ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов

Классы МПК:C07D513/04 орто-конденсированные системы
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-12-13
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов общей формулы (I), где a R=CH3, R1=C6H5 ; b R=CH3, R1=4-CH3OC6 H4; c R=CH3, R1=2-тиенил; d R=C6H5, R1=4-CH3OC 6H4. Способ осуществляют путем взаимодействия 4-бром-5-нитрофталонитрила с эфирами 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот в присутствии триэтиламина, который используют в качестве депротонирующего агента. Реакция протекает при температуре 18способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 35°C и мольном соотношении реагентов (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА. Далее реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с T=0способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 25°С, выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат на воздухе. Технический результат - синтез замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, которые используют в качестве прекурсоров для получения фталоцианинов. 1 табл., 4 пр.

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 (I)

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических азот- и серосодержащих соединений, а именно замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, для синтеза фталоцианинов.

Из уровня техники не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов структурной формулы

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292

Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используются высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2), полученные по классической трехкомпонентной реакции Биджинелли из ароматических альдегидов, тиомочевины и ацетоуксусного (бензоилуксусного) эфира, а также триэтиламин (ТЭА) в качестве депротонирующего агента.

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292

Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3) отфильтровывают и сушат на воздухе.

Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1 , NOESY-спектроскопией и масс-спектрометрией.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Этиловый эфир 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты (3а).

К раствору 0,01 моль соединения (2а) в 10 мл ДМФА прибавляют 0,01 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила (1) и 0,02 моль триэтиламина (ТЭА), перемешивают при температуре 20способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 30°C в течение 24 часов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 25°C. Выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок (3а) отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 0,011 г (67% от теории) этилового эфира 7,8-дициано-2-метил-4-фенил-4H-пиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазол-3-карбоновой кислоты - порошок ярко желтого цвета, Тпл.=233-234°C.

Примеры 2, 3, 4. Другие замещенные 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензо-тиазолов приведены в Таблице 1.

Таблица 1

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов общей формулы

способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292

заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил (1), эфиры 2-тиоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-5-карбоновых кислот (2) в присутствии триэтиламина в качестве депротонирующего агента; взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 18способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 35°C и мольном соотношении (1):(2):(ТЭА)=1:1:2, в течение 12-30 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с T=0способ получения замещенных 7,8-дицианопиримидо[2,1-b][1,3]бензотиазолов, патент № 2508292 25°С, выделившийся смолистый осадок деконтируют от водного слоя, перекристаллизовывают из спирта, выпавший осадок целевого продукта отфильтровывают и сушат на воздухе.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2508292

patent-2508292.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D513/04 орто-конденсированные системы

Патенты РФ в классе C07D513/04:
замещенные пиридазин-карбоксамидные соединения в качестве соединений, ингибирующих киназы -  патент 2526618 (27.08.2014)
способы и композиции для стимулирования нейрогенеза и ингибирования дегенерации нейронов с использованием изотиазолопиримидинонов -  патент 2521333 (27.06.2014)
лиганды для агрегированных молекул тау-белка -  патент 2518892 (10.06.2014)
производные имидазопиридина в качестве ингибиторов рецепторных тирозинкиназ -  патент 2518089 (10.06.2014)
оксазолидиниловые антибиотики -  патент 2516701 (20.05.2014)
производные [4-(1-аминоэтил)циклогексил]метиламина и [6-(1-аминоэтил)тетрагидропиран-3-ил]метиламина -  патент 2515906 (20.05.2014)
пирролидинилалкиламидные производные, их получение и терапевтическое применение в качестве лигандов рецептора ccr3 -  патент 2514824 (10.05.2014)
новые химические соединения производные 2,4-диамино-1,3,5-триазина для профилактики и лечения заболеваний человека и животных -  патент 2509770 (20.03.2014)
бензопирановые и бензоксепиновые ингибиторы рi3k и их применение -  патент 2506267 (10.02.2014)
новое конденсированное производное аминодигидротиазина -  патент 2503681 (10.01.2014)


Наверх