Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом

Классы МПК:B60C1/00 Шины, отличающиеся химическим составом или физической структурой
C08L7/00 Композиции натурального каучука
C08L9/00 Композиции гомополимеров или сополимеров диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями
C08K3/04 углерод
C08K3/34 кремнийсодержащие соединения
C08K5/36 серо-, селен- или теллурсодержащие соединения
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):КОНТИНЕНТАЛЬ РАЙФЕН ДОЙЧЛАНД ГМБХ (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-09-21
публикация патента:

Изобретение относится к резиновой смеси для производства пневматических шин. Резиновая смесь содержит, по меньшей мере, один вулканизующийся диеновый каучук, 35-300 частей, по меньшей мере, одного активного наполнителя, выбранного из сажи, диоксида кремния, наполнителей на основе кремния и оксидов металлов, от 0,1·10-3 до 42·10-3 молей на сто частей каучука вулканизующего агента, который сшит с функциональностью более 4, и от 0,1 до 20 частей, по меньшей мере, одного ускорителя вулканизации. Вулканизующий агент имеет серосодержащую структуру, включающую углеводородную и/или гетероуглеводородную, и/или силоксановую группу, с функциональностью более 4. По меньшей мере, 10 частей активных наполнителей составляет сажа или диоксид кремния, или их сочетание. Смесь также содержит 0-250 частей других дополнительных добавок. Указанная резиновая смесь имеет температуру стеклования Tg (Eрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 макс.) согласно DIN 53 513, по меньшей мере, -80°С и не более 0°С. Изготовленные с использованием указанной смеси шины обладают твердостью по Шору А согласно DIN 53 505 и ASTM D2240 не менее 40 ShA и не более 95 ShA при заданном температурном диапазоне от -80°С до +80°С и заданном сжатии порядка 10+0,2% при 10 Гц. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл.

Рисунки к патенту РФ 2518600

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600

Изобретение относится к резиновой смеси, в частности для шин с улучшенным истиранием и улучшенной усталостной прочностью.

Существует большой выбор добавок, которые вводят в смеси, чтобы оказывать влияние на характеристики смесей и вулканизата, и/или для этой цели используют специальные полимеры. В качестве примера таких добавок здесь можно указать наполнители (например, сажу), пластификаторы, антиокислители и системы сшивания, которые состоят из серы, ускорителей и активаторов. Однако в том случае, если за счет видоизменения смеси улучшают одну характеристику, то это часто взаимосвязано с ухудшением другой характеристики, и, таким образом, существуют определенные конфликты целей. Примеры таких конфликтов целей в смесях для протекторов шин можно найти во взаимосвязи с износостойкостью, усталостной прочностью и повышенным выделением тепла, в результате чего происходит ухудшение показателя эластичности по отскоку и ухудшение сопротивления качения. Специальный способ, который применяется для решения этих конфликтов целей, заключается в варьировании свойств смеси и, в частности, также в изменении или модификации добавок, при этом стремятся обеспечить улучшенный уровень характеристик, которые обычно проявляют корреляцию в противоположном направлении.

К важной группе добавок, которые оказывают влияние на скорость вулканизации и на физические характеристики вулканизата, относится группа ускорителей вулканизации. Существуют различные группы ускорителей вулканизации, которые можно использовать для производства шин и известны специалистам, и эти ускорители можно использовать также и в сочетании друг с другом, причем в некоторых случаях возникают синергетические эффекты.

Эти ускорители вулканизации служат для активации серы, которая используется в качестве вулканизующего агента. Внесение серы и укорителя вулканизации в данном случае согласуют индивидуально с учетом достижения необходимых характеристик резиновой смеси для производства шин. Эти необходимые характеристики зависят от сетчатой структуры, которая образуется во время вулканизации, например, между собственно полимерными цепями или полимерами и наполнителями, и по этой причине типу и степени сшивания с точки зрения физических свойств вулканизата придают большое значение.

Особое значение имеет структура сшивания, которая хорошо известна специалисту в данной области. Распределение цепочек серы оказывает влияние на усталостные характеристики.

Уровень техники во взаимосвязи с вулканизующими системами или системами сшивания будет далее более подробно описан в примерах с использованием следующих публикаций:

(D1) DE 60303203 T2

(D2) US 5342900

(D3) US 2002/0058760A1

(D4) EP 0530590 B1

(D2) US 7189866

В документе D1 содержится описание полисульфидного силоксана, который можно использовать в качестве сшивающего агента, и способ его получения. Система сшивания содержит описанный здесь полисульфидный силоксан и, по меньшей мере, один первичный ускоритель вулканизации. Полисульфидный силоксан используют в таком составе, который основан на диеновом эластомере и усиливающем наполнителе. Описанный здесь диеновый эластомер содержит несколько компонентов, а описанные здесь наполнители содержат, в частности, диоксид кремния и сажу, и каждый из описанных здесь примеров относится к резиновой смеси, которая состоит из натурального каучука в качестве единственного полимера и сажи в качестве единственного наполнителя.

В документе D2 содержится описание вулканизированного диенового каучука, причем вулканизацию проводят в присутствии сшивающего агента, который содержит бензиловые группы, серу и меркаптоускоритель, и сульфенамидный ускоритель.

В документе D3 содержится описание способа формования защитного оснащения, в частности такого, которое в состоянии в достаточной степени соединять полимерный лист и пенистую часть участка защитного оснащения и одновременно помещать оба в форму без какой-либо адгезионной периферии.

В документе D4 содержится описание способа производства вулканизатов диенового каучука, которые обладают очень высокой стойкостью к старению, а также стойкостью к реверсии. В данном случае вулканизаты диенового каучука содержат 1-2,5 части меркаптоускорителя или 0,2-0,8 части сульфенамидного ускорителя или 0,3-2,5 части меркаптоускорителя и 0,1-0,8 части сульфенамидного ускорителя. Применяют также и 0,1-0,2 части серы на каждые 100 частей каучука, предпочтительно маслонаполненного бутадиенового каучука.

Документ D5 относится к сшивающему агенту, который используется для сшивания эластомерных сеток, в частности, при производстве шин или полуфабрикатов для шин. В примерах описывается осуществление способа с цикличным полисульфированным тетраметилдисилоксаном. Этот способ показывает, что существует возможность сшивать каучуковый состав без внесения серы. Наряду с этим было установлено, что происходит улучшение термической устойчивости (характеристика реверсии) смесей, которые основаны на полисульфиде.

Элементарная сера используется, как правило, в качестве вулканизирующего агента для ненасыщенных органических полимеров. Мостиковые связи, которые сера образует с органическим полимером, представляют собой первичные полисульфидные мостиковые связи, которые снижают термическую стойкость вулканизата. Применение органических соединений, которые включают содержащие серу реакционные группы, известно для специалистов как вулканизующий агент для диенового каучука. Эти содержащие серу соединения включают часто только две группы дитиокарбамата или тиосульфоната натрия, которые химически связаны с образующей мостики группой. Небольшое количество точек связи при сшивании ненасыщенных диеновых полимеров является неэффективным и образует вулканизаты с хорошей уравновешенностью сопротивления истиранию и разрывной прочностью. Было бы желательным получить новый тип сшивающего агента для эластомеров, который бы улучшал усталостные характеристики, сопротивление истиранию и разрывную прочность и при этом одновременно сохранял бы твердость.

Обычно каучуковые смеси вулканизуют со сшивающим агентом, который создает две точки связи, теоретически обладающие сшивающей функциональностью 4, а это означает, что 4 полимерных участка связаны мостиковой связью, см. фиг.1. В способе используется плотность сшивания в сшитой резиновой смеси примерно в диапазоне от 10резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 10-5 до 25резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 10-5 моль/см3 (определение по равновесному набуханию в незаполненных соединениях каучука).

В основу настоящего изобретения положена задача, направленная на создание резиновой смеси для шин, которая устраняет или, по меньшей мере, уменьшает указанные недостатки. По существу должны быть улучшены сопротивление истиранию и энергия разрыва резиновых смесей, при этом остальные характеристики резиновой смеси должны оставаться на подобном уровне.

Понятия «резиновая смесь для шин», «шинная смесь» или «состав для шин» в данном описании используются как синонимы. Если используется только понятие «резиновая смесь», то в таком случае, если не указано ничего иного, она относится к шинам.

Указанная выше задача решается посредством обеспечения состава для шин со следующим составом.

Состав для шин с твердостью по Шору А согласно DIN 53 505 и ASTM D2240 не менее 40 ShA и не более 95 ShA и с температурой стеклования Tg (Eрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 макс.) согласно DIN 53 513 при заданном температурном диапазоне -80°С до +80°С и заданном сжатии 10+0,2% при 10 Гц не менее -80°С и не более 0°С, причем состав содержит:

- по меньшей мере, один вулканизующийся диеновый каучук, выбранный из натуральных каучуков, синтетических полиизопреновых каучуков, полиизобутиленовых каучуков, полибутадиеновых каучуков и бутадиен-стирольных каучуков;

- 35-300 phr (частей на 100 частей каучука), по меньшей мере, одного активного наполнителя, выбранного из типов сажи, диоксида кремния, наполнителей на основе кремния и оксидов металлов, из которых, по меньшей мере, 10 phr должны быть сажа, диоксид кремния или их сочетание;

- 0-250 phr других или дополнительных добавок;

- от 0,1·10-3 до 42·10-3 mhr (моль на сто частей каучука) вулканизующего агента, который сшит с функциональностью более 4; и

- 0,1-20 phr, по меньшей мере, одного ускорителя вулканизации.

Приведенный в настоящем описании показатель phr (частей на сто частей каучука по весу) в области производства резиновых смесей является принятой мерой для указания количества для рецептур смеси. При этом дозировка весовых частей отдельных субстанций всегда соотносится к 100 весовым частям общей массы всех содержащихся в смеси каучуков.

Используемый в настоящем описании показатель mhr (моль на сто частей каучука) представляет при этом еще один показатель количества для рецептур смеси, соотнесенный к молю. При этом дозировка мольных частей отдельных веществ всегда соотносится к 100 весовым частям общей массы всех содержащихся в смеси каучуков.

Предоставляется вулканизующий агент, который обладает функциональностью более 4. В том случае если функциональность будет составлять, например, 6, см. фиг.2, вводятся три мостиковые связи на каждую молекулу в полимерной матрице вместо двух мостиковых связей, то есть функциональность 4, как известно, в соответствии с современным уровнем техники. Вновь образованные центры сшивания предотвращают образование трещин, а упругость этих центров поглощает энергию и, таким образом, предотвращает образование разрывов резиновой смеси. Вулканизующий агент согласно настоящему изобретению далее называется также как сшивающий агент.

В качестве примера настоящее изобретение решает проблему следующим образом. В каучуковую смесь вносят структурообразователи, которые обладают более высокой функциональностью по сравнению с известным уровнем техники. При этом необходимо принимать во внимание, что, например, три обычные мостиковые связи обеспечивают функциональность четыре по сравнению с двумя мостиковыми связями, которые обеспечивают в резиновой смеси функциональность шесть и обеспечивает такую же жесткость и аналитическую плотность сшивания. При полном внедрении в каучуковую смесь прибавляется примерно от 6,6·10-5 до 18·10 -5 моль/см3 мостиковых связей с функциональностью шесть.

Структурированная в центре единица может также состоять из связанных элементов или элементов любой другой химической природы, например, углеводородов (например, силоксан). Уже частичное внедрение высокофункциональных элементов приводит к описанному выше необходимому эффекту.

Преимущества данного изобретения включают:

1. Создание связей в 3 точках вместо 2 точек.

2. Обеспечение гибкой структуры ядра.

3. Создание второй сетчатой структуры в полимерной матрице.

Следующая техническая проблема, которая решается согласно настоящему изобретению, заключается в улучшении динамической стойкости/прочности резиновых смесей, что приводит к увеличению прочности шин и к улучшению износостойкости шин, например, в отношении улучшения энергии разрыва (показатель HSTE).

Преимущества настоящего изобретения и его технические отличительные признаки проявляются в производстве шин с улучшенной прочностью протектора, например, в улучшенной характеристике в отношении известного, так называемого отслаивания и выкрашивания. При использовании смесей для каркаса, то есть для смесей, которые используются во внутренних конструктивных частях шины, а не в протекторах, достигается улучшенная прочность и улучшенная усталостная прочность.

Вулканизующий агент содержит предпочтительно структуры химической природы углеводородов или силоксанов.

В частности, вулканизующий агент включает, предпочтительно, серосодержащую структуру общей формулы:

G[CaH2a-CH2-S xY]n,

где G представляет собой многовалентную циклическую углеводородную группу, и/или многовалентную гетероуглеводородную группу, и/или многовалентную силоксановую группу, которая содержит от 1 до 100 атомов; где Y независимо выбран из каучуковой активной группы и где a, x и n представляют собой целые числа, для которых независимо справедливо: a равно 0-6; x равно 0-8 и n равно 3-5.

Вулканизующий агент включает, предпочтительно, серосодержащую циклическую структуру общей формулы:

G[CaH2a-CH 2-SxY]n,

где G представляет собой многовалентную циклическую углеводородную группу, и/или многовалентную циклическую гетероуглеводородную группу, и/или многовалентную циклическую силоксановую группу, которая содержит от 1 до 30 атомов в циклической структуре; где каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы, которая включает серосодержащие функциональности, и где a, x и n представляют собой целые числа, для которых независимо справедливо: a равно 0-6; x равно 0-8 и n равно 3-5.

В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой многовалентную циклическую углеводородную группу, содержащую 5-7 атомов углерода, и каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы, которая включает серосодержащие функциональности, и a, x и n представляют собой целые числа, для которых независимо справедливо: a равно 0-6; x равно 0-8 и n равно 3-5.

Особо предпочтительно вулканизующий агент включает серосодержащий циклический алифатический углеводород общей формулы:

G[CaH2a-CH 2-SxY]n,

где G представляет собой многовалентную циклическую углеводородную группу, которая содержит от 5 до 7 атомов углерода; каждый Y независимо выбран из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбонильной группы, меркаптогруппы, углеводородной группы и из группы тиосульфоната натрия (группа соли Бунте); и a, x и n представляют собой целые числа, для которых независимо справедливо: a равно 0-6; x равно 0-8 и n равно 3-5.

В особо предпочтительном варианте осуществления Y независимо выбран из тиосульфонатной группы или дитиокарбаматной группы.

В предпочтительном варианте выполнения вулканизующий агент состава для шин включает сшитое, содержащее полисульфид циклоалифатическое соединение общей формулы:

[(CaH2a-)mG 1(-CbH2bSx-)n-m ]o[CcH2c-G2-C dH2dSy-]p[R]q ,

где G1 представляет собой насыщенную, моноциклическую, алифатическую группу с валентностью n, которая включает 5-12 атомов углерода и факультативно, по меньшей мере, один галоген; G2 представляет собой насыщенную двухвалентную циклическую алифатическую группу с валентностью 2, которая включает 5-12 атомов углерода и факультативно, по меньшей мере, один галоген; каждый R независимо выбран из группы, состоящей из водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и атома галогена; каждое a, b, c, d, m, n, o, p, q, x и y независимо представляет собой целое число, при этом справедливо: a равно 2-6; b равно 2-6; с равно 1-6; d равно 1-6; m равно 1 или 2; n равно 3-5; o является положительным целым числом, p равно 0 или является положительным целым числом, q является положительным целым числом; x равно 1-10 и y равно 1-10, при условии, что

(i) по меньшей мере, одно х равно 2-10;

(ii) соотношение p и o меньше чем 1-5 и

(iii) q равно сумме открытых валентностей групп

(C aH2a-)mG1(-Cb H2bSx-)n-m и CcH 2c-G2-CdH2dSy -.

Другой предпочтительный вариант осуществления существует, если вулканизующий агент включает серосодержащую структуру следующей общей формулы или их смеси:

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

или

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

или

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

или

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где G представляет собой многовалентный углеводород, и/или гетероуглеводород, и/или силоксановую группу, которая содержит 1-100 атомов; и каждое a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , k, j, o, x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ' и xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 равны 0-8; o, k, j являются положительными целыми числами и x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' равны 2-8; где каждый R', Rрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и атома галогена.

В предпочтительном варианте осуществления G представляет собой цикличную многовалентную углеводородную, и/или гетероуглеводородную, и/или силоксановую группу, которая содержит 1-30 атомов в циклической структуре; и каждое a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , k, j, o, x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ' и xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 равны 0-8; o, k, j являются положительными целыми числами и x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' равны 2-8; где каждый R', Rрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и одного атома галогена.

В особо предпочтительном варианте осуществления G представляет собой поливалентную цикличную углеводородную группу, содержащую 5-7 атомов углерода; и каждое a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , k, j, o, x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ' и xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: a, a', aрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , b, b', bрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , c, c', cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 равны 0-8; o, k, j являются положительными целыми числами; и x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 , xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 '' равны 2-8; где каждый R', Rрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и одного атома галогена.

Вулканизующий агент предпочтительно содержит

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где каждое n, o, k, j и x представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: m равно 0-2; o, k, j представляют собой целые числа и x равен 2-8; где каждый R', Rрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и одного атома галогена.

Вулканизующий агент предпочтительно содержит

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где каждое k, o, j, x, x' и xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: x, x', xрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 равны 2-8; o, k и j являются положительными целыми числами; и где каждый R', Rрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 независимо выбран из группы, состоящей из атома водорода, одновалентного углеводорода из до 20 атомов углерода и одного атома галогена.

Вулканизующий агент содержит:

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где G представляет собой циклическую структуру, а каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы; и каждое x и n представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: x равен 0-8 и n равен 3-8.

Особо предпочтительно вулканизующий агент содержит:

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы; и каждое x и n представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: x равно 0-8 и n равно 3-6. В предпочтительном варианте осуществления каучуковая активная группа представляет собой каучуковую активную группу, которая включает серосодержащие функциональности. Эта каучуковая активная группа, которая включает серосодержащие функциональности, может выбираться из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбониловой группы, группы водорода и группы углеводорода, однако не ограничивается ними, хотя дитиокарбаматной группе или тиосульфонатной группе отдается особое предпочтение.

Особо предпочтение, если вулканизующий агент содержит

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы и каждое x представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: x равно 0-8.

Вулканизующий агент предпочтительно содержит

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где при этом каждый Y независимо выбран из каучуковой активной группы, которая включает серосодержащие функциональности и каждое x представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: x равно 0-8.

Серосодержащая каучуковая активная группа Y является предпочтительно выбранной из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбониловой группы, группы водорода и группы углеводорода, однако не ограничивается ими, хотя дитиокарбаматной группе или тиосульфонатной группе отдается особое предпочтение.

Специалистам в данной области известны несколько способов изготовления вулканизующего агента.

Тем не менее далее будут кратко изложены несколько способов, несмотря на то, что существуют и другие способы, с помощью которых можно изготовить вулканизующие агенты.

Способ изготовления циклоалифатических вулканизующих агентов, содержащих полисульфид, включает следующие этапы:

a) превращение полиалкенил-замещенного циклоалкана тиокислотой в присутствии источника свободных радикалов для получения политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана;

b) превращение политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана деблокирующим агентом для получения свободного полимеркаптан-функционального алкилциклоалкана;

c) превращение свободного полимеркаптан-функционального алкилциклоалкана окислителем, выбранным из галогенированного серосодержащего соединения, для которого общей формулой является:

X1 SzX2,

где X1 представляет собой атом хлора, брома или йода, X2 представляет собой X1, водород или углеводород с до 12 атомами углерода и z независимо целое число; причем z равно 1-10; пероксид; гидропероксид и кислород,

для получения сшитого циклоалифатического вулканизующего агента, содержащего полисульфид.

Содержащий меркаптан циклоалифатический вулканизующий агент получают с помощью способа, который включает следующие этапы:

a) превращение полиалкенил-замещенного циклоалкана тиокислотой в присутствии источника свободных радикалов для получения политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана и

b) превращение политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана деблокирующим агентом для получения свободного полимеркаптан-функционального алкилциклоалкана.

Другой способ получения серосодержащих циклоалифатических вулканизующих агентов включает следующие этапы:

a) превращение полиалкенил-замещенного циклоалкана тиокислотой в присутствии источника свободных радикалов для получения политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана;

b) превращение политиокарбоксилат-замещенного алкилциклоалкана деблокирующим агентом для получения свободного полимеркаптан-функционального алкилциклоалкана;

c) превращение свободного полимеркаптан-функционального алкилциклоалкана галогенирующим агентом для получения полисульфенилгалид-функционального циклоалкана и

d) превращение полисульфенилгалид-функционального алкилциклоалкана солью щелочного металла, имеющей формулу R-S(=O) b-M+, где R представляет собой одновалентный углеводород из до 20 атомов углерода; M+ представляет собой катион щелочного металла и b представляет собой целое число 1 или 2, для получения серосодержащего циклоалифатического соединения;

или

d) превращение полисульфенилгалид-функционального алкилциклоалкана солью щелочного металла, имеющей формулу R 2NC(=S)S-M+, где R представляет собой одновалентный углеводород из до 20 атомов углерода; M+ представляет собой катион щелочного металла, для получения тиокарбамоилдисульфанил-функционального циклоалифатического соединения.

Состав для шин представляет собой состав, который содержит, по меньшей мере, один вулканизующийся каучук, выбранный из натуральных каучуков (NR), синтетических полиизопреновых каучуков (IR), полиизобутиленовых каучуков (PIB), полибутадиеновых каучуков (BR) и бутадиен-стирольных каучуков (SBR, S-SBR, E-SBR), и активные наполнители, выбранные из типов сажи, диоксида кремния, наполнителей на основе кремния и оксидов металлов, общее количество которых составляет, по меньшей мере, 35 phr, причем из них должно быть, по меньшей мере, 10 phr сажи, диоксида кремния или их сочетания. Эти составы имеют твердость по Шору А согласно DIN 53 505 и ASTM D2240 не менее 40 ShA и не более 95 ShA и температуру стеклования Tg (Eрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 макс.) согласно DIN 53 513 при заданном температурном диапазоне от -80°С до +80°С и при заданном сжатии 10+0,2% при 10 Гц не менее -80°С и не более 0°С.

Эти составы используют преимущественно для изготовления и разработки компонентов шин и/или шин.

Состав для шин, предпочтительно, содержит 30-100 phr, по меньшей мере, одного диенового каучука.

Для протекторов шин легковых автомобилей предпочтение отдают, например: SBR/BR: 0-50 phr;

NR: 0-50 phr, предпочтительно, 0-30 phr

и особо предпочтительно 0-20 phr.

Выбирают, по меньшей мере, один диеновый каучук из группы, состоящей из натурального полиизопрена, и/или синтетического полиизопрена, и/или полибутадиена, и/или бутадиен-стирольного сополимера, и/или полимеризованного в растворе бутадиен-стирольного сополимера, и/или полимеризованного в эмульсии бутадиен-стирольного сополимера, и/или бутадиен-изопренового сополимера, и/или стирол-изопрен-бутадиен терполимера, и/или бутилкаучука, и/или галобутилкаучука. Полимеры могут быть нефункционализированными или функционализированными, возможны также и смеси из функционализированных и нефункционализированных полимеров.

Для шин, используемых в различных областях (протекторы/тело, шины для легковых автомобилей и шины для грузовых автомобилей), используют различные предпочтительные полимерные составы.

Протекторы для шин легковых автомобилей

Состав для шин содержит, предпочтительно, по меньшей мере, один бутадиен-стирольный каучук (SBR, предпочтительно полимеризованный в растворе бутадиен-стирольный каучук (SSBR)).

Протекторы для шин грузовых автомобилей

Состав для шин содержит, предпочтительно, 40-100 phr натурального каучука, 0-50 phr бутадиенового каучука, 0-60 phr SBR, предпочтительно полимеризованного в растворе SBR (SSBR).

Каркас

Состав для шин содержит, предпочтительно, 20-100 phr натурального каучука, 0-80 phr бутадиенового каучука, 0-50 phr SBR.

Состав для шин согласно изобретению включает дополнительные признаки, причем наполнители содержат диоксид кремния, другие оксиды металлов, соли металлов (например, карбонаты, сульфаты и т.д.), микрогель или сажу.

Термин «диоксид кремния» в данном случае используется как синоним кремниевой кислоты, кремниевой кислоты на наполнителе или аморфной кремниевой кислоты, в том виде, в котором она используется в каучуковой промышленности. Доля наполнителей составляет 35-300 phr, предпочтительно 40-150 phr, по меньшей мере, одного известного активного наполнителя, как диоксид кремния, другие минеральные наполнители, или модифицированные полимерные микрогели, или сажа.

В том случае, если диоксид кремния используют в качестве главного компонента наполнителя, он в таком случае будет иметь стандартную удельную поверхность в диапазоне от 100 до 300 м2/г, измеренную как поверхность BET (поглощение азота), предпочтительно 120-250 м2 /г и в особенности предпочтительно 140-220 м2/г. В том случае если в качестве основного компонента используют сажу, ее коэффициент абсорбции йода составит 25-300 г/кг, предпочтительно 70-200 г/кг при использовании для протекторов, 40-90 г/кг при использовании для каркаса и ее коэффициент DBP составит 50-300 см3/100 г, предпочтительно 70-150 см3/100 г. Однако можно также использовать и сочетание, состоящее из диоксида кремния с упомянутыми характеристиками и сажи с упомянутыми характеристиками в качестве основных компонентов наполнителя.

Для различных областей применения используют также и различные предпочтительные общие доли наполнителей: для протекторов шин легковых автомобилей 50-200 phr, предпочтительно 60-150 phr, для протекторов шин грузовых автомобилей 40-70 phr, предпочтительно 40-65 phr; для каркаса предпочтительно 35-80 phr.

Состав для шин может вместе с диоксидом кремния и/или сажей факультативно содержать также и другие наполнители, например, гидроксид алюминия, филлосиликат, мел, крахмал, оксид магния, оксид титана, каучуковые гели, короткие волокна и т.д. в любой необходимой комбинации.

В том случае, если используют диоксид кремния, его можно активировать органосиланами, как это используется в каучуковой промышленности.

В качестве примеров, которые, однако, не ограничиваются данными, можно назвать TESPD, TESPT или приведенные в описаниях изобретений к патентам US 11/617683, 11/617649, 11/617663, 11/617653, органосиланы или типы силанов NXT, NXT-low-VOC, NXT-Z от MPM (Momentive Performance Materials), которые упоминаются в описании изобретения к патенту US 2006/0161015 или к WO 2008/003514.

Состав для шин содержит 0,1-20 phr, предпочтительно 0,1-15 phr, в особенности предпочтительно 0,1-10 phr, по меньшей мере, одного ускорителя вулканизации, который выбран из группы, содержащей тиазоловый ускоритель, меркаптовый ускоритель, сульфенамидный ускоритель, гуанидиновый ускоритель, тиурамовый ускоритель, дитиокарбаматный ускоритель, аминовый ускоритель, тиомочевину и/или другой известный ускоритель.

Количественная доля ускорителя вулканизации составляет предпочтительно 0,1-6 phr и в данном случае предпочтение отдают, по меньшей мере, одному ускорителю, который выбран из групп сульфенамидных ускорителей, причем предпочтение отдают N-трет-бутил-2-бензотиазолсульфенамиду (TBBS) или циклогексилбензотиазолсульфенамиду (CBS). Смесь может факультативно включать также и доноры серы, содержащие сшивающие агенты, которые поставляют сетчатой структуре серу, как это известно специалистам в данной области или, например, как это описано в справочнике Hofmann & Gupta: Handbuch der Kautschuktechnologie, Gupta-Verlag (2001), глава 7, например, тиурамдисульфид, предпочтительно TBzTD или дитиофосфат, например, DipDis (бис-(диизопропил)тиофосфорилдисульфид), SDT (например, Rhenocure SDT 50, Rheinchemie GmbH), цинкалкилдитиофосфат (ZDT) (например, Rhenocure ZDT/S, Rheinchemie GmbH).

Обычная общая количественная доля дополнительных или других добавок составляет 0-250 phr, предпочтительно 10-220 phr и особенно предпочтительно 10-200 phr. Добавки содержат, например, вспомогательные компоненты вулканизации, которые не представляют собой ускорители, доноры серы и серу и известны специалистам в данной области, например, ZnO, стеариновая кислота, смолы и т.д. Другие добавки включают одно или несколько вспомогательных веществ, облегчающих переработку, один или несколько пластификаторов, один или несколько антиозонантов и один или несколько антиокислителей. Также при необходимости можно вносить другие добавки, которые хорошо известны в каучуковой промышленности.

Добавки включают 0-60 phr дополнительных компонентов, предпочтительно 0-40 phr, например, антиозонантный воск, смолу, ZnO, противостаритель и т.д.

Кроме того, добавки содержат 0-120 phr, предпочтительно 0-90 phr и особенно предпочтительно 0-80 phr, по меньшей мере, одного пластификатора, причем пластификатор представляет собой масло-пластификатор, например минеральное масло, выбранное из группы, которая содержит DAE (Distillated Aromatic Extracts (дистиллированные ароматические экстракты)), и/или RAE (Residual Aromatic Extract (остаточный ароматический экстракт), и/или TDAE (Treated Distillated Aromatic Extracts (очищенные дистиллированные ароматические экстракты)), и/или MES (Mild Extracted Solvents (мягкие экстрагированные растворители)), и/или нафтеновые масла.

Также в смеси для шин может присутствовать 0-80 phr, по меньшей мере, одного другого дополнительного пластификатора. Этот другой пластификатор может представлять собой синтетический пластификатор, и/или жирную кислоту, и/или производное жирной кислоты, и/или смолу, и/или фактис, и/или полимер с низким молекулярным весом, и/или растительное масло, и/или минеральные масла, и/или сложные эфиры, и/или масла из разжижения биомассы, и/или их смеси.

В результате внесения согласно данному изобретению элементарного звена сшивающего агента с функциональностью более 4 можно достичь неожиданно хорошего показателя прочности. Фактически результатом является улучшение показателя прочности, в то время как другие физические характеристики остаются одновременно также на таком же уровне.

Это позволяет развязать конфликт целей, который существует, например, между сопротивлением качению и прочностью. Это касается не только протектора, но также и других конструктивных элементов шины, например, боковой стенки шины или других каркасных смесей.

Состав для шин согласно настоящему изобретению используется преимущественно для изготовления шины. Это может быть массивная шина или пневматическая шина. Особо важным применением в данном случае является применение в протекторе пневматической шины и в каркасной смеси пневматической шины. Такое понятие, как каркасная смесь, включает здесь боковую стенку, внутренний слой, вершину, брекер, плечо, профиль брекера, каучуковую ленточку, «скелет» и/или армирование, однако не ограничивается только ими.

Составы для шин согласно настоящему изобретению можно также использовать и для производства технических каучуковых изделий, например, шлангов, пневматических рессор, корпусов амортизаторов и/или ремней трансмиссии.

Так, например, применяли следующие процессы перемешивания и следующее оборудование для перемешивания для получения описанных соединений, однако можно использовать также и другое оборудование для перемешивания и процессы перемешивания, которые известны специалистам в данной отрасли. Соединения во всех примерах перемешивали в мешалке OOC-BANBURY® (Farrell Corp.) с объемом камеры 158 кубических дюймов (2600 см3). Перемешивание каучука производили в три этапа. Мешалку включали при скорости вращения мешалки 80 об./мин и при температуре охлаждающей воды 71°С. Каучуковые полимеры загружали в мешалку и перемешивали в течение 30 секунд с осуществлением трамбования. Наполнители и силан, если он применяется, загружали в мешалку и перемешивали в течение 30 секунд с осуществлением трамбования. Другие компоненты в маточной смеси из таблицы 1, за исключением масел, загружали в мешалку и перемешивали в течение 60 секунд с осуществлением трамбования. Скорость перемешивания снизили до 65 об./мин и после этого в мешалку с маточной смесью добавили масла, и перемешивали в течение 60 секунд с осуществлением трамбования. Горловину мешалки выколачивали и компоненты перемешивали с осуществлением трамбования до достижения температуры 150°С. После этого компоненты продолжали перемешивать еще в течение 3 минут и 30 секунд. Скорость перемешивания регулировали таким образом, чтобы температура выдерживалась в диапазоне от 150 до 155°С. Каучук опрокидывали (выгружали из мешалки) и после этого при температуре 85°-90°С в валковой мельнице изготовили полосу, после чего позволили ей охладиться до температуры окружающей среды.

На втором этапе маточную смесь снова загружали в мешалку. Скорость мешалки составляла 80 об./мин, охлаждающую воду установили на 71°С, а давление поршня выставили на 25 фунтов на квадратный дюйм. Маточную смесь перемешивали в течение 150 секунд с осуществлением трамбования, температуру маточной смеси доводили до показателя 150°С и после этого скорость мешалки снижали до 50 об./мин. Каучук перемешивали в течение 40 секунд при температуре 150-155°С. После перемешивания каучук опрокидывали (выгружали из мешалки) и затем при температуре 85°-90°С в валковой мельнице изготовили полосу. Каучуку позволили охладиться до температуры окружающей среды.

На третьем этапе скорость мешалки устанавливали на показатель 50 об./мин, охлаждающую воду установили на 71°С, а давление поршня выставили на 25 фунтов на квадратный дюйм. Каучуковую маточную смесь и вулканизующие реагенты перемешивали в течение 190 секунд с осуществлением трамбования, а температуру готовой смеси доводили до 115°С. После перемешивания каучук опрокидывали (выгружали из мешалки) и затем при температуре 85°-90°С в валковой мельнице изготовили полосу и после этого позволили охладиться до температуры окружающей среды. Сшивание происходило при 160°С в течение 20 минут.

Далее изобретение более подробно объясняется на сравнительных примерах и на примерах согласно изобретению, которые сравниваются в приведенных ниже таблицах. Таблицы основаны на различных составах, содержащих различные компоненты, которые в свою очередь зависят от класса силана и применения соединений.

В таблице 1 приведен состав смеси и взаимосвязанные с ним результаты лабораторных испытаний, и, кроме того, в ней содержатся результаты испытаний, которые были получены непосредственно на шине.

Состав для шин С1 представляет собой эталонную смесь, которая содержит только серу, в то время как составы для шин Е1 вулканизировали по данному изобретению с серой и при добавлении вулканизующего агента согласно настоящему изобретению.

Во всех примерах смесей, которые приведены в таблице, данные по количественной доле приведены в весовых долях на 100 весовых долей всей массы каучука.

Приготовление лабораторной смеси производили в лабораторной тангенциальной мешалке. Все смеси использовали для приготовления образцов для испытания с помощью вулканизации, причем они были изготовлены при таких условиях вулканизации, которые специалисту в данной отрасли известны, и эти образцы для испытаний использовали для определения типичных характеристик материалов для каучуковой промышленности. Для испытаний на образцах использовали следующие способы испытаний:

- Твердость по Шору А при комнатной температуре и 70°С согласно DIN 53 505.

- Эластичность по отскоку при комнатной температуре и 70°С согласно DIN 53 512.

- Предел прочности при растяжении при комнатной температуре согласно DIN 53 504.

- Разрывное удлинение при комнатной температуре согласно DIN 53 504.

- Модуль напряжения при 300% статического растяжения при комнатной температуре согласно DIN 53 504.

- Коэффициент износостойкости согласно DIN 53 516.

- Истирание по Грошу согласно Grosch, K. A., the 131th ACS Rubber Div. Meeting, No. 97 (1987) и Grosch, K.A. et al., Kautschuk Gummi Kunststoffe, 50, 841 (1997).

- Прочность при разрыве образца с надрезом по Грейвзу при комнатной температуре согласно DIN 53 515.

- Усталостная прочность в виде числа изменений нагрузки до разрушения образца в форме гантели при постоянно повторяющемся цикле нагрузки с частотой 104±8 мин-1, определенной с помощью устройства для испытаний Monsanto Fatigue-to-Failure-Tester (FTF) при нагрузке 136% и при температуре 60°С.

- Высокоскоростная энергия разрыва (HSTE) согласно DIN 53 448 или ASTM D 624-86.

- Анализ срока службы (LTA) при нагрузке 30%.

- Подвулканизация по Муни согласно ASTM D1646.

- Вязкость по Муни согласно ASTM 1646.

- Модуль памяти/модуль потерь согласно DIN 53 513.

- Реометр (MDR2000) согласно DIN 53 529.

Пневматическая шина размером 205/55/R16 была изготовлена с протектором, который состоял из смесей, перечисленных в таблице 1, и шины были использованы для испытаний торможения с увлажненными колодками на асфальте (низкий µ) и бетоне (высокий µ), а также и для аквапланирования, а также сопротивления качению. Также измеряли износ. Характеристики шины, в которой использовали смесь С1, были приняты за 100, а величины более 100 для смеси Е1 означают улучшение соответствующей характеристики. Результаты испытаний приведены в таблице 1.

Было установлено, что эталонная смесь С1, которую вулканизировали стандартным внесением элементарной серы, в результатах лабораторных испытаний, сравните таблицу 1, проявляли примерно на 15% более высокий износ (износ DIN), и поэтому их характеристики истирания были значительно хуже. Эта тенденция проявилась также и при соответствующих испытаниях шин, см. таблицу 1. Другие физические характеристики были примерно на одинаковом уровне не только при испытании в лаборатории, см. таблицу 1, но также и при испытании шины, см. таблицу 1.

Если истирание в виде лабораторных данных указано в абсолютных числах (мм3), то оно представляет собой потерю в весе во время испытания, а это означает, что более низкие показатели означают улучшение во всех таблицах с физическими данными. При относительных числах (%) относительно износа или характеристики шин более высокие величины всегда означают лучшую производительность.

Другие примеры, которые приведены в таблицах 2-6, указывают на использование различных образцов, которые соответствуют различным сшивающим агентам с функциональностью более 4 в различных составах для шин. Результаты лабораторных исследований постоянно отражают улучшение усталостных свойств, и/или разрывных свойств, и/или характеристик истирания, в то время как одновременно другие характеристики материала остаются в основном неизменными.

Следует понимать, что несмотря на то, что приведены и описаны только несколько примеров выполнения изобретения, оно не ограничивается только ими.

Составы 'C' представляют собой контрольные составы, а составы 'Е' представляют собой составы согласно описанному изобретению.

Структуры отдельных вулканизующих агентов согласно настоящему изобретению, сокращенно MFXL (многофункциональный перекрестно сшивающий агент), имеют следующий вид:

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 ,

где m равно 0-2, k, o и j представляют собой положительные целые числа.

резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600

Таблица 1
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для протекторов шин легковых автомобилей по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом
Протектор шины для легкового автомобиля С1Е1
NRрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 20,00020,000
BRрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 35,00035,000
SSBRрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 45,00045,000
Диоксид кремния резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 85,00085,000
Пластификатор резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 45,00045,000
Ингибитор старения резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 6,0006,000
Оксид цинка резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 2,5002,500
Стеариновая кислота резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 2,5002,500
TESPTрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 6,7546,754

TBBSрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 1,8101,810
Vulcuren VP KA 9188 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 2,544-
MFXL 1 phr- 2,640
MFXL 1 mhrрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,0027
резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Муни (ML1+4) Единицы по Муни43,5 43,8
MDR 2000 160°C резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин 2,542,59
Продолжительность (степень вулканизации)-95 мин15,2514,42
MLдНм 1,791,85
MHFдНм 19,0419,54
MHF-MLдНм17,25 17,69
резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Расстояние между узлами сетчатого полимеранм 7,97,8
Плотность при комнатной температурег/см 31,1641,165
Твердость по Шору А при комнатной температуреШор А 58,658,1
Упругость при комнатной температурепроцент 42,542,1
Упругость при 70°С процент54,154,8
Прочность при растяжении при комнатной температуререзиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа15,9 15,3
Удлинение при разрыве процент550 558
Натяжение (удлинение)-50 МПа1,02 1,09
Натяжение (удлинение)-100 МПа1,85 1,83

Натяжение (удлинение)-200 МПа4,34,24
Натяжение (удлинение)-300 МПа7,587,44
резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Истирание по Грошу %100 109
Истирание по DIN53516 при комнатной температуремм3 49,2342,9
резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Tg (Eрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 )°C -52-52
Испытание шин*)резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Шор А при комнатной температуре резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 58,159
Торможение с увлажненными колодками (низкий µ) с антиблокировочным устройством (ABS) %100102
Торможение с увлажненными колодками (высокий µ) с антиблокировочным устройством (ABS) %10099,9
Торможения с сухими колодками %100 100
Управление в сухом состоянии %100 100,6
Аквапланирование %100100
Тяговое усилие на снегу %10098
Искусственный лед %10098,5
Сопротивление качению %10099
Износ% 100108
*) Более высокие показатели означают лучшую производительность.

Таблица 2
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для протекторов шин грузовых автомобилей по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом
Протекторы шин для грузовых автомобилейC 2 C3

C6-T2
E 2

MFXL
NRphr 100,000100,000 100,000
N 220phr43,500 43,50043,500
Ингибитор старения phr6,0006,000 6,000
Оксид цинка непосредственноphr 3,0003,0003,000
Стеариновая кислота phr2,0002,000 2,000
TBBS phr1,100 1,1001,100
Сераphr1,800 1,6021,100
С6-Т2phr -0,946 -
MFXL 2 phr- -2,780
MFXL 2mhr резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,00382
Муни ML (1+4) 100°CЕдиницы по Муни60 59,360,3
Муни ML (1+4)
MDR 2000 160°C резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин 2,412,22,28
Продолжительность (степень вулканизации)-95 мин5,92 6,057,6
MLдНм2,52 2,532,67
MHFдНм 15,1516,115,12
MHF-MLдНм 12,6313,57 12,45
Плотность при комнатной температуре г/см31,09 1,091,09
Твердость по Шору А при комнатной температуре Шор А56,9 59,560,9
Твердость по Шору А при 70°СШор А 51,655,3 54,6
Упругость при комнатной температуре процент45,7 46,843,6
Упругость при 70°Спроцент 56,957,952,4
Испытание прочности при растяжении при комнатной температуререзиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа20,9 23,321,7
Удлинение при разрывепроцент 559562571
Натяжение (удлинение)-50 МПа0,961,1 1,07
Натяжение (удлинение)-300 МПа8,87 10,169,02
Плотность энергии при разрушенииДж/см 342,248,5 45,3
HSTE МДж/м310,13 9,1813,03
Грейвз 100°СН/мм 60,0260,52 73,20
Примерный диапазон температуры 50/30N T (Eрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 макс.)По Цельсию -61,3-61,2-61,2

Таблица 3
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для соединения «скелета» (слой брекера) по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом
Смесь для брекерарезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 С 4 Е 3Е 4 Е 5
NR phr80,00080,000 80,00080,000
BRphr 20,00020,00020,000 20,000
Диоксид кремнияphr56,500 56,50056,500 56,500
Смолы phr7,5007,500 7,5007,500
Ингибитор старения phr3,7503,750 3,7503,750
Ко-солиphr 0,3600,3600,360 0,360
Вспомогательные вещества, облегчающие переработкуphr 1,5001,500 1,5001,500
ZnOphr8,000 8,0008,000 8,000
TESPT phr8,5008,500 8,5008,500
N 339phr 2,0002,0002,000 2,000
HMMM смола 65%phr3,850 3,8503,850 3,850
DCBS phr1,6001,600 1,6001,600
СЕРАphr 6,0005,7005,100 3,600
MFXL 3mhr резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,00190 0,003800,00760
MFXL 3 phr- 0,6801,360 2,720
Муни (ML1+4) Единицы по Муни90,6 91,292,789,8
MDR 2000 160°C резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин 0,930,840,83 0,83
Продолжительность (степень вулканизации)-95мин 15,5514,4513,86 13,95
ML дНм3,7 3,843,843,71
MHFдНм 37,6838,64 36,8331,38
MHF-MLдНм33,98 34,832,99 27,67
Плотность при комнатной температуре г/см31,21 1,2111,211 1,204
Твердость по Шору А при комнатной температуреШор А 7879,878,65 75,9
Твердость по Шору А при 70°CШор А 75,176,6577,05 72,9
Упругость при комнатной температуреПроцент 43,944,7 4442,5
Упругость при 70°CПроцент 53,356,955,1 52,9
Испытание прочности при растяжении при комнатной температуре (R1) резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа18,5 18,215,519,0
Удлинение при разрыве Процент412408 363477
Натяжение (удлинение)-50 МПа2,22,3 2,31,9
Натяжение (удлинение)-300 МПа14,114,2 13,812,1
Грейвз 100°С Н/мм51,156,2 62,257,3

Таблица 4
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для соединения «скелета» (слой брекера) по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом
Смесь для брекерарезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 С 5 Е 6Е 7 Е 8
NR phr100,000100,000 100,000100,000
N 326phr 55,00055,000 55,00055,000
Диоксид кремнияphr 9,8009,8009,800 9,800
Смола, пластификаторphr 9,8009,8009,800 9,800
Ингибитор старенияphr2,500 2,5002,500 2,500
Ко-соли phr2,0002,000 2,0002,000
ZnOphr 8,0008,0008,000 8,000
N 339 phr2,000 2,0002,0002,000
HMMM СМОЛА 65% phr2,0002,000 2,0002,000
DCBSphr 1,3001,300 1,3001,300
НЕРАСТВОРИМАЯ СЕРАphr 5,5205,3304,300 3,900
MFXL 3phr -0,680 1,3602,720
MFXL 3mhr резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,0019 0,00380,0076
Муни (ML1+4)Единицы по Муни80,280,9 82,382,9
MDR 2000 160°C резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин 1,591,671,73 1,78
Продолжительность (степень вулканизации)-95мин 10,3810,429,3 9,26
ML дНм3,18 3,193,353,43
MHFдНм 32,0831,43 29,1628,02
MHF-MLдНм28,9 28,2425,81 24,59
Плотность при комнатной температурег/см3 1,2041,2021,202 1,203
Твердость по Шору А при комнатной температуреШор А77,576,8 75,175,6
Твердость по Шору А при 70°C Шор А75 73,771,571,35
Упругость при комнатной температуре Процент39,1 39,338,537,6
Упругость при 70°C Процент53,352,5 51,950,5
Испытание прочности при растяжении при комнатной температуре резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа19,9 19,819,519,3
Удлинение при разрыве Процент360362 375377
Натяжение (удлинение)-50 МПа2,72,6 2,52,4
Натяжение (удлинение)-300 МПа18,218,0 17,016,7
Плотность энергии разрушения Дж/см331,9 31,832,232,1
Грейвз 100°С Н/мм48,9553,55 59,2863,37

Таблица 5
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для протекторов шин грузовых автомобилей по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом
Протектор шины грузового автомобилярезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 С 6 Е 9С 7 Е 10С 8 Е 11
NR phr100,000100,000 100,000100,000 100,000100,000
N121phr 48,00046,000 46,00046,00046,000 46,000
Вспомогательное вещество, облегчающее переработкуphr 6,9002,400 2,4002,4002,400 2,400
Ингибитор старенияphr1,000 1,0001,000 1,0001,0001,000
Стеариновая кислота phr2,0002,000 2,0002,000 2,0002,000
ZnOphr3,000 3,0003,000 3,0003,0003,000
TBBSphr 0,8000,800 1,2001,2002,600 2,600
Сера phr1,600 1,0401,2000,870 0,5500,450
MFXL3 phr- 4,078- 4,078- 1,359
MFXL3 mhrрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,0114 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,0114 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,0038
MDR 2000 160°Cрезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин 2,6622,99 2,053,27 2,8
Продолжительность (степень вулканизации)-90мин 6,396,646,16 6,728,03 8,38
ML дНм2,682,84 2,662,74 2,462,57
MHFдНм16,02 13,6216,02 14,7415,2614,96
MHF-MLдНм 13,3410,78 13,361212,8 12,39
Плотность при комнатной температурег/см3 1,0981,101 1,0971,099 1,0951,096
Твердость по Шору А при комнатной температуре Шор А61,359,1 60,260,1 59,5559,05
Твердость по Шору А при 70°CШор А56,251,75 55,0553,25 53,9553
Упругость при комнатной температурепроцент 44,642,1 44,642,645,7 44,1
Упругость при температуре 70°Cпроцент 59,352,9 60,255,157,3 58
Испытание прочности при растяжении при комнатной температуре резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа24,7 20,524,522,1 23,623,
Удлинение при разрыве процент525508 522508 498511
Натяжение 50%МПа 1,171,071,14 1,131,05 1,05
Натяжение 300% МПа12,7010,75 12,6811,83 12,7812,41
HSTEМДж/м3 7,6713,387,58 10,337,14 8,5
Грейвз 100°С Н/мм64,2074,17 65,9381,38 62,2385,18

Таблица 6
Улучшение характеристик усталости, разрыва и истирания/износа для протекторов шин грузовых автомобилей по сравнению с контрольным сшивающим агентом и многофункциональным сшивающим агентом (С означает контроль)
Протектор шины грузового автомобилярезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 С9 Е12Е13 С10Е13 С11Е14
NRphr100,000 100,000100,000 100,000100,000 100,000100,000
N121phr 48,00048,000 48,00048,00048,000 48,00048,000
Вспомогательное вещество, облегчающее переработкуphr 2,4002,4002,400 2,4002,400 2,4002,400
Ингибитор старенияphr 6,0001,0001,000 1,0001,000 1,0001,000
Стеариновая кислотаphr 2,0002,0002,000 2,0002,000 2,0002,000
ZnOphr3,000 3,0003,000 3,0003,0003,000 3,000
TBBS phr0,800 0,8000,8001,200 1,2002,600 2,600
СЕРА phr1,6001,250 1,2501,200 1,0800,5500,460
MFXL4 phr- 1,0161,484 -1,016 -1,016
MFXL4mhr резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,003 0,004резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,003 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 0,003
MDR 2000 160°Срезиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Продолжительность (степень вулканизации)-10мин. 2,62,852,86 2,973,01 3,253,29
Продолжительность (степень вулканизации)-90 мин.6,366,48 6,436,09 6,188,048,5
MLдНм 2,772,64 2,612,682,54 2,472,4
MHFдНм 15,9814,3314 16,0515,08 15,3113,7
MHF-MLдНм13,21 11,6911,39 13,3712,5412,84 11,3
Температура (по Цельсию)резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 160160 160160 160160160
Продолжительность (мин) резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 1010 1010 101515
Плотность при комнатной температуре г/см31,099 1,0981,098 1,0971,0971,095 1,095
Твердость по Шору А при комнатной температуреШор А60,258,1 57,2560,55 58,959,4558,45
Твердость по Шору А при температуре 70°СШор А 55,752,2551,4 54,7553,1 54,2551,5
Упругость при комнатной температурепроцент 46,343,1 43,646,844,4 46,842,3
Упругость при температуре 70°С процент59,1 56,758,260,4 58,359 55,2
Испытание прочности при растяжении при комнатной температуререзиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600 резиновая смесь для шин с улучшенным вулканизующим агентом, патент № 2518600
Прочность при растяжении МПа25,4 23,723,625,1 24,624,5 22,2
Удлинение при разрыве процент537,3 556,3555,6527,0 549,2517,2 521,0
Натяжение 50% МПа1,1631,007 0,9951,14 1,0481,0580,948
Натяжение 100% МПа2,0671,709 1,6882,028 1,8141,9081,62
Натяжение 200% МПа6,1825,092 5,0716,264 5,5756,1845,097
Натяжение 300% МПа12,610,8 10,712,9 11,612,811,0
Плотность энергии при разрушении Дж/см351,9 48,848,8 50,450,847,6 42,1
HSTE МДж/м37,69 10,6410,95 7,539,716,79 10,04
Грейвз 100°СН/мм 61,5566,4873,90 72,3276,30 54,0257,75

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Состав для шин с твердостью по Шору А согласно DIN 53 505 и ASTM D2240 не менее 40 и не более 95 и температурой стеклования Tg (Е" макс.) согласно DIN 53 513 и с заданным температурным диапазоном от -80°С до +80°С и заданным сжатием 10+0,2% при 10 Гц не менее -80°С и не более 0°С, отличающийся тем, что он содержит

- по меньшей мере, один вулканизующийся диеновый каучук, выбранный из группы натуральных каучуков, синтетических полиизопреновых каучуков, полиизобутиленовых каучуков, полибутадиеновых каучуков и бутадиен-стирольных каучуков;

- 35-300 частей на 100 частей каучука частей по массе, по меньшей мере, одного активного наполнителя, выбранного из типов сажи, диоксидов кремния, наполнителей на основе кремния и оксидов металлов, из которых, по меньшей мере, 10 частей должны составлять сажа, диоксид кремния или их сочетание;

- 0-250 частей других или дополнительных добавок;

- от 0,1·10-3 до 42·10 -3 молей на 100 частей каучука вулканизующего агента, который сшит с функциональностью более 4; и

- 0,1-20 частей, по меньшей мере, одного ускорителя вулканизации, где вулканизующий агент включает структуры химического типа углеводородов или гетероуглеводородов, или силоксанов и включает серосодержащую структуру со следующей общей формулой:

G[CaH2a-CH 2-SxY]n,

где G представляет собой многовалентную углеводородную группу, и/или гетероуглеводородную группу, и/или силоксановую группу, которая содержит от 1 до 100 атомов; каждое наличие Y независимо выбрано из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбонильной группы, меркаптогруппы, углеводородной группы и группы тиосульфоната натрия (группа соли Бунте); каждое наличие нижних переменных а, х и n представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: а равно 0-6; х равно 0-8 и n равно 3-5.

2. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что вулканизующий агент включает серосодержащую циклическую структуру со следующей общей формулой:

G[C aH2a-CH2-SxY]n ,

где G представляет собой многовалентную циклическую углеводородную группу и/или гетероуглеводородную группу, и/или циклическую силоксановую группу, которая содержит от 5 до 8 атомов в циклической структуре; каждый Y независимо выбран из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбонильной группы, меркаптогруппы, углеводородной группы и группы тиосульфоната натрия (группа соли Бунте) и каждое а, х и n представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: а равно 0-6; х равно 0-8 и n равно 3-5.

3. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что вулканизующий агент включает серосодержащий циклический алифатический углеводород со следующей общей формулой:

G[Ca H2a-CH2-SxY]n,

где G представляет собой многовалентную цикличную углеводородную группу, которая содержит от 5 до 7 атомов углерода; каждый Y независимо выбран из тиосульфонатной группы, дитиокарбаматной группы, тиокарбонильной группы, меркаптогруппы, углеводородной группы и группы тиосульфоната натрия (группа соли Бунте); и каждое а, х и n представляет собой целые числа, для которых независимо справедливо: а равно 0-6; х равно 0-8 и n равно 3-5.

4. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что он включает 30-100 частей, по меньшей мере, одного диенового каучука.

5. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что дополнительные добавки включают пластификаторы.

6. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что он включает 0,1-15 частей, по меньшей мере, одного ускорителя вулканизации.

7. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что он включает 10-220 частей дополнительных добавок.

8. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что наполнитель представляет собой, по меньшей мере, один аморфный диоксид кремния.

9. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что наполнитель включает аморфный диоксид кремния и сажу.

10. Состав для шин по п.1, отличающийся тем, что наполнитель представляет собой, по меньшей мере, одну сажу.

11. Применение состава для шин по п.1 для изготовления шины.

12. Применение состава для шин по п.11 для изготовления протектора шины или внутреннего элемента шины.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2518600

patent-2518600.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B60C1/00 Шины, отличающиеся химическим составом или физической структурой

Класс C08L7/00 Композиции натурального каучука

Класс C08L9/00 Композиции гомополимеров или сополимеров диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями

Патенты РФ в классе C08L9/00:
антикоррозионная композиция и способ получения покрытий на ее основе -  патент 2529545 (27.09.2014)
сополимер, каучуковая композиция, сшитая каучуковая композиция и покрышка -  патент 2528410 (20.09.2014)
способ получения полимерной основы пропиточного состава для шинного корда -  патент 2527855 (10.09.2014)
шина, содержащая слой-хранилище антиоксиданта -  патент 2525596 (20.08.2014)
огнестойкая резиновая смесь -  патент 2522627 (20.07.2014)
морозостойкая резиновая смесь -  патент 2522610 (20.07.2014)
резиновые композиции, содержащие полимерный компонент с мультимодальным молекулярно-массовым распределением -  патент 2522568 (20.07.2014)
резиновая смесь для усиливающего слоя боковины или для боковины и шина -  патент 2520491 (27.06.2014)
полимерная композиция -  патент 2519402 (10.06.2014)
резиновая смесь на основе бутадиен-метилстирольного каучука -  патент 2516644 (20.05.2014)

Класс C08K3/04 углерод

Патенты РФ в классе C08K3/04:
лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару -  патент 2526617 (27.08.2014)
композиция на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способы ее получения и вспененное изделие, полученное из этой композиции -  патент 2526549 (27.08.2014)
шина, содержащая слой-хранилище антиоксиданта -  патент 2525596 (20.08.2014)
антифрикционный полимерный композиционный материал -  патент 2525492 (20.08.2014)
содержащий древесный уголь пластмассовый упаковочный материал и способ его изготовления -  патент 2525173 (10.08.2014)
способ получения наномодифицированного связующего -  патент 2522884 (20.07.2014)
огнестойкая резиновая смесь -  патент 2522627 (20.07.2014)
композиции гбнк с очень высокими уровнями содержания наполнителей, имеющие превосходную обрабатываемость и устойчивость к агрессивным жидкостям -  патент 2522622 (20.07.2014)
морозостойкая резиновая смесь -  патент 2522610 (20.07.2014)
полимерная композиция для радиаторов охлаждения светоизлучающих диодов (сид) и способ ее получения -  патент 2522573 (20.07.2014)

Класс C08K3/34 кремнийсодержащие соединения

Патенты РФ в классе C08K3/34:
термоотверждающаяся композиция эпоксидной смолы и полупроводниковое устройство -  патент 2528849 (20.09.2014)
прямая заливка -  патент 2528845 (20.09.2014)
изоляционное покрытие металлической проволоки -  патент 2524232 (27.07.2014)
композиции гбнк с очень высокими уровнями содержания наполнителей, имеющие превосходную обрабатываемость и устойчивость к агрессивным жидкостям -  патент 2522622 (20.07.2014)
автомобильный материал с превосходными характеристиками потока текучей среды, высокой жесткостью, превосходной пластичностью и низким коэффициентом линейного теплового расширения (clte) -  патент 2520448 (27.06.2014)
способ очистки немодифицированного бентонита на основе монтмориллонита -  патент 2520434 (27.06.2014)
эластомерные композиции, включающие углеводородные полимерные добавки и обладающие повышенной герметичностью -  патент 2519393 (10.06.2014)
способ получения органомодифицированного монтмориллонита с повышенной термической стабильностью (варианты) -  патент 2519174 (10.06.2014)
связующее для изготовления абразивного инструмента -  патент 2516551 (20.05.2014)
композиционный материал для изготовления композиционных материалов -  патент 2516500 (20.05.2014)

Класс C08K5/36 серо-, селен- или теллурсодержащие соединения



Наверх