биоцидные композиции и способы их применения

Классы МПК:A01N47/06  содержащие -O-CO-O- группы; их тиоаналоги
A01N37/26 содержащие группу ; их тиоаналоги
A01N43/82  пятичленные кольца с тремя гетероатомами
A01N37/40 содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу или ее тиоаналог, или их производное, и один атом кислорода или серы, связанный с той же ароматической циклической системой
A01N57/20  содержащие ациклические или циклоалифатические радикалы
A01N43/90  содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой
A01N47/30  их производные, содержащие группы или
A01N43/88  шестичленные кольца с тремя гетероатомами
A01N33/18  нитросоединения
A01N47/36  содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги
A01N43/70  диамино-1,3,5-триазины только с одним атомом кислорода, серы или галогена, или только одной циано-, тиоциано-(-SCN), цианато-(-OCN) или азидо-(-N3) группой, непосредственно связанной с атомом углерода кольца
A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды
A01N37/20 содержащие группу , где Cn означает углеродный скелет, не содержащий цикл; их тиоаналоги
A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы
A01N39/04 арилоксиуксусные кислоты; их производные
A01P13/00 Гербициды; альгициды
Автор(ы):
Патентообладатель(и):ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2009-10-01
публикация патента:

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит глютеральдегид и биоцидное оксазолидиновое соединение. Для осуществления контроля микроорганизмов в водной или водосодержащей системе при добыче нефти или газа проводят обработку системы композицией, содержащей глютеральдегид и биоцидное оксазолидиновое соединение. Оксазолидиновое соединение представляет собой 4,4-диметилоксазолидин. Массовое отношение глютеральдегида к 4,4-диметилоксазолидину находится в диапазоне от 6:1 до 1:9. Оксазолидиновое соединение представляет собой 7-этилбициклооксазолидин. Массовое отношение глютеральдегида к 7-этилбициклооксазолидину находится в диапазоне от 20:1 до 1:20. Водная или водосодержащая система содержит сульфиды. Микроорганизмами, которые необходимо уничтожить, являются сульфатовосстанавливаюшие бактерии. Изобретение позволяет повысить эффективность контроля микроорганизмов в водных или водосодержащих системах, таких как системы, обнаруживаемые при добыче нефти и природного газа. 2 з.п. ф-лы. 7 табл., 3 пр.

Перекрестная ссылка на родственные заявки

По данной заявке испрашивается приоритет патентной заявки США № 12/243028, поданной 1 октября 2008, которая является предварительной заявкой и включена в данное описание посредством ссылки во всей своей полноте.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к биоцидным композициям и способам их применения для борьбы с микроорганизмами в водных и водосодержащих системах.

Предшествующий уровень техники

Защита водосодержащих систем от микробного загрязнения крайне необходима для успешности многих технологических процессов, в частности для операций при добыче нефти или природного газа. При добыче нефти и газа микробное загрязнение как аэробными, так и анаэробными бактериями может служить причиной серьезных проблем, таких как закисление нефти в пласте (в основном вызывается анаэробными, сульфатвосстанавливающими бактериями (SRB)), микробиологическая коррозия (MIC) металлических поверхностей оборудования и трубопроводов и деградация полимерных добавок.

Во время операций с нефтью и газом микробное загрязнение может возникать где угодно, включая нагнетаемую воду, пластовую воду, забой скважины, области вблизи буровой скважины, в деаэраторах, в перекачивающих трубопроводах, в резервуарах для хранения нефти и газа и в функциональных жидкостях на основе воды, таких как буровые растворы, жидкости для закачивания скважин или для ремонта скважин, жидкости для воздействия на пласт и жидкости для гидроразрыва пласта.

Обработки биоцидами необходимы и применяются для дезинфекции и защиты водных систем в областях, связанных с использованием нефти и газа. Однако не все биоциды эффективны в широком диапазоне микроорганизмов и/или температур. В областях, связанных с использованием нефти и газа, высокая температура (вплоть до 120°C или выше) и присутствие H2S в средах, окружающих забой скважины, превращают обработку биоцидами в важный и уникальный комплекс задач.

Глютеральдегид является быстродействующим биоцидом и одним из основных биоцидов, применяемых для обработки нагнетаемой и пластовой воды/жидкостей на нефтяных/газовых месторождениях. Однако он является нестабильным в определенных условиях, таких как высокая температура (например, 80°C и выше), и, следовательно, не может обеспечивать длительный микробный контроль среды, окружающей забой скважины. В результате в областях, связанных с использованием нефти и газа, включая обработку забоя скважины для контроля анаэробных SRB, существует потребность в термически стабильных, быстродействующих биоцидах с длительным сроком службы.

Сущность изобретения

В одном из аспектов изобретение предоставляет синергические биоцидные композиции. Данные композиции могут быть использованы для контроля микробного роста в водных или водосодержащих системах и особенно подходят для областей применения, связанных с индустрией нефти и природного газа. Композиции настоящего изобретения содержат глютеральдегид вместе биоцидным оксазолидиновым соединением.

Во втором аспекте изобретение предоставляет способ контроля микроорганизмов в водных или водосодержащих системах. Способ включает обработку системы с помощью описанной в данном описании биоцидной композиции.

Подробное описание изобретения

Как отмечалось выше, изобретение относится к биоцидным композициям и способам их применения для контроля микроорганизмов. Композиции содержат глютеральдегид вместе с биоцидным оксазолидиновым соединением. Неожиданно было обнаружено, что комбинация глютеральдегида и оксазолидина, когда применяется для контроля микроорганизмов в водных или водосодержащих средах, является синергической. То есть объединение указанных веществ приводит к улучшенным биоцидным свойствам, которых, в противном случае, нельзя было ожидать при определенной концентрации в практических условиях, исходя из индивидуальных эксплуатационных характеристик их компонентов. Наблюдаемый синергический эффект позволяет использовать меньшие количества материалов для обеспечения приемлемых биоцидных свойств, тем самым потенциально уменьшая неблагоприятное воздействие на окружающую среду и расход материалов.

В добавление к обнаруженному синергическому эффекту композиции настоящего изобретения также эффективны для контроля широкого диапазона типов микроорганизмов, включая как аэробные, так и анаэробные микроорганизмы. Кроме того, композиции являются функционально действующими как при низкой, так и при высокой температуре, и в течение длительных периодов времени. Они также сохраняют свою эффективность в сульфидсодержащих окружающих средах, таких как окружающие среды, содержащие сульфидный ион. В результате таких свойств композиции особенно полезны в индустрии нефти и природного газа. В указанных областях индустрии необходимы биоцидные средства, которые способны контролировать как аэробные, так и анаэробные микроорганизмы при различных температурных диапазонах, и которые продолжают оставаться эффективными, даже когда присутствуют сульфиды.

Для целей данного описания обозначение "микроорганизм" включает, но не ограничивается ими, бактерии, грибки, водоросли и вирусы. Предпочтительные микроорганизмы, в отношении которых эффективны композиции, представляют собой бактерии и более предпочтительно SRB. Слова "контроль" и "контролировать" должны толковаться в широком смысле, включая в диапазон своего обозначения и не ограничиваясь ими, ингибирование роста или размножение микроорганизмов, уничтожение микроорганизмов, дезинфекцию и/или защиту от возобновления роста.

Оксазолидиновые соединения, подходящие для использования в изобретении, включают, но не ограничиваются ими, моноциклические оксазолидины, такие как 4,4-диметилоксазолидин (доступный от компании The Dow Chemical Company), N-метил-1,3-оксазолидин, N-этилол-1,3-оксазолидин, 5-метил-1,3-оксазолидин, 4-этил-4-гидроксиметилоксазолидин, 4-этилоксазолидин и 4-метил-4-этилоксазолидин. 4,4-диметилоксазолидин представляет собой предпочтительный моноциклический оксазолидин.

Подходящие оксазолидиновые соединения также включают бициклические оксазолидины, включая 1-аза-3,7-бицикло[3.3.0]октан, необязательно замещенный C1-C6алкилом, C1-C 6алкокси или гидрокси(C1-C6алкилом), такой как 7-этилбициклооксазолидин (5-этил-1-аза-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октан) (доступный от компании The Dow Chemical Company), 5-гидроксиметоксиметил-l-аза-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октан (доступный от компании International Specialty Products), 5-гидроксиметил-1-аза-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октан (доступный от компании International Specialty Products), 5-гидроксиполи(метиленоксиметил-1-азадиоксабицикло(3.3.0)октан (доступный от компании International Specialty Products) и 1-аза-3,7-диокса-5-метилол(3.3.0)бициклооктан. 7-этилбициклооксазолидин представляет собой предпочтительный бициклический оксазолидин.

Подходящие оксазолидиновые соединения дополнительно включают бисоксазолидины, такие как N,N-метиленбис-(5-метилоксазолидин) (доступный от компании Halliburton) и бис-(4,4'-тетраметил-1,3-оксазолидин-3-ил)метан.

Подходящие оксазолидиновые соединения дополнительно включают полиоксазолидины.

Разумеется, для применения в настоящем изобретении можно объединять более одного оксазолидинового соединения; в таких случаях отношения и концентрации рассчитывают, исходя из общей массы всех оксазолидиновых соединений.

Предпочтительно массовое отношение глютеральдегид:оксазолидин в композициях настоящего изобретения составляет приблизительно от 50:1 до 1:50, более предпочтительно от 30:1 до 1:30, и еще более предпочтительно от 20:1 до 1:20.

В некоторых предпочтительных вариантах осуществления изобретения массовое отношение глютеральдегида к оксазолидиновому соединению составляет приблизительно от 30:1 до приблизительно 1:50, более предпочтительно приблизительно от 20:1 до приблизительно 1:30, еще более предпочтительно приблизительно от 10:1 до приблизительно 1:20. В дополнительных вариантах осуществления изобретения массовое отношение составляет приблизительно от 10:1 до приблизительно 1:15 или приблизительно от 6:1 до приблизительно 1:15, или приблизительно от 6:1 до приблизительно 1:9. Варианты осуществления изобретения, описанные в данном параграфе, являются особенно предпочтительными, когда оксазолидин представляет собой моноциклический оксазолидин, такой как 4,4-диметилоксазолидин. Указанные варианты осуществления изобретения также являются предпочтительными, когда микроорганизм, подлежащий контролю, является анаэробным, таким как SRB. Указанные варианты осуществления изобретения также являются предпочтительными, когда необходима биоцидная активность при повышенной температуре.

В предпочтительных дополнительных вариантах осуществления изобретения, особенно подходящих для применения в отношении аэробных бактерий, массовое отношение глютеральдегида к оксазолидиновому соединению составляет приблизительно от 1:6 до приблизительно 1:15. Указанный вариант осуществления изобретения также является предпочтительным, когда оксазолидин представляет собой моноциклический оксазолидин, такой как 4,4-диметилоксазолидин.

Кроме того, в других предпочтительных вариантах осуществления изобретения массовое отношение глютеральдегида к оксазолидиновому соединению составляет приблизительно от 30:1 до приблизительно 1:30, более предпочтительно приблизительно от 20:1 до приблизительно 1:20. Варианты осуществления изобретения, описанные в данном параграфе, являются особенно предпочтительными, когда оксазолидин представляет собой бициклический оксазолидин, такой как 7-этилбициклооксазолидин. Указанные варианты осуществления изобретения также являются предпочтительными, когда микроорганизм, подлежащий контролю, является анаэробным, таким как SRB.

Кроме того, в предпочтительных дополнительных вариантах осуществления изобретения, особенно подходящих для применения в отношении аэробных бактерий, массовое отношение глютеральдегида к оксазолидиновому соединению составляет от 1:6 до 1:8. Такой вариант осуществления изобретения также является предпочтительным, когда оксазолидин представляет собой бициклический оксазолидин, такой как 7-этилбициклооксазолидин.

Композиции настоящего изобретения могут быть использованы для контроля, как аэробных, так и анаэробных микроорганизмов в областях, связанных с использованием нефти и природного газа. В некоторых вариантах осуществления изобретения композиции применяются предпочтительно в отношении анаэробных микроорганизмов (предпочтительно в отношении анаэробных бактерий).

Композиции настоящего изобретения подходят для применения в широком интервале температур. В некоторых предпочтительных дополнительных вариантах осуществления изобретения композиции применяются в водных или водосодержащих системах при температуре 37°C или выше, более предпочтительно при 60°C или выше и еще более предпочтительно при 80°C или выше. Кроме того, композиции эффективны, когда в водной или водосодержащей системе присутствует источник сульфида (например, сульфида водорода).

Примеры систем с использованием нефти и природного газа, где могут применяться композиции настоящего изобретения, например, включают нагнетаемую и пластовую воду, и функциональные жидкости на нефтяных и газовых месторождениях, нефтяные и газовые скважины, операции с нефтью и газом, системы сепарации, хранения и транспортировки, нефтепроводы и газопроводы, резервуары для нефти и газа и топливного материала.

Смеси также можно использовать для контроля микроорганизмов в другой промышленной воде и водосодержащих/загрязненных растворах, таких как охлаждающая вода, вода для питания паровых котлов, вода целлюлозно-бумажных предприятий, другая промышленная технологическая вода, балластная вода, жидкие отходы, жидкости для металлообработки, латекс, лакокрасочный материал, покрытия, адгезивы, типографские краски, смазочные герметизирующие материалы, продукты личной гигиены и продукты, предназначенные для домашнего пользования, или в системе, применяемой вместе с ними. Кроме того, смеси можно использовать в других областях, где глютеральдегид применяется в качестве биоцида, и требуются уменьшенные загрузки.

Специалист в данной области техники может легко определить без излишнего экспериментирования концентрацию композиции, которая должна использоваться в какой-либо конкретной области применения. В качестве иллюстрации, в некоторых вариантах осуществления изобретения при закачке нефти и газа для обработки верхней части (где температура обычно низкая, и вероятно, преобладающими являются аэробные бактерии) предпочтительно, чтобы применялись композиции с концентрациями активных компонентов в диапазоне приблизительно от 10 до приблизительно 500 ч./млн. по массе, предпочтительно, приблизительно от 30 до приблизительно 300 ч./млн., и для обработки забоя скважины (где температура обычно высокая и, более вероятно, что преобладающими являются анаэробные бактерии) применялись композиции с концентрациями активных компонентов в диапазоне приблизительно от 30 до приблизительно 1000 ч./млн., предпочтительно, приблизительно от 50 до приблизительно 500 ч./млн.

Компоненты композиции можно добавлять в водную или водосодержащую систему раздельно или предварительно смешивать перед добавлением. Специалист в данной области техники может легко определить подходящий способ добавления. Композицию можно добавлять к системе вместе с другими добавками, такими как поверхностно-активные вещества, ионогенные/неионогенные полимеры, ингибиторы коррозии и солевых отложений, раскислители, но, не ограничиваясь ими. Также можно добавлять дополнительные биоциды, такие как четвертичные соединения аммония, соли тетракис(гидроксиметил)фосфония и трисгидроксиметилфосфин, 2,2-дибром-3-нитрилопропионамид (DBNPA), 2-бром-2-нитропропан-1,3-диол (бронопол), 5-хлор-2-метил-4-изотиазолин-3-он, 2-метил-4-изотиазолин-3-он (CMIT/MIT), 2-метил-4-изотиазолин-3-он, трис(гидроксиметил)нитрометан, хлорид 1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азонийадамантана, 1,2-бензизотиазолин-3-он, o-фталальдегид, формальдегид, триазин, ацетат 2,6-диметил-м-диоксан-4-ола, окислители, такие как хлор, диоксид хлора, пероксиды, надуксусная кислота, бромид аммония, бромид натрия, гипохлорит натрия, гипобромит натрия, 1-бром-3-хлор-5,5-диметилгидантоин (BCDMH), хлорамин.

Следующие примеры являются иллюстрацией изобретения, но не предназначены для ограничения его объема.

Примеры

Синергические индексы, о которых сообщается в следующих примерах, рассчитывают с помощью следующего уравнения:

Синергический индекс=Ca/CA+Cb/CB

где Ca: концентрация биоцида A, необходимая для обеспечения определенного уровня или полного уничтожения бактерий, когда биоцид A применяется в комбинации;

CA: концентрация биоцида A, необходимая для обеспечения определенного уровня или полного уничтожения бактерий, когда биоцид A применяется сам по себе;

Cb: концентрация биоцида B, необходимая для обеспечения определенного уровня или полного уничтожения бактерий, когда биоцид В применяется в комбинации; и

CB: концентрация биоцида В, необходимая для обеспечения определенного уровня или полного уничтожения бактерий, когда биоцид В применяется сам по себе.

Синергический индекс (SI), равный 1, указывает на аддитивность свойств смеси, синергический индекс менее 1 указывает на синергический эффект, и синергический индекс выше 1 указывает на антагонизм компонентов смеси.

Для оценки биоцидной эффективности можно применять различные способы, известные специалистам в данной области техники. В некоторых примерах, приведенных ниже, применяется способ серийных разведений, с помощью которого определяют жизнеспособные бактерии, остающиеся после режима обработки. Способ основан на методике или адаптирован (например, для испытания при высокой температуре или для испытания в присутствии сульфида) к методике, описанной в находящейся на рассмотрении международной патентной заявке PCT/US08/075755 (авторов настоящего изобретения), поданной 10 сентября 2008 г., которая включена в настоящий описание посредством ссылки.

Пример 1

Синергический эффект глютеральдегида/оксазолидина в отношении аэробных бактерий

Стерильный раствор NaCl (0,85%) заражают бактериальными инокулятами при конечной бактериальной концентрации приблизительно 106 КОЕ/мл. Затем к бактериальной суспензии добавляют раствор биоцида (одного или в комбинации) при различных концентрациях и незамедлительно хорошо перемешивают. Затем смеси инкубируют при 37°C в течение 1 часа и определяют в растворе оставшиеся жизнеспособные бактерии. Затем рассчитывают логарифмическое уменьшение бактериальной зараженности. Ниже в таблице 1 приведено сравнение дозировок, необходимых для обеспечения логарифмического уменьшения бактериальной зараженности на 3 единицы, когда глютеральдегид и 4,4-диметилоксазолидин применяются сами по себе и в комбинации при массовом отношении активных компонентов 1:6.

Таблица 1

Биоцидная эффективность глютеральдегида, 4,4-диметилоксазолидина и их комбинации
Бактерии Концентрация, необходимая для обеспечения логарифмического уменьшения бактериальной зараженности на 3 единицы в течение 1 часа (ч./млн., активных компонентов)Синергический индекс
Применяется сам по себеПрименяется в комбинации
Глютеральдегид 4,4-диметилоксазолидин Глютеральдегид4,4-диметилоксазолидин
Pseudomonas aeruginosa ATCC 1014544,5296,6 18,6111,3 0,79
Staphylococcus aureus ATCC 653844,5 296,618,6111,3 0,79
Enterobacter aerogenes ATCC 1304844,5 296,618,6111,3 0,79
Klebsiella pneumoniae ATCC 830844,5 197,812,474,2 0,65
Escherichia coll ATCC 1122944,5 197,818,6111,3 0,98
Salmonella choleraesius ATCC 1070844,5 197,818,6111,3 0,98
Pseudomonas putida ATCC 4912844,5 296,618,6111,3 0,79
Bacillus subtillus ATCC 847344,5 296,618,6111,3 0,79

Как показано в таблице 1, глютеральдегид в комбинации с 4,4-диметилоксазолидином показывает высокий синергический эффект и, следовательно, для надежного бактериального контроля требуются значительно более низкие дозировки, когда биоциды применяются в комбинации, вместо того, чтобы применяться порознь.

С помощью такой же оценки результатов испытаний проверяли другие отношения в комбинации глютеральдегид/4,4-диметилоксазолидин. Синергические индексы биоцидной эффективности таких комбинаций в отношении Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 суммированы в таблице 2.

Таблица 2

Синергический индекс эффективности комбинаций глютеральдегид/4,4-диметилоксазолидин в отношении Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 при различных соотношениях компонентов
Массовое отношение между активными компонентами глютеральдегидом и 4,4-диметилоксазолидином Синергический индекс
2:1 1,53
1:11,05
1:21,08
1:41,14
1:60,79
1:80,81
1:100,83
1:150,87
1:201,33

Также испытывали комбинации глютеральдегида с 7-этилбициклооксазолидином. В таблице 3 приведено сравнение дозировок, необходимых для обеспечения логарифмического уменьшения бактериальной зараженности на 3 единицы, когда глютеральдегид и 7-этилбициклооксазолидин применяются сами по себе и в комбинации при массовом отношении активных компонентов 1:6.

Таблица 3

Биоцидная эффективность глютеральдегида, 7-этилбициклооксазолидина и их комбинации
БактерииКонцентрация, необходимая для обеспечения логарифмического уменьшения бактериальной зараженности на 3 единицы в течение 1 часа (ч./млн., активных компонентов) Синергический индекс
Применяется сам по себе Применяется в комбинации
Глютеральдегид 7-этилбициклооксазолидинГлютеральдегид 7-этилбициклооксазолидин
Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 44,5296,618,6 111,30,79
Staphylococcus aureus ATCC 6538 44,5296,6 18,6111,30,79
Enterobacter aerogenes ATCC 13048 44,5296,6 18,6111,3 0,79
Klebsiella pneumoniae ATCC 830844,5 197,812,474,2 0,65
Escherichia coll ATCC 1122944,5 296,612,474,2 0,53
Salmonella choleraesius ATCC 1070844,5 296,618,6111,3 0,79
Pseudomonas putida ATCC 4912844,5 296,618,6111,3 0,79
Bacillus subtillus ATCC 847344,5 296,612,474,2 0,53

Синергические индексы биоцидной эффективности других комбинаций глютеральдегид/7-этилбициклооксазолидин в отношении Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 суммированы в таблице 4.

Таблица 4

Синергический индекс эффективности комбинаций глютеральдегид/7-этилбициклооксазолидин в отношении Pseudomonas aeruginosa ATCC 10145 при различных соотношениях компонентов
Массовое отношение между активными компонентами глютеральдегидом и 7-этилбициклооксазолидином Синергический индекс
2:1 1,02
1:11,05
1:21,08
1:41,14
1:60,79
1:80,82
1:101,25
1:151,30
1:201,33

Пример 2

Синергический эффект глютеральдегида/оксазолидина в отношении анаэробных бактерий

Внутри анаэробной камеры (Bactron EI) деаэрированный стерильный раствор солей (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHCO 3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг CaCl2, 54,49 мг MgSO 4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na 2CO3 в 1 л воды) заражают группой различных анаэробных SRB, выделенных на нефтяном месторождении, при конечных бактериальных концентрациях приблизительно 107 КОЕ/мл. Затем аликвоты полученной бактериальной суспензии обрабатывают глютеральдегидом, оксазолидиновыми биоцидами (в данном случае 4,4-диметилоксазолидином или 7-этилбициклооксазолидином) или комбинациями глютеральдегид/оксазолидин при различных концентрациях активных компонентов. Затем смеси инкубируют при 40°C в течение 1 часа и с помощью способа серийных разведений определяют жизнеспособные бактерии, оставшиеся в смеси. Затем рассчитывают логарифмическое уменьшение бактериальной зараженности. В таблице 5 приведено сравнение дозировок, необходимых для обеспечения полного уничтожения бактерий, когда глютеральдегид и 4,4-диметилоксазолидин применяются сами по себе и в комбинации.

Таблица 5

Биоцидная эффективность глютеральдегида, 4,4-диметилоксазолидина и их комбинации в отношении SRB
Концентрация, необходимая для полного уничтожения бактерий в течение 1 часа (ч./млн., активных компонентов) Синергический индекс
Применяется сам по себеПрименяется в комбинации
Глютеральдегид 4,4-диметилоксазолидин Глютеральдегид4,4-диметилоксазолидин
26,3 >1600,013,2 2,4<0,50
11,95,9<0,46
17,815,8 <0,69
10,5 21,1<0,41
10,539,5 <0,42
5,3 43,9<0,23

Как можно видеть из таблицы 5, в данном испытании продемонстрированы высокие синергические эффекты комбинаций глютеральдегид/4,4-диметилоксазолидин. Результаты определения биоцидной эффективности глютеральдегида, 7-этилбициклооксазолидина и их комбинации при различных массовых отношениях активных компонентов суммированы в таблице 6. Данные таблицы 6 показывают высокий синергический эффект комбинации глютеральдегид/7-этилбициклооксазолидин в отношении анаэробных SRB.

Таблица 6

Биоцидная эффективность глютеральдегида, 7-этилбициклооксазолидина и их комбинации в отношении SRB
Концентрация, необходимая для логарифмического уменьшения бактериальной зараженности на 3 единицы в течение 2 часов (ч./млн., активных компонентов)Синергический индекс
Применяется сам по себеПрименяется в комбинации
Глютеральдегид 7-этилбициклооксазолидин Массовое отношениеГлютеральдегид 7-этилбициклооксазолидин
8,9>2025 20:15,90,3 <0,67
10:1 5,90,6 <0,67
5:1 5,91,2<0,67
2:18,9 4,4<1,00
1:15,9 5,9<0,67
1:25,911,9 <0,67
1:5 5,929,6 <0,68
1:10 4,039,5<0,46
1:202,6 52,7<0,32

Пример 3

Синергический эффект глутеральдегида/оксазолидина в отношении анаэробных бактерий при повышенной температуре

В данном примере биоцидные эффективности глютеральдегида, оксазолидина и их комбинаций оценивали при 80°C в течение 5 дней. Биоциды подвергают проверочному заражению группой различных SRB, выделенных на нефтяном месторождении, при концентрации 105 КОЕ/мл в присутствии 10 ч./млн. сульфида. Растворы биоцидов подвергают повторному проверочному заражению группой различных SRB и загрязнению сульфидом на 3 и 4 день. В таблице 7 показаны результаты оценки синергического индекса в течение 5-дневного испытания. Результаты в таблице 7 показывают, что комбинация глютеральдегид/4,4-диметилоксазолидин является синергической при 80°C при проверочном заражении SRB и сульфидом.

Таблица 7

Синергический индекс комбинации глютеральдегид/4,4-диметилоксазолидин при высокой температуре и применении в сульфидсодержащей окружающей среде
Массовое отношение активных компонентов (глютеральдегид:4,4-диметилоксазолидин) Синергический индекс
2 ч3 дня 4 дня5 дней
5,5:1<0,50,2 0,2<0,1
2:10,5 0,20,1<0,1
1:1,10,5 0,20,1 <0,1
1:2 0,40,10,1 <0,1
1:3,8 0,40,2 <0,1<0,1
1:8,31,10,4 <0,1<0,1

Несмотря на то, что изобретение описано выше согласно предпочтительным вариантам его осуществления, оно может быть модифицировано, не отходя от сущности и объема настоящего изобретения. Следовательно, подразумевается, что охватываются любые изменения, применения или адаптации изобретения с использованием описанных в данном описании общих принципов. Кроме того, подразумевается, что настоящее описание охватывает такие отступления от настоящего изобретения, как подпадающие под действие общеизвестной или общепринятой практики в данной области, к которой настоящее изобретение имеет отношение, и которые входят в объем следующей формулы изобретения.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ контроля микроорганизмов в водной или водосодержащей системе при добыче нефти или газа, включающий обработку системы композицией, содержащей:

глютеральдегид и биоцидное оксазолидиновое соединение, где оксазолидиновое соединение представляет собой 4,4-диметилоксазолидин, где массовое отношение глютеральдегида к 4,4-диметилоксазолидину находится в диапазоне приблизительно от 6:1 до 1:9; или 7-этилбициклооксазолидин, где массовое отношение глютеральдегида к 7-этилбициклооксазолидину находится в диапазоне приблизительно от 20:1 до 1:20, и

где водная или водосодержащая система содержит систему, содержащую сульфиды, и где микроорганизмами, которые необходимо уничтожить, являются сульфатовосстанавливающие бактерии.

2. Способ по п.1, в котором добыча нефти и газа включает нагнетаемую и пластовую воду, и функциональные жидкости на нефтяных и газовых месторождениях, нефтяные и газовые скважины, операции с нефтью и газом, системы газового и нефтяного разделения, хранения и транспортировки, в нефтяные и газовые трубопроводы, резервуары для нефти и газа или топливного материала.

3. Способ по п.1, в котором водная или водосодержащая система находится при 37°C или выше.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2515679

patent-2515679.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс A01N47/06  содержащие -O-CO-O- группы; их тиоаналоги

Патенты РФ в классе A01N47/06:
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал -  патент 2498571 (20.11.2013)
гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений -  патент 2483542 (10.06.2013)
соединения бензоилпиразола, способ их получения и гербициды, содержащие их -  патент 2462457 (27.09.2012)
вододиспергируемые агрохимические препараты, содержащие в качестве интенсификаторов проникновения полиалкокситриглицериды -  патент 2454863 (10.07.2012)
суспензионный концентрат на основе масла -  патент 2386251 (20.04.2010)
синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками -  патент 2273995 (20.04.2006)
синергетическая комбинация гербицидов и способ борьбы с сорными растениями -  патент 2245621 (10.02.2005)
способ борьбы с сорняками, гербицидные композиции -  патент 2226827 (20.04.2004)

Класс A01N37/26 содержащие группу ; их тиоаналоги

Класс A01N43/82  пятичленные кольца с тремя гетероатомами

Патенты РФ в классе A01N43/82:
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
пестицидные комбинации и способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями растений -  патент 2447660 (20.04.2012)
синергичные комбинации имазалила -  патент 2413416 (10.03.2011)
соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков -  патент 2234504 (20.08.2004)
производные 4,4-дифторбут-3-ена и способ их получения, содержащие их сельскохозяйственные композиции и использование их в качестве инсектицидов, акарицидов или нематоцидов -  патент 2151147 (20.06.2000)
антидот гербицида гормонального действия 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты на вегетирующих растениях подсолнечника -  патент 2040898 (09.08.1995)
4- или 6-нитро-5,7-дихлорбензофуроксан, обладающий фунгицидной активностью -  патент 2032678 (10.04.1995)
регулятор роста растений -  патент 2008768 (15.03.1994)

Класс A01N37/40 содержащие по меньшей мере одну карбоксильную группу или ее тиоаналог, или их производное, и один атом кислорода или серы, связанный с той же ароматической циклической системой

Класс A01N57/20  содержащие ациклические или циклоалифатические радикалы

Класс A01N43/90  содержащие два или более релевантных гетероциклических кольца, конденсированных между собой или с общей карбоциклической системой

Патенты РФ в классе A01N43/90:
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2523522 (20.07.2014)
родентицидный состав "изорат-4" (варианты) -  патент 2518342 (10.06.2014)
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2518290 (10.06.2014)
биоцидная композиция (варианты) и способ ингибирования бактериального роста -  патент 2515678 (20.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
агент для контроля болезней растений -  патент 2504954 (27.01.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал -  патент 2498571 (20.11.2013)
способ получения пирипиропенных производных и промежуточных продуктов для их получения -  патент 2494101 (27.09.2013)
новый системный инсектицид -  патент 2492649 (20.09.2013)

Класс A01N47/30  их производные, содержащие группы или

Патенты РФ в классе A01N47/30:
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
инсектицидная комбинация действующих веществ, ее применение и посевной материал -  патент 2498571 (20.11.2013)
изоксазолиновые соединения и их применение в борьбе с вредителями -  патент 2461546 (20.09.2012)
агрохимический концентрат, включающий вспомогательное вещество и гидротроп -  патент 2378829 (20.01.2010)
средство для протравливания семян яровой пшеницы -  патент 2372778 (20.11.2009)
гербицидная комбинация синергетического действия и способ борьбы с сорными растениями -  патент 2344601 (27.01.2009)
замещенные бензоилциклогексеноны -  патент 2316550 (10.02.2008)
замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе -  патент 2301226 (20.06.2007)
синергическая гербицидная комбинация и способ борьбы с сорняками -  патент 2273995 (20.04.2006)

Класс A01N43/88  шестичленные кольца с тремя гетероатомами

Патенты РФ в классе A01N43/88:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
фунгицидные комбинации биологически активных веществ, содержащие флуоксастробин -  патент 2428838 (20.09.2011)
комбинации активных веществ с инсектицидными свойствами -  патент 2395963 (10.08.2010)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2381650 (20.02.2010)
органические соединения -  патент 2370035 (20.10.2009)
фунгицидная тройная комбинация биологически активных веществ -  патент 2370034 (20.10.2009)
суспензионные концентраты -  патент 2359458 (27.06.2009)
композиция для предотвращения болезней растений и способ предотвращения болезней -  патент 2356227 (27.05.2009)

Класс A01N33/18  нитросоединения

Патенты РФ в классе A01N33/18:
улучшенный состав капсульной суспензии пендиметалина, способ получения указанного состава (варианты) и способ контроля нежелательных видов растений -  патент 2529729 (27.09.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, содержащие агрономически активные ингредиенты, и способы их применения -  патент 2504956 (27.01.2014)
бактерицидное средство -  патент 2379890 (27.01.2010)
комбинация гербицидов с ацилированными аминофенилсульфонилмочевинами -  патент 2359459 (27.06.2009)
жидкие пестицидные композиции -  патент 2358427 (20.06.2009)
гербицидное средство -  патент 2271659 (20.03.2006)
композиция для борьбы с микроорганизмами, ее применение для борьбы с вредными микроорганизмами -  патент 2269264 (10.02.2006)
гербицидная комбинация, способ борьбы с сорными растениями -  патент 2261598 (10.10.2005)
композиции селективного гербицидного действия, способы борьбы с нежелательными растениями в культурах полезных растений -  патент 2260949 (27.09.2005)

Класс A01N47/36  содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги

Патенты РФ в классе A01N47/36:
способ оценки детоксикационной активности черноземов в агроценозах -  патент 2525677 (20.08.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
гербицидная композиция (варианты) и способ ее получения -  патент 2497362 (10.11.2013)
гербицидная композиция и способ борьбы с сорными растениями в посевах культурных растений -  патент 2488999 (10.08.2013)
способ получения гранулированного водорастворимого гербицидного препарата на основе диэтилэтаноламинных и щелочных солей арилсульфонилмочевин -  патент 2466128 (10.11.2012)
гербицидный водорастворимый концентрат -  патент 2461194 (20.09.2012)
гербицидная композиция -  патент 2456801 (27.07.2012)
вододиспергируемые агрохимические препараты, содержащие в качестве интенсификаторов проникновения полиалкокситриглицериды -  патент 2454863 (10.07.2012)
гербицидная композиция -  патент 2431959 (27.10.2011)
гербицидная композиция -  патент 2424661 (27.07.2011)

Класс A01N43/70  диамино-1,3,5-триазины только с одним атомом кислорода, серы или галогена, или только одной циано-, тиоциано-(-SCN), цианато-(-OCN) или азидо-(-N3) группой, непосредственно связанной с атомом углерода кольца

Патенты РФ в классе A01N43/70:
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
комбинации 4-бром-2-(4-хлорфенил)-5-(трифторметил)-1н-пиррол-3-карбонитрила и биоцидных соединений -  патент 2426313 (20.08.2011)
гербицидная композиция -  патент 2424661 (27.07.2011)
синергические смеси сульфонатов продуктов конденсации (алкил)нафталина с формальдегидом и лигносульфонатов, применимые в агрохимических препаратах -  патент 2404583 (27.11.2010)
комбинация гербицидов с ацилированными аминофенилсульфонилмочевинами -  патент 2359459 (27.06.2009)
гербицидная комбинация синергетического действия и способ борьбы с сорными растениями -  патент 2344601 (27.01.2009)
гербицидная композиция, способ борьбы с сорняками -  патент 2317706 (27.02.2008)
гербицидное средство -  патент 2303872 (10.08.2007)
способ подавления сорняков -  патент 2287272 (20.11.2006)

Класс A01N41/10 сульфоны; сульфоксиды

Патенты РФ в классе A01N41/10:
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
гербицидные композиции и их применение для борьбы с сорняками -  патент 2489000 (10.08.2013)
гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений -  патент 2483542 (10.06.2013)
термодинамически стабильная кристаллическая модификация 2-({2-хлор-4-(метилсульфонил)-3-[(2,2,2-трифторэтокси)-метил]фенил}карбонил)-циклогексан-1,3-диона -  патент 2483059 (27.05.2013)
фторсодержащее сераорганическое соединение и содержащая его пестицидная композиция -  патент 2478093 (27.03.2013)
галогенсодержащие сераорганические соединения и их применение -  патент 2471778 (10.01.2013)
сераорганическое соединение и его применение для регуляции численности вредных членистоногих -  патент 2469022 (10.12.2012)
органическое соединение серы и его применение для борьбы с вредными членистоногими -  патент 2468007 (27.11.2012)
органическое соединение серы и его применение для борьбы с вредными членистоногими -  патент 2468006 (27.11.2012)

Класс A01N37/20 содержащие группу , где Cn означает углеродный скелет, не содержащий цикл; их тиоаналоги

Патенты РФ в классе A01N37/20:
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
регулятор роста растений и его применение -  патент 2415573 (10.04.2011)
синергичные комбинации имазалила -  патент 2413416 (10.03.2011)
n-бутил-3-бутилтозиламино-4-гидроксибутанамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы и повышающий устойчивость проростков к водному стрессу -  патент 2405769 (10.12.2010)
гидробромид 3-[n-(3-карбоксипропилен)бензиламино]-4-гидрокси-n-бензилбутанамида, проявляющий ростстимулирующую активность на семенах пшеницы -  патент 2374222 (27.11.2009)
активатор прорастания семян озимой пшеницы, повышающий устойчивость проростков к водному стрессу -  патент 2373709 (27.11.2009)
способ борьбы с фитопатогенными болезнями культурных растений и фунгицидная композиция -  патент 2208316 (20.07.2003)
средство для регулирования роста зерновых и злаковых культур -  патент 2054869 (27.02.1996)
n-алкил- n-ацетилкарбонамиды, обладающие инсекто- и акарорепеллентной активностью -  патент 2047598 (10.11.1995)
замещенные ациламинобензамиды, обладающие фунгицидной активностью, и способ их получения -  патент 2034829 (10.05.1995)

Класс A01N43/653  1,2,4-триазолы; гидрированные 1,2,4-триазолы

Патенты РФ в классе A01N43/653:
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
пестицидные композиции -  патент 2513723 (20.04.2014)
композиция для борьбы с болезнями растений и способ борьбы с болезнями растений -  патент 2513536 (20.04.2014)
фунгицидная композиция и способ контроля болезней растений -  патент 2507746 (27.02.2014)
жидкая, распыляемая, пригодная в качестве средства для закрытия ран древесных растений композиция и ее применение для закрытия ран древесных растений, для защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами, а также способ защиты древесных растений от заражения фитопатогенными грибами -  патент 2504955 (27.01.2014)
пестицидная водная суспензионная композиция и способы снижения вязкости и пенообразования указанной композиции -  патент 2493701 (27.09.2013)
синергические фунгицидные комбинации биологически активных веществ и их применение для борьбы с нежелательными фитопатогенными грибами -  патент 2490890 (27.08.2013)
агрохимическая композиция, водная азольная композиция, способ предотвращения кристаллизации и способ борьбы с микозом -  патент 2484626 (20.06.2013)

Класс A01N39/04 арилоксиуксусные кислоты; их производные

Патенты РФ в классе A01N39/04:
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
гербицидные композиции, содержащие соединения бензоилпиразола, и способ уничтожения нежелательных растений -  патент 2514184 (27.04.2014)
гербицидная композиция и способ борьбы с нежелательной растительностью -  патент 2492648 (20.09.2013)
совместимость средств для гербицидных композиций, содержащих соли 2,4-(дихлорфенокси)уксусной кислоты -  патент 2489857 (20.08.2013)
гербицидная композиция -  патент 2456800 (27.07.2012)
поверхностно-активные алкиламидопропилдиалкиламины в качестве адъювантов -  патент 2446684 (10.04.2012)
составы сельскохозяйственного назначения, содержащие эмульсию масло-в-воде на основе капель масла со слоистым жидкокристаллическим покрытием -  патент 2426314 (20.08.2011)
гербицидная композиция -  патент 2415574 (10.04.2011)
гербицидный состав и выпускная форма гербицидного состава -  патент 2400068 (27.09.2010)
ацетамидные соединения в качестве фунгицидов -  патент 2396268 (10.08.2010)

Класс A01P13/00 Гербициды; альгициды

Патенты РФ в классе A01P13/00:
улучшенный состав капсульной суспензии пендиметалина, способ получения указанного состава (варианты) и способ контроля нежелательных видов растений -  патент 2529729 (27.09.2014)
3-галоген-6-(арил)-иминотетрагидропиколинаты и их применение в качестве гербицидов -  патент 2527954 (10.09.2014)
родентицидный состав "изорат-6" (варианты) -  патент 2527064 (27.08.2014)
агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью -  патент 2526393 (20.08.2014)
стабилизированные эмульсии масло-в-воде, включающие активные с точки зрения сельского хозяйства ингредиенты, и способы их применения в качестве пестицидов -  патент 2526284 (20.08.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523496 (20.07.2014)
гербицидная композиция (варианты) -  патент 2523493 (20.07.2014)
вязкоупругая система для снижения сноса -  патент 2522524 (20.07.2014)
синергетическая противомикробная композиция (варианты) -  патент 2517021 (27.05.2014)
защита от повреждения гербицидом 6-(трехзамещенный фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилата посеянного семенами и рассадного риса-сырца -  патент 2516780 (20.05.2014)


Наверх