блок-сополиэфиры

Классы МПК:C08G75/20 полисульфоны
C08G65/40 фенолов и прочих соединений
C08G63/02 полиэфиры, получаемые из оксикарбоновых кислот или поликарбоновых кислот и полиоксисоединений
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова (КБГУ) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-02-27
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны блок-сополиэфиры формулы

блок-сополиэфиры, патент № 2505559

где n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение блок-сополиэфиров с повышенными показателями термических и механических характеристик. 1 табл., 3 прим.

Формула изобретения

Блок-сополиэфиры формулы

блок-сополиэфиры, патент № 2505559

где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов.

Известны блок-сополимеры на основе различных олигомеров, а именно на основе олигоформалей со степенью конденсации 5 и 10, которые имеют невысокую тепло- и термостойкость и молекулярную массу [1]. Имеются полиформали различной структуры [2-7]. Основными недостатками этих полимеров являются низкая тепло- и термостойкость. Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе диана [8], которые получаются высокотемпературной поликонденсацией (150-180°C) и содержат блоки олигосульфона и полиформаля.

Однако данные сополиэфирсульфонформали отличаются своей структурой и обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание блок-сополиэфиров блочного строения с повышенными показателями термических и механических характеристик.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:

блок-сополиэфиры, патент № 2505559

где n=1-20; m=2-50; z=2-30

взаимодействием эквимольных количеств диановых олигосульфонов со степенями конденсации n=1-20 и диановых олигоформалей с n=1-20 с эквимольным количеством дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена.

Предлагаемые блок-сополиэфирформали характеризуются высокими показателями тепло- и термостойкости, а также механических характеристик и получаются следующим образом.

Пример 1.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 0,67 г (0,001 моль) олигосульфона с n=1 (мол. масса=670,90), 0,469 г (0,001 моль) олигоформаля с n=1 (мол. масса=468,59), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена.

Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 1,67 дл./г. Выход=97%. Некоторые свойства полимеров даны в таблице.

Пример 2.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 4,65 г (0,001 моль) олигосульфона с n=10 (мол. масса=4653,80), 2,63 г (0,001 моль) олигоформаля с n=10 (мол. масса=2631,30), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 1,34дл./г. Выход=96%.

Пример 3.

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл., снабженную механической мешалкой, загружают 9,08 г (0,001 моль) олигосульфона с n=20 (мол. масса=9078,15), 5,03 г (0,001 моль) олигоформаля с n=20 (мол. масса=5034,31), 70 мл. хлористого метилена, 0,57 мл. (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 1,12дл./г. Выход=94%.

Таблица
Свойства блоксополиэфиров
Блоксополиэфиры на основе олигомеров Тс, °CТ тек, °Cблок-сополиэфиры, патент № 2505559 p, МПаблок-сополиэфиры, патент № 2505559 p, %Термостойкость, °C
2% 10%50%
ОФ-1ДОС-1 Д153 24083,1 13,3359447 511
ОФ-10Д ОС-10 Д150 23177,416,4 371470 505
ОФ-20Д ОС-20 Д144207 75,517,9 391490529

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. Наличие по одному максимуму на дифференциальных кривых турбидиметрического титрования, а также полос поглощения для сложноэфирных групп и отсутсвие полос для ОН-групп в спектрах подтверждают структуру полимеров.

Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

Литература

1. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Часыгова А.Г., Скрипко О.И. Однородные ароматические блок - сополиэфирформали. Тез.докл.научно-практ.конф. Новые полимерные композиционные материалы. М. 2000. С.57.

2. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. По химии, физико-химии олигомеров. "Олигомеры-2000". Тез. Докл. Москва-Пермь-Черноголовка. 2000. C.111.

3. Camahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат.4310654 (США) опубл. В РЖХ.198220С467П.

4. Williams F.I., Hay A.S., Relies H.M. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ 1984. 23 C451.

5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. № 6. P.449.

6. Хасбулатова З.С., Асуева Л.А., Насурова М.А., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт. Массы. 2008. № 8. С31-34.

7. Пат. США 3069386 - РЖХ. 18С209П. 1964.

8. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. Соед. Б, 1988. Т. 30. № 6. С.412-415.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2505559

patent-2505559.pdf

Класс C08G75/20 полисульфоны

ароматические блок-сополиэфиры -  патент 2528400 (20.09.2014)
блок-сополиэфирформали -  патент 2520566 (27.06.2014)
ненасыщенные блок-сополиэфиры -  патент 2506282 (10.02.2014)
огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны -  патент 2504558 (20.01.2014)
блок-сополиэфиры -  патент 2497842 (10.11.2013)
ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны -  патент 2497841 (10.11.2013)
полисульфоны и полиэфирсульфоны с пониженным показателем желтизны и способ их получения -  патент 2440381 (20.01.2012)
сульфированные поли(арилены) как гидролитически и термоокислительно устойчивые полимеры -  патент 2423393 (10.07.2011)
фотополимеризующаяся композиция -  патент 2401845 (20.10.2010)
фотополимеризующаяся композиция -  патент 2394856 (20.07.2010)

Класс C08G65/40 фенолов и прочих соединений

Класс C08G63/02 полиэфиры, получаемые из оксикарбоновых кислот или поликарбоновых кислот и полиоксисоединений

Наверх