способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии

Классы МПК:C01B3/16 с использованием катализаторов
C01B3/48 с последующей реакцией водяного пара с оксидом углерода
B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00
B01J23/06 цинка, кадмия или ртути
B01J23/80 с цинком, кадмием или ртутью
B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще
Автор(ы):
Патентообладатель(и):ХАЛЬДОР ТОПСЕЭ А/С (DK)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-06-15
публикация патента:

Изобретение касается улучшенного способа получения водорода путем реакции углеродсодержащего сырья с паром и/или кислородом. Способ обогащения синтез-газа по водороду, при этом синтез-газ содержит водород, монооксид углерода и пар, заключается в конверсии монооксида углерода и пара над катализатором. Причем синтез-газ имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,25, а конверсия монооксида углерода и пара проводится в условиях высокотемпературной конверсии, где синтез-газ имеет температуру от 300°С до 400°С и давление составляет от 2,3 до 6,5 МПа. При этом катализатор содержит в своей активной форме смесь цинк-алюминийоксидной шпинели и оксида цинка в комбинации с промотором в виде щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из Na, К, Rb, Cs и их смесей. При этом катализатор имеет молярное соотношение Zn/Al от 0,5 до 1,0 и содержание щелочного металла в пределах от 0,4 до 8,0 мас.% в пересчете на массу окисленного катализатора. Изобретение также относится к применению указанного катализатора при эксплуатации реактора для конверсии при условиях, в которых синтез-газ, поступающий в реактор, имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,25, для подавления образования углеводородного побочного продукта. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 11 пр.

Изобретение касается улучшенного способа получения водорода путем реакции углеродсодержащего сырья с паром и/или кислородом. В частности, изобретение предоставляет способ проведения реакции высокотемпературной конверсии водяного газа в синтез-газе при пониженном содержании пара. Данное изобретение касается также применения катализатора, содержащего оксиды цинка и алюминия совместно с одним или более промоторами, в реакторе для высокотемпературной конверсии (high-temperature shift (HTS)), работающего при условиях, в которых синтез-газ, поступающий в реактор, имеет определенный диапазон молярного соотношения кислорода и углерода (O/C-соотношение) от 1,69 до 2,25. Промоторы выбираются из Na (натрия), K (калия), Rb (рубидия), Cs (цезия), Cu (меди), Ti (титана), Zr (циркония), редкоземельных элементов, а также их смесей.

Получение водорода из природного газа, нефти, угля, кокса, нафты, а также других углеродсодержащих ресурсов обычно проводится путем парового риформинга, автотермического риформинга или реакций газификации. В любой из этих реакций образуется поток синтез-газа (сингаза). Синтез-газ в качестве основных компонентов содержит водород, монооксид углерода, углекислый газ, воду и иногда азот. Чтобы уменьшить содержание СО в этом газе и довести до максимума выход водорода, обычно следует далее подвергнуть синтез-газ преобразованию посредством реакции конверсии водяного газа СО+H2O=CO 2+H2.

Чтобы эта реакция проходила при целесообразной скорости, синтез-газ подвергают конверсии в реакторе над подходящим катализатором. Реакция конверсии водяного газа является экзотермической реакцией, ограниченной равновесием. По этой причине выход водорода может быть оптимизирован путем проведения реакции в двух отдельных адиабатических реакторах с охлаждением между стадиями. Первый из этих реакторов обычно предназначается в качестве реактора для высокотемпературной конверсии (HTS), содержащего катализатор для высокотемпературной конверсии, а второй в качестве реактора для низкотемпературной конверсии (low-temperature shift (LTS)), содержащего катализатор для низкотемпературной конверсии. Некоторые промышленные технологические установки спроектированы только с реактором для высокотемпературной конверсии.

Синтез-газ всегда будет иметь некоторый потенциал для образования углеводородов, особенно метана, по реакции СО+3H2=СН 4+H2O. Данная реакция метанирования расходует водород, и ее возникновение в реакторах для проведения конверсии следует подавлять. В действующей промышленной технологии эта реакция подавляется путем соответственного выбора условий реакции. Согласно уровню техники катализатор для высокотемпературной конверсии (HTS) основывается на оксидах железа и хрома с содержанием или без содержания промоторов. Этот катализатор ограничивает эксплуатационные условия, поскольку определенный избыток пара по отношению к стехиометрии реакции конверсии должен присутствовать, чтобы поддерживать достаточно высокую селективность катализатора для высокотемпературной реакции конверсии водяного газа в отношении образования углеводородов. Данный избыток пара, как правило, вводится до реактора для высокотемпературной конверсии и обусловливает дополнительные затраты на эксплуатацию установки. Это объясняется тем, что энергия необходима для испарения жидкой воды и нагревания образованного таким образом пара до температуры реакции.

В японской заявке на патент JP 2004-321924 (JP 2004321924 А) описывается катализатор на основе меди и щелочного металла для реакции конверсии водяного газа, нанесенный на цинк-алюминиевые оксиды. Медь представляет собой активный катализатор, в то время как цинк-алюминиевый оксид служит только в качестве носителя. Этот катализатор был испытан при 400°С и атмосферном давлении, соответствующим, вероятно, условиям в автомобильной промышленности, однако значительно за пределами промышленных рабочих диапазонов для высокотемпературной конверсии в 2,3-6,5 МПа. Считается, что подвергнутый обработке газ содержит 9% объемн. CO2, 31% объемн. N2 , 23% объем H2O и 8% объемн. СО.

В статье способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 Higher alcohol synthesis reaction study using K-promoted ZnO catalysts IIIспособ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 [G.B. Hoflund, W.S. Epling и D.M. Minahan, Catalysis Letters, Vol.45 (1997), стр.135-138] авторы устанавливают, что цинк-оксидный катализатор обеспечивает значительные количества углеводородов из синтез-газа при повышенных температурах и давлениях. Авторы обнаружили, что хотя промотирование калием (К) несколько препятствует образованию углеводородов, оно не может быть подавлено полностью.

Данное изобретение предоставляет способ для уменьшения избытка воды, используемой в реакторах для высокотемпературной конверсии (HTS) для получения водорода, тем самым снижая эксплуатационные и энергетические затраты, связанные с испарением и нагреванием пара.

Данное изобретение предоставляет способ высокотемпературной конверсии синтез-газа, который делает возможным работу при низких молярных соотношениях пара и углерода (П/С-соотношение) или эквивалентно низких молярных соотношениях пара и сухого газа (П/Г-соотношение), или при низких молярных соотношениях кислорода и углерода (O/С-соотношение) в вышеупомянутом синтез-газе, в то же время подавляя образование углеводородного побочного продукта, в частности, образование метана.

Таким образом, мы неожиданным образом обнаружили, что избыток пара может быть значительно уменьшен, не вызывая избыточного образования углеводорода, а также без увеличения давления в реакторе для высокотемпературной конверсии, путем использования промотированных катализаторов на основе цинк-алюминиевых оксидов. При использовании вместо катализатора на основе оксида железа катализатора на основе цинковой шпинели образование углеводородов, которое обычно могло бы являться следствием процесса работы с уменьшенными количествами пара в синтез-газе, предотвращается.

Необходимо отметить, что П/С-соотношение и П/Г-соотношение являются параметрами, которые будут изменяться в процессе конверсии, и, соответственно, в реакторе, поскольку пар является реагентом в реакции конверсии водяного газа. В противоположность этому, O/С-соотношение не изменяется в процессе конверсии. Оно определяется следующим образом: O/С-соотношение=(nCO+2nCO2 +nH2O)/(nCO+nCO2+nCH4 ) на входе или в любой точке реактора, где, например, nCO представляет собой молярную концентрацию СО в газе. Мы предпочитаем описывать восстановительный потенциал газа посредством O/С-соотношения. В некоторых случаях даны соответствующие значения П/Г-соотношения и П/С-соотношения для газа, входящего в реактор для высокотемпературной конверсии (HTS) (до проведения конверсии).

Таким образом, мы предоставляем способ обогащения синтез-газа по водороду, причем упомянутый выше синтез-газ содержит водород, монооксид углерода, а также пар, путем конверсии монооксида углерода и пара над катализатором, при котором упомянутый выше синтез-газ имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,25 и при котором упомянутый выше катализатор содержит оксиды цинка и алюминия совместно с одним или более промоторами, а также при котором конверсия монооксида углерода и пара проводится в условиях высокотемпературной конверсии, где синтез-газ имеет температуру от 300°С до 400°С и давление составляет от 2,3 до 6,5 МПа.

Например, O/С-соотношение, равное 1,65, соответствует П/С-соотношению в синтез-газе, поступающем в реактор для конверсии, равному 0,27.

Согласно изобретению возможно поддерживать в реакторе для высокотемпературной конверсии соотношение между получаемым водородом и получаемым метаном выше 100.

Изобретение также направлено на использование катализатора, содержащего оксиды цинка и алюминия совместно с одним или более промоторами, в реакторе для конверсии, предпочтительно в реакторе для высокотемпературной конверсии (HTS), работающего при условиях, при которых синтез-газ, поступающий в реактор, имеет молярное соотношение кислорода и углерода (O/С-соотношение) от 1,69 до 2,25, для подавления образования углеводородного побочного продукта, особенно для подавления образования побочного продукта - метана посредством реакции метанирования (СО+3Н2=CH4+H2O).

Установленные факты согласно данному изобретению особенно удивительны, принимая во внимание приведенную выше статью G.B. Hoflund с соавт.: авторы обнаружили, например, что при 400°С и 6,9 МПа катализатор ZnO, содержащий 1% К, давал в результате 7 г углеводородов на один кг катализатора в час. В сопоставимых условиях катализатор А согласно данному изобретению, как описано ниже, давал только 0,16 г метана на один кг катализатора в час, в то время как другие углеводороды образовывались в количествах ниже предела обнаружения.

Процесс высокотемпературной конверсии с низким содержанием воды в синтез-газе, таким образом, теперь является осуществимым, не приводя к нежелательному образованию углеводорода, такому как образование метана. Таким образом, низкие соотношения П/С могут быть использованы в зоне риформинга, находящейся перед реактором для высокотемпературной конверсии, тем самым значительно увеличивая энергетическую эффективность установки и уменьшая размер оборудования. В частности, для аммиачных установок более низкое П/С-соотношение в секции риформинга и, таким образом, на входе в реактор для высокотемпературной конверсии (HTS), проявляется также в более низком потреблении энергии в процессе отмывания от CO2 в секции этой установки для синтеза аммиака.

Мы также обнаружили, что энергетическая эффективность установки, включающей высокотемпературную конверсию, такой как водородная установка, особенно улучшается посредством эксплуатации со значениями O/С-соотношения в означенном определенном диапазоне от 1,69 до 2,25. Под энергетической эффективностью подразумевается конкретное чистое потребление энергии потребляющими устройствами, используемыми в этой установке (specific net energy consumption (SNEC), Гкал/1000 Нм3 H2), равное количеству энергии сырья + топлива - пара.

В другом варианте выполнения изобретения синтез-газ имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,00, такое как 1,97 или 1,98.

Предпочтительно промоторы выбираются из Na, K, Rb, Cs, Cu, Ti, Zr, редкоземельных элементов, а также их смесей. Более предпочтительно эти промоторы выбираются из Na, K, Rb, Cs, Cu, а также их смесей.

В предпочтительном варианте выполнения изобретения катализатор содержит в своей активной форме смесь цинк-алюминийоксидной шпинели и оксида цинка в комбинации с промотором в виде щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из Na, K, Rb, Cs, а также их смесей, при этом вышеупомянутый катализатор имеет молярное соотношение Zn/Al в пределах от 0,5 до 1,0 и содержание щелочного металла в пределах от 0,4 до 8,0% масс., в пересчете на массу окисленного катализатора. Особенно подходящие катализаторы содержат, например, 34-37% масс. Zn и 22-26% масс. Al, а также 1-2% масс. щелочного промотора в виде K.

Синтез-газ, поступающий в реактор для высокотемпературной конверсии (HTS), содержит обычно 5-50% объемн. СО, 5-50% объемн. СО2, 20-60% объемн. Н2 , 15-50% объемн. H2O, 0-30% объемн. N2.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Катализатор А был получен следующим образом. Был приготовлен одномолярный раствор алюмината калия в воде. Этот раствор был стабилизирован избытком гидроксида калия в молярном соотношении один к одному. Другой раствор был приготовлен путем растворения 178,5 г гексагидрата нитрата цинка в деионизированной воде и доведения объема до 1 литра. Два раствора были смешаны вместе, что вызвало образование осадка. Суспензия была выдержана при 95°С в течение одного часа, после чего рН был доведен до 8 путем добавления 10%-ной азотной кислоты. Осадок был отфильтрован, многократно промыт горячей водой и высушен при 100°С с последующим прокаливанием при 500°С в течение двух часов. Полученный порошок был охарактеризован с помощью рентгено-структурного анализа (РСА), показавшего наличие смеси ZnAl2O4 (шпинели) и ZnO. Этот порошок был пропитан раствором K2CO3 в воде методом пропитки по влагоемкости и высушен при 100°С. Элементный анализ был проведен с помощью масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (метод ИСП) и показал, что катализатор содержит 36,1% Zn, 25,1% Al и 1,2% К. Молярное соотношение Zn/Al соответственно, составило 0,59. Порошок был смешан с графитом (4% масс./масс.) и гранулирован с образованием цилиндрических таблеток диаметром 4,5 мм при высоте 4,5 мм, плотностью 2,10 г/см3. В завершение эти таблетки прокаливали в течение двух часов при 550°С.

Катализатор А испытывали следующим образом. Катализатор в количестве 50,2 г была загружен в обшитый медью трубчатый реактор с внутренним диаметром = 19 мм. Общий расход газа составлял 214 Нл/ч, что соответствовало входящему потоку монооксида углерода F(вход)CO=1,32 моль/ч. Температура поддерживалась постоянной с точностью ±3°С. Реактор нагревался тремя внешними электрическими нагревателями. Температура фиксировалась при помощи внутренних термопар. Наивысшая температура, зарегистрированная на всем протяжении слоя катализатора, Tmax, составила 395°С. В реакторе было повышено давление до реакционного давления Р в синтез-газе. Сингаз (синтез-газ), дозируемый с помощью регулятора массового расхода Bruckner, а также пар, дозируемый через насос фирмы Knauer, были предварительно нагреты и смешаны перед прохождением через катализатор. Состав сухого газа приблизительно составлял 15% СО, 10% CO2 , 72% H2 и 3% Ar. Молярное соотношение пар/газ (П/Г) составляло 0,07, соответствуя молярному соотношению кислород/углерод (О/С), равному 1,69. Концентрация всех компонентов регулярно измерялась как на входе, так и на выходе сухого газа с помощью газового хроматографа фирмы Hewlett Packard, калиброванного относительно газовой смеси известного состава. Материальные балансы были записаны для С, Н и О, и было установлено, что во всех случаях они находятся в пределах 1,00±0,03.

В Таблице 1 записан входящий и выходящий поток монооксида углерода, F(вход)CO и F(выход)CO, расход монооксида углерода способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 FCO=F(вход)CO-F(выход)CO , а также выходящие потоки метанола и метана, F(выход)MeOH и F(выход)CH4 соответственно.

Примеры 2-6

Катализатор подвергался воздействию изменения соотношений П/Г, температур и давления, и для каждой комбинации условий было зафиксировано образование метанола и метана. Результаты приведены в Таблице 1.

Пример 7

В качестве Примера для сравнения катализатор Cu/Cr/Fe (катализатор С1, содержащий 1,5% масс. Cu, 6,0% масс. Cr, 63,5% масс. Fe и сформованный в виде цилиндрических таблеток размером 6×6 мм) был испытан в качестве катализатора конверсии для конверсии синтез-газа с относительно низким соотношением О/С, равным 2,25 (соответствующее соотношение П/Г=0,17). Методика испытания была аналогична описанной в Примере 1, за исключением использования реактора меньшего размера с внутренним диаметром = 7 мм и меньшего количества катализатора, а именно 10,1 г. Несмотря на низкое давление в 2,3 МПа и малое количество катализатора, наблюдалось очень высокое образование метана.

Таблица 1
Селективность катализатора согласно изобретению и катализатора для сравнения при низких показателях содержаниях пара в газе
ПримерКатализатор Кол-во, гП/Г П/СО/СF(вход)СО моль/чF(выход)СО моль/ч способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 FCO моль/чF(выход)МеОН моль/чF(выход)СН4 моль/ч Tmax °С Р МПа
1 А50,20,07 0,271,69 1,3201,0540,266 0,0270,0010 3956,5
2А50,2 0,140,561,97 1,3360,803 0,5330,0190,0010 4036,5
3А 50,20,140,57 1,981,313 0,7810,5320,019 0,0004402 6,5
4 А50,20,17 0,852,25 2,6551,4601,195 0,008<0,0001 4126,5
5А 50,20,602,41 3,810,672 0,1130,559<0,001 <0,0001406 2,3
6 А50,2 0,000,001,39 0,6710,693 -0,022способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 НИ0,0016 3876,5
7С110,1 0,170,852,25 0,4280,175 0,253способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 НИ0,14 4102,3
способ эксплуатации реактора для высокотемпературной конверсии, патент № 2516546 НИ = Не измерялось

Примеры 8-11

Катализаторы с различными промоторами были приготовлены путем пропитывания порошка ZnAl2 O4/ZnO, описанного в Примере 1, водными растворами солей меди и/или калия методом пропитки по влагоемкости. В случае меди была использована нитратная соль, в то время как в случае калия был использован карбонат калия. Полученный порошок был высушен, прокален, смешан с графитом и сформован в виде таблеток, как описано в Примере 1. Промотированные катализаторы также могут быть получены путем соосаждения промотора совместно с цинком и оксидом алюминия. В Таблице 2 приведены составы в % масс. для катализаторов А, В, С и D согласно данному изобретению. Катализаторы С и D содержат менее 500 чнм К.

Катализаторы А, В, С и D были сформованы в виде цилиндрических таблеток диаметром 4,5 мм и высотой 6 мм. Методика Испытания была следующей. Катализатор в количестве 1-3 г был загружен в обшитый медью трубчатый реактор с внутренним диаметром = 5,4 мм таким образом, что таблетки были отделены друг от друга сферой из обожженного до полного спекания оксида алюминия диаметром 5 мм. Реактор нагревали с помощью внешнего устройства для обогрева до температуры реакции, которая составляла Т=391°С. Температура поддерживалась постоянной с точностью ±3°С. В реакторе было повышено давление до реакционного давления Р=2,5 МПа в синтез-газе. Сингаз, дозируемый через регулятор массового расхода Bruckner, а также пар, дозируемый через насос фирмы Knauer, перед прохождением через катализатор были предварительно нагреты и смешаны. Общий расход был отрегулирован до получения объемно-массовой скорости (SV), близкой к 50000 Нл/кг/ч. С катализатором, загруженным в количестве 2 г, это соответствует скорости потока F=100 Нл/ч. Объемный состав синтез-газа, составлял, как правило, 10,2% СО, 6,8% CO2, 33,8% H2O, 47,2% H 2 и 2,0% Ar, соответствуя соотношению П/Г, равному 0,51. Ar был использован в качестве внутреннего стандарта. Концентрация всех компонентов регулярно измерялась как на входе, так и на выходе сухого газа с помощью газового хроматографа фирмы Hewlett Packard, калиброванного относительно газовой смеси известного состава. Материальные балансы были записаны для С, Н и О, и было установлено, что во всех случаях они находятся в пределах 1,00±0,03. Во всех случаях катализатор работал в заданных условиях в течение 60 часов, прежде чем была записана скорость.

Таблица 2
Скорость конверсии СО над катализаторами согласно изобретению при давлении 2,5 МПа, температуре 391±3°С, и соотношении П/Г=0,51
Пример Катализатор% Zn % Al% K* % CuSV Нл/кг/ч Скорость моль/кг/ч
8 А36,125,1 1,2- 5400054
9В35,5 25,11,25,0 4920075
10С 34,424,01,17 0,553100 68
11 D38,622,9 -- 7140022
*Катализаторы, не пропитанные K2CO 3, имеют остаточное содержание К, составляющее менее 500 чнм.

В Таблице 2 приведена активность катализаторов А, В, С и D, показывающая влияние различных промоторов. После фиксирования скорости конверсии СО во влажном газе расход пара был уменьшен до нуля, в то время как температура и давление в реакторе поддерживались. Во всех случаях образование метана составляло ниже 0,1 г на один кг катализатора в час.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ обогащения синтез-газа по водороду, при этом упомянутый выше синтез-газ содержит водород, монооксид углерода, а также пар, путем конверсии монооксида углерода и пара над катализатором, при котором упомянутый выше синтез-газ имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,25 и при котором упомянутый выше катализатор содержит оксиды цинка и алюминия совместно с одним или более промоторами, а также при котором конверсия монооксида углерода и пара проводится в условиях высокотемпературной конверсии, где синтез-газ имеет температуру от 300°С до 400°С и давление составляет от 2,3 до 6,5 МПа, а также при котором катализатор содержит в своей активной форме смесь цинк-алюминийоксидной шпинели и оксида цинка в комбинации с промотором в виде щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из Na, К, Rb, Cs и их смесей, при этом упомянутый выше катализатор имеет молярное соотношение Zn/Al в пределах от 0,5 до 1,0 и содержание щелочного металла в пределах от 0,4 до 8,0 мас.% в пересчете на массу окисленного катализатора.

2. Способ по п.1, при котором упомянутый выше промотор дополнительно содержит Cu.

3. Применение катализатора, содержащего в своей активной форме смесь цинк-алюминийоксидной шпинели и оксида цинка в комбинации с промотором в виде щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из Na, К, Rb, Cs и их смесей, при этом упомянутый выше катализатор имеет молярное соотношение Zn/Al в пределах от 0,5 до 1,0 и содержание щелочного металла в пределах от 0,4 до 8,0 мас.% в пересчете на массу окисленного катализатора, при эксплуатации реактора для конверсии при условиях, в которых синтез-газ, поступающий в реактор, имеет молярное соотношение кислорода и углерода от 1,69 до 2,25, для подавления образования углеводородного побочного продукта.

4. Применение по п.3, при котором вышеупомянутый промотор дополнительно содержит Cu.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2516546

patent-2516546.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C01B3/16 с использованием катализаторов

Патенты РФ в классе C01B3/16:
способ получения богатой водородом газовой смеси -  патент 2515967 (20.05.2014)
катализатор для применения в высокотемпературной реакции сдвига и способ обогащения смеси синтез-газа водородом или монооксидом углерода -  патент 2498851 (20.11.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор для получения молекулярного водорода -  патент 2480283 (27.04.2013)
способ приготовления катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода водяным паром -  патент 2457028 (27.07.2012)
технологический режим для pt-re биметаллических катализаторов конверсии водяного газа, катализаторы -  патент 2450968 (20.05.2012)
способ приготовления катализатора среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром -  патент 2445160 (20.03.2012)
способ получения синтез-газа и продуктов органического синтеза из диоксида углерода и воды -  патент 2396204 (10.08.2010)
реакционный сосуд -  патент 2381057 (10.02.2010)
получение cu/zn/al-катализаторов формиатным способом -  патент 2372987 (20.11.2009)

Класс C01B3/48 с последующей реакцией водяного пара с оксидом углерода

Класс B01J23/00 Катализаторы, содержащие металлы или их оксиды или гидроксиды, не отнесенные к группе  21/00

Патенты РФ в классе B01J23/00:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)

Класс B01J23/06 цинка, кадмия или ртути

Патенты РФ в классе B01J23/06:
способ дегидрирования циклогексанола в циклогексанон -  патент 2525551 (20.08.2014)
фотокатализатор, способ его приготовления и способ получения водорода -  патент 2522605 (20.07.2014)
цеолитсодержащий катализатор депарафинизации масляных фракций -  патент 2518468 (10.06.2014)
способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
катализатор для получения бутадиена превращением этанола -  патент 2514425 (27.04.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
катализатор для применения в высокотемпературной реакции сдвига и способ обогащения смеси синтез-газа водородом или монооксидом углерода -  патент 2498851 (20.11.2013)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)

Класс B01J23/80 с цинком, кадмием или ртутью

Патенты РФ в классе B01J23/80:
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)
катализатор фишера-тропша -  патент 2491992 (10.09.2013)
катализатор конверсии водяного газа низкой температуры -  патент 2491119 (27.08.2013)
катализатор дегидрирования метанола, используемый для получения метилформиата, и способ получения метилформиата -  патент 2489208 (10.08.2013)
способ получения олефинов -  патент 2469998 (20.12.2012)
катализатор фишера-тропша, включающий оксид кобальта и цинка -  патент 2451549 (27.05.2012)
способ получения этилацетата -  патент 2451007 (20.05.2012)
катализатор, способ его приготовления и способ окисления аммиака -  патент 2430782 (10.10.2011)

Класс B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще

Патенты РФ в классе B01J37/00:
катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)


Наверх