron SF 4000» 605510 20
Силикат алюминия --30 20
Продукт НД-8 91110 8
Паста перекиси 2,4-ДХБ 1,81,51,2 1,8
Железоокисный пигмент-10 -5

Пример 2. Керамообразующую резиновую смесь с рецептурой компонентов, указанной в табл.1, готовили аналогично примеру 1. Вместе с пастой перекиси 2,4-ДХБ и комплексом платины вводили в вальцах железоокисный пигмент марки К.

Пример 3. Керамообразующую резиновую смесь с рецептурой компонентов, указанной в табл.1, готовили аналогично примеру 1. Вместе с кремнеземным наполнителем «Sicron SF 4000» в массу вводили силикат алюминия (каолин).

Пример 4. Керамообразующую резиновую смесь с рецептурой компонентов, указанной в табл.1, готовили аналогично примеру 3. Вместе с пастой перекиси 2,4-ДХБ и комплексом платины вводили в вальцах железоокисный пигмент марки К.

В табл.2 приведены показатели физико-механических, электрических и технических свойств вулканизата предложенной керамообразующей резиновой смеси.

Таблица 2
ПоказателиЗначения
Способность к вальцеванию, мин, не более 5
Плотность, г/см3, не более1,43
Условная прочность при растяжении, МПа, не менее 5,5
Относительное удлинение при разрыве, %, не менее300
Твердость по Шору А, усл.ед. в пределах 65-75
Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом·см, не менее 5·1014
Тангенс угла диэлектрических потерь, не более 0,04
Электрическая прочность при частоте 50 Гц, кВ/мм, не менее23
Диэлектрическая проницаемость, не более 5

Свойства вулканизата керамообразующей резиновой смеси определялись по методикам следующих стандартов:

ГОСТ 269-66. Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний.

ГОСТ 270-75. Резина. Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении.

ГОСТ 263-75. Резина. Метод определения твердости по Шору А.

ГОСТ 267-73. Резина. Метод определения плотности.

ГОСТ 6433.2-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрического сопротивления при постоянном напряжении.

ГОСТ 6433.3-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения электрической прочности при переменном (частота 50 Гц) и постоянном напряжении.

ГОСТ 6433.4-71. Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости при частоте 50 Гц.

ГОСТ 27474-87. Материалы электроизоляционные. Методы испытания на сопротивление образованию токопроводящих мостиков и эрозии в жестких условиях окружающей среды.

ГОСТ 28779-90 (МЭК 707-81). Материалы электроизоляционные твердые. Методы определения воспламеняемости под воздействием источника зажигания.

Результаты испытаний, согласно протоколу № 161 от 18.07.2012, лист 4/5, приведены в табл.3.

Таблица 3
Виды проверок и испытаний. Наименование контролируемого параметра и единицы измеренияКол-во образцов, длина, мГОСТ, номер пункта технических требований ТУ 16.К189.003-2011 ГОСТ, номер пункта методов испытаний ТУ 16.К189.003-2011 Значение параметра (характеристики) Выводы
нормированное № образцафактическое
12 345 678
Испытание на сохранение работоспособности в условиях воздействия пламени - при номинальном напряжении 660 В в течение 180 мин3×1,2 2.3.34,6 ГОСТ Р МЭК 60331-21 Недолжно быть пробоя1 Пробоя нетСоответствует

Предложенная рецептура резиновой смеси позволяет значительно повысить работоспособность высоковольтных электротехнических устройств при возгорании полимерных изоляционных оболочек проводов и кабелей и обеспечить повышенные требования эксплуатационной безопасности.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Керамообразующая резиновая смесь на основе высокомолекулярного силоксанового каучука включает усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, кремнеземный наполнитель в сочетании с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, антиструктурирующую добавку и органическую перекись при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

высокомолекулярный силоксановый каучук 100
тонкодисперсный диоксид кремния45-55
кремнеземный наполнитель50-80
комплекс платины (в пересчете на платину) 5,7·10-3-9,5·10-3
антиструктурирующая добавка 8-11
органическая перекись1,2-2,0

2. Резиновая смесь по п.1, отличающаяся тем, что она может дополнительно содержать 5-10 мас.ч. железоокисного пигмента в качестве термостабилизирующей добавки на 100 мас.ч. высокомолекулярного силоксанового каучука.

3. Керамообразующая резиновая смесь на основе высокомолекулярного силоксанового каучука включает усиливающий наполнитель на основе тонкодисперсного диоксида кремния, кремнеземный наполнитель в сочетании с комплексом платины, содержащим низкомолекулярные винилсодержащие органосилоксаны, и силикатом алюминия размером частиц не более 0,14 мм, антиструктурирующую добавку и органическую перекись при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

высокомолекулярный силоксановый каучук 100
тонкодисперсный диоксид кремния 45-55
кремнеземный наполнитель10-30
силикат алюминия10-30
комплекс платины (в пересчете на платину) 5,7·10-3-9,5·10-3
антиструктурирующая добавка 8-11
органическая перекись 1,2-2,0

4. Резиновая смесь по п.3, отличающаяся тем, что она может дополнительно содержать 5-10 мас.ч. железоокисного пигмента в качестве термостабилизирующей добавки на 100 мас.ч. высокомолекулярного силоксанового каучука.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2519379

patent-2519379.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08L83/04 полисилоксаны

Патенты РФ в классе C08L83/04:
покрытия для хирургических игл и способы их нанесения -  патент 2526164 (20.08.2014)
применение полиорганосилоксанов при переработке и вулканизации каучука -  патент 2518611 (10.06.2014)
композиционный материал для изготовления композиционных материалов -  патент 2516500 (20.05.2014)
способ получения композиционных частиц -  патент 2516389 (20.05.2014)
смеси, содержащие кремнийорганические соединения, и их применение -  патент 2516298 (20.05.2014)
аминоалкоксимодифицированные силсесквиоксановые адгезивы для улучшения и сохранения адгезии металлов к вулканизированному каучуку -  патент 2516199 (20.05.2014)
олигоэтоксисилоксан (варианты) -  патент 2515327 (10.05.2014)
композиция амортизирующего материала -  патент 2510872 (10.04.2014)
композиция для контроля пенообразования -  патент 2506306 (10.02.2014)
прозрачные, бесцветные, поглощающие инфракрасное излучение композиции, содержащие наночастицы нестехиометрического оксида вольфрама -  патент 2506284 (10.02.2014)

Класс C08L19/00 Композиции каучуков, не отнесенные к группам  7/00

Класс C08K3/22 металлов

Патенты РФ в классе C08K3/22:
композиция на основе жидкого низкомолекулярного силоксанового каучука для покрытия огнестойкого защитного материала -  патент 2529227 (27.09.2014)
тонкодисперсная органическая суспензия металл/углеродного нанокомопозита и способ ее изготовления -  патент 2527218 (27.08.2014)
морозостойкая резиновая смесь -  патент 2522610 (20.07.2014)
технологическая добавка для термопластичных полиуретанов -  патент 2520441 (27.06.2014)
полимерная композиция -  патент 2519402 (10.06.2014)
способ получения термопластичной эластомерной композиции -  патент 2519401 (10.06.2014)
формованные абразивные частицы с низким коэффициентом округлости -  патент 2517526 (27.05.2014)
резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука -  патент 2516644 (20.05.2014)
красящее многофункциональное защитное покрытие -  патент 2514940 (10.05.2014)
дисперсия частиц оксида титана со структурой рутила, способ ее получения и ее применение -  патент 2513423 (20.04.2014)

Класс C08K3/36 диоксид кремния

Класс C08K5/14 пероксиды

Патенты РФ в классе C08K5/14:
композиция термоотверждаемого порошкового покрытия -  патент 2521039 (27.06.2014)
композиционный материал для изготовления композиционных материалов -  патент 2516500 (20.05.2014)
силанольносшиваемая композиция для кабельной изоляции -  патент 2505565 (27.01.2014)
резиновая смесь на основе бутадиен-нитрильного каучука -  патент 2501820 (20.12.2013)
пневматическая шина и слоистый пластик -  патент 2495757 (20.10.2013)
арамидные частицы, содержащие пероксидный инициатор радикало-цепной полимеризации -  патент 2476467 (27.02.2013)
огнестойкая резиновая смесь -  патент 2472821 (20.01.2013)
частица, содержащая матрицу и радикальный инициатор -  патент 2458081 (10.08.2012)
отверждаемые пероксидной вулканизацией бутиловые композиции для резиновых изделий -  патент 2431646 (20.10.2011)
вулканизуемая пероксидами резиновая смесь, содержащая галобутиловые иономеры с высоким содержанием мультиолефина -  патент 2429254 (20.09.2011)


Наверх