способ получения термолюминесцентных материалов

Формула изобретения

Способ получения термолюминесцентного материала на основе бората магния, допированного диспрозием, отличающийся тем, что сначала готовят смесь, содержащую соединения компонентов термолюминесцентного материала путем их перетирания в этиловом спирте, затем полученную смесь вводят в водный раствор полигексаметиленгуанидин хлорида с молекулярной массой 8,5 кДа и концентрацией 7,09 мас.%, нагревают, сушат, после чего отжигают при температуре 700-800°C в течение 10-20 ч.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения термолюминесцентных материалов на основе тетрабората магния, допированного диспрозием (MgB₄O₇:Dy), которые могут быть использованы в дозиметрии слабого ионизирующего излучения, для контроля работы атомных энергетических установок, ускорителей заряженных частиц, ренгеновской аппаратуры и т.п.

Аналогами описываемого термолюминофора (MgB₄O₇:Dy) являются материалы основанные на LiF (производство Harshaw, США) [www.bicron.com], LiF:Mg,Ti (TLD-100), его изотопные вариации с Li⁶ и Li⁷ (TLD-600 и TLD-700), CaF₂:Mn,Dy, Al₂O₃:С [M.S. Akselrod, V.S. Kortov, D.J. Kravetsky, V.I. Gotlib. Highly sensitive thermoluminescent anion-defective -Al₂O₃:C single crystal detectors // Radiat Prot Dosim. - 1990. - 32. - P. 15-20] и LiF:Mg,Cu,P [A.J.J. Bos. High sensitivity thermoluminescence dosimetry // N. Inst Meth. Phys. Res. B. - 2001. - 184. - P.3-28].

Недостатками этих термолюминофоров являются недостаточно точные измерения дозы облучения кожного покрова слабопроникающим излучением [Т.И.Гимадова, А.И.Шакс. Индивидуальные дозиметры для измерения эквивалентных доз в коже пальцев рук, лица и хрусталике глаза при хроническом и аварийном облучении // Аппаратура и новости радиац. измерений (АНРИ) - 2001. - № 3. - Р.21-27], а также проблематична дозиметрия смешанных полей излучения.

Перспективными термолюминофорами для этих целей являются бораты на основе щелочных и щелочноземельных элементов (Li₂B₄O₇, MgB ₄O₇): 1) они обладают высокой термолюминесцентной чувствительностью, 2) из-за близости эффективных атомных номеров (Z_эфф) термолюминофоров (Табл.1.) к мягкой биологической ткани (Z_эфф=7,4) они идентичны биологической ткани по пропусканию и поглощению ионизирующего излучения. Однако, в настоящее время термолюминесцентная чувствительность термолюминесцентных дозиметров представленных в Табл.1. не в полной мере обеспечивает требования по нижнему пределу регистрируемых доз.

Общие характеристики некоторых термолюминесцентных дозиметров [СЕРИЯ НОРМ МАГАТЭ ПО БЕЗОПАСНОСТИ Оценка профессионального облучения от внешних источников ионизирующего излучения № RS-G-1.3].

Таблица 1
Тип ТЛД	Эффективный атомный номер	Основной пик (°C)	Максимум пробега излучения (им)	Относительная чувствительность	Фединг
LiF:Ti,Mg	8.3	200	400	1	5%годa
LiF:Na,Mg	8.3	200	400	1	5%/год a
LiF:Mg,Cu,P	8.3	210	400	25	5%/год
Li2B4O7 :Mn	7.3	220	605	0.20b	4%/месяц
Li2B4O7:Cu	7.3	205	368	2b	10%/2 месяцаa
MgB4 O7:Dy	8.4	190	490	10 b	4%/месяцa
BeO	7.1	190	200-400	0.20 b	8%/2 месяца
CaSO4:Dy	14.5	220	480-570	30 b	1%/2 месяца
CaSO4:Tm	14.5	220	452	30 b	1-2%/2 месяца
CaF4:Mn	16.3	260	500	5b	16%/2недели
CaF4 природный	16.3	260	380	23 b	очень слабое
CaF4:Dy	16.3	215	480-570	15 b	8%/2 месяцаa
Al2O3	10.2	360	699	4b	5%/2недели a

Наиболее близким термолюминесцентным материалом на основе бората магния, допированный редкоземельными элементами и кодопированный тетраборатами одновалентных металлов является MgB₄O₇, описанный в [Н. Tischer, W. Kern, H.P. Brehm / Themolumineszens-Dosimeter, dessen herstellung und Anwendung, PA TENT DE 3108164 A1].

Недостатками получения этого материала являются высокая температура отжига (880°С), неудовлетворительный фединг (4% месяц), трудоемкий процесс механического перетирания, а также прессование исходных компонентов в таблетки.

Целью изобретения является обеспечение лучшей гомогенизации за счет растворения исходных компонентов в полимерно-солевой композиции, снижение температуры синтеза и достижение устойчивой интенсивности термолюминесценции.

Это достигается тем, что неорганические исходные вещества растворяются в растворе полимера, что обеспечивает лучшую гомогенизацию компонентов композиций, чем при механическом перетирании, а также понижает температуру синтеза вследствие экзотермического разложения полимера.

Однофазность термолюминофора контролировали рентгенографически на дифрактометре D8 Advance Bruker AXS CuK -излучение. Термолюминесцентный анализ проводился на установке, состоящей из нагревателя, терморегулятора, самописца и фотоумножителя. Для облучения использовался контрольный стронций-иттриевый бета источник. Доза облучения составила 7.5*10^-3 Грэй. Результаты измерений термолюминесцентной чувствительности нормировались по сигналу от эталонного термолюминесцентного образца (ТЛД-580).

Пример 1:

Готовят смесь, содержащую 0.53095 г MgCl₂, 1.37929 г H₃BO₃ и 0.15013 г Dy(NO₃)₃ (7 мас.% Dy) перетирают в среде этилового спирта по методике: тщательно растирают хлорид магния и борную кислоту в течение 15 мин, затем малыми порциями добавляют нитрат диспрозия.

Приготовление раствора полимера: в бюкс, объемом 50 мл, помещается 15 мл дист. воды и 5 мл полигексаметиленгуанидин гидрохлорида с молекулярной массой 8.5 кДа и концентрацией 7.09 мас.%.

Смесь из перетертых неорганических компонентов помещается в раствор полимера и растворяется при нагревании (90°C). Полученная полимерно-солевая композиция сушится на воздухе в сушильном шкафу при температуре 95°C. Полученный композит отжигают при температурах 700-800°C в течение 10-20 часов, затем перетирают в ступке и проводят измерение интенсивности ТЛ (рис.1).

Пример 2:

Готовят смесь, содержащую 0.53095 г MgCl₂, 1.37929 г H₃BO₃ и 0.10724 г Dy(NO₃) ₃ (5 мас.% Dy) перетирают в среде этилового спирта по методике: тщательно растирают хлорид магния и борную кислоту в течение 15 мин, затем малыми порциями добавляют нитрат диспрозия.

Приготовление раствора полимера: в бюкс, объемом 50 мл, помещается 15 мл дист. воды и 5 мл полигексаметиленгуанидин гидрохлорида с молекулярной массой 8.5 кДа и концентрацией 7.09 мас.%.

Смесь из перетертых неорганических компонентов помещается в раствор полимера и растворяется при нагревании (90°C). Полученная полимерно-солевая композиция сушится на воздухе в сушильном шкафу при температуре 95°С. Полученный композит отжигают при температурах 700-800°С в течение 10-20 часов, затем перетирают в ступке и проводят измерение интенсивности ТЛ (рис.1).

Предлагаемый способ получения термолюминесцентного материала выгодно отличается тем, что данные термолюминофоры обладают высокой и стабильной интенсивностью термолюминесценции, что позволяет их использовать в тканеэквивалентных дозиметрических пленках.