способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными и цетановыми характеристиками

Классы МПК:C10G47/02 отличающийся используемыми катализаторами
C10G45/44 гидрирование ароматических углеводородов
C10G27/12 с соединениями, выделяющими кислород, например пероксидными соединениями, хромовой кислотой, хроматами
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Томин Виктор Петрович (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-09-27
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения дизельных топлив с улучшенными противоизносными свойствами и повышенной воспламеняемостью и может использоваться в нефтеперерабатывающей, автомобильной промышленности. Изобретение касается способа, включающего стадии гидрирования смеси газойлевых фракций вторичного происхождения в жестких условиях при давлении 270-300 кг/см2 (давление водорода не ниже 200 кг/см2), температуре 300-400°C, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч-1 и соотношении циркуляционный газ:сырье не менее 2000:1 (соотношение водород:сырье не менее 1500:1), из продуктов гидрирования выделяют ректификацией дизельную фракцию, окисляют дизельную фракцию смешением с окисленным дизельным топливом до содержания пероксидных соединений 3-5 ммоль/кг, где подвергают окислению ароматические (моноциклические, бициклические, трициклические) соединения, а также парафино-нафтеновые соединения до образования пероксидных соединений в количестве 20-350 ммоль/кг. Компаундируют окисленную дизельную фракцию с дизельной фракцией, выделенной ректификацией продуктов гидрирования (неокисленной), до необходимого количества по противоизносным и цетановым характеристикам. Технический результат - улучшение смазывающих свойств топлива одновременно с улучшением цетановых характеристик. 1 з.п. ф-лы, 1 ил., 7 табл.

способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032

Формула изобретения

1. Способ получения дизельного топлива для умеренного, холодного или арктического климата с улучшенными противоизносными и цетановыми характеристиками и улучшенной приемистостью к присадкам, включающий стадии гидрирования смеси газойлевых фракций вторичного происхождения, ректификации продуктов гидрирования, окисления дизельной фракции и последующего смешения окисленной дизельной фракцией с неокисленной дизельной фракцией до необходимого качества топлива по противоизносным и цетановым характеристикам, отличающийся тем, что гидрирование смеси газойлевых фракций вторичного происхождения проводят в жестких условиях при давлении 270-300 кг/см2 (давление водорода не ниже 200 кг/см2), температуре 300-400°C, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч-1 и соотношение циркуляционный газ:сырье не менее 2000:1 (соотношение водород:сырье не менее 1500:1), из продуктов гидрирования выделяют ректификацией дизельную фракцию, которую смешивают с окисленным дизельным топливом до содержания пероксидных соединений 3-5 ммоль/кг и подвергают окислению ароматические (моноциклические, бициклические, трициклические) соединения, а также парафино-нафтеновые соединения до образования пероксидных соединений в количестве 20-350 ммоль/кг, с последующим компаундированием окисленной дизельной фракции с дизельной фракцией, выделенной ректификацией продуктов гидрирования (неокисленной) до необходимого количества по противоизносным и цетановым характеристикам.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью достижения стабильности при длительном хранении, дизельную фракцию окисляют до содержания пероксидных соединений в готовом дизельном топливе не выше 60 ммоль/кг.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения дизельных топлив с улучшенными эксплуатационными характеристиками, а именно смазывающей способностью и воспламеняемостью, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и автомобильной промышленности.

Из уровня техники известно, что смазывающую способность дизельных топлив можно улучшить, добавляя функциональные присадки, которые могут содержать карбоновые кислоты и/или их сложные эфиры со спиртами или другими соединениями, азотсодержащие соединения, смесь карбоновых кислот или эфиров и азотсодержащих соединений, фосфорсодержащие сложные эфиры. Согласно исследованиям ведущего Российского Института Нефтепереработки ОАО «ВНИИ НП» (Митусова Т.Н., Полина Е.В., Калинина М.В. Современные дизельные топлива и присадки к ним. - М.: Издательство «Техника». ООО «ТУМА ГРУПП», 2002. - 64 с.) наиболее эффективными являются присадки, в состав которых входят высшие карбоновые кислоты.

Воспламеняемость топлив можно увеличить, применяя цетаноповышающие присадки на основе алкилнитратов или пероксидов. Известно, что для увеличения цетановых чисел среднедистиллятных топлив наряду с использованием специальных присадок возможно использовать процесс частичного/селективного окисления кислородом содержащихся в нем ароматических или алкилнафтеноароматических (алкилтетралин) соединений до соответствующих спиртов, кетонов (патент США 7501374), (патент ЕР 0252606). Известно и использование в качестве промоторов окисления органических пероксидов (патент США 5114433, патент США 5114434).

Наиболее близким к настоящему изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является (патент ЕР 0293069) - прототип.

В прототипе описан процесс обработки дизельных фракций с целью увеличения цетанового числа, который включает следующие стадии:

- гидрирование смеси газойлевых фракций процессов каталитического крекинга (фракция 150-350°C), пиролиза нафты (фракция 150-400°C), сжижения угля (фракция 150-450°C) в присутствии никель-вольфрамового катализатора под давлением водорода 100 кг/см2, температуре 300-340°C и объемной скорости подачи сырья 1,5-2,0 ч-1, давлении водорода 40-120 кг/см2, в результате которого происходит гидрирование входящих в состав сырья нафталина или алкилнафталинов с образованием тетралина и его производных;

- окисление гидрированного топлива, в результате которого происходит превращение тетралина в соответствующий гидропероксид гидроперокситетралин. Процесс окисления проводится до получения пероксидного числа не менее 100 под давлением кислорода от 3 до 8 кг/см2 , при температуре от 60 до 100°C в течение 3-10 часов, или в более мягких условиях при добавлении катализатора, при этом пероксидное число должно составлять 2650 ммоль/кг при 10% вложении в дизельную фракцию для увеличения цетанового числа на 5 пунктов.

Согласно приведенным данным с помощью обработки вышеописанным способом цетановое число можно увеличить на 60-70 ед. Обработанный продукт можно использовать непосредственно как дизельное топливо или вводить в качестве добавки в другие топлива.

Недостатком данного способа является улучшение только одной эксплуатационной характеристики - воспламеняемости топлива без повышения противоизносных свойств.

Дополнительным ограничением является обязательное присутствие в гидрированном продукте перед стадией окисления тетралина и его производных в количестве не менее 0,5-1,5%, окисление которого и приводит к образованию пероксидных соединений, а их наличие повышает воспламеняемость топлив.

Технический результат известного изобретения заключается в улучшении цетанового числа дизельного топлива и в расширении сырьевой базы для приготовления дизельного топлива (газойлевых фракций процессов каталитического крекинга, пиролиза нафты, сжижения угля).

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения дизельного топлива с улучшенными эксплуатационными свойствами (цетановое число, смазывающая способность) без применения функциональных присадок.

Технический результат изобретения заключается в:

- неожиданном улучшении смазывающих свойств топлива одновременно с улучшением цетановых характеристик и улучшении приемистости присадок (противоизносной и цетаноповышающей) к дизельным топливам, в то время как в прототипе процесс окисления позволяет улучшить только цетановое число,

- возможности получить стабильное дизельное топливо стойкое к окислению при длительном хранении с использованием в качестве контроля стабильности показателя «окислительная стабильность, общее количество осадка».

Заявляемый технический результат по способу получения дизельного топлива с улучшенными характеристиками (смазывающая способность, цетановое число) достигают путем глубокого гидрирования смеси газойлевых фракций вторичного происхождения, выделением из продуктов гидрирования в процессе атмосферно-вакуумной ректификации базовой основы дизельной фракции, соответствующей требованиям для умеренного, холодного и арктического климата, и последующим ее окислением.

В качестве сырья гидрирования используют смесь легкого газойля каталитического крекинга, дизельной фракции замедленного коксования, легкого газойля замедленного коксования, прямогонной дизельной фракции с утяжеленным фракционным составом.

Гидрирование смесевого сырья осуществляют на никель-вольфрамовом катализаторе при температуре 300-400°C, давлении на входе в реактор 270-300 кгс/см2, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч -1, соотношении циркуляционный газ:сырье не менее 2000:1 нм33, объемное соотношение водород:сырье не менее 1500:1, содержании водорода в циркуляционном газе не менее 75% об.

Из продукта гидрирования выделяют в процессе атмосферной или атмосферно-вакуумной ректификации базовую основу дизельной фракции, соответствующую требованиям для умеренного, холодного и арктического климата, которую подвергают окислению.

Стадию окисления углеводородов дизельной фракции проводят при температуре 50-120°C, удельном расходе воздуха 5-15 л/л в минуту, времени пребывания сырья в окислительной колонне от 5 до 16 часов или до образования пероксидных соединений в количестве 20-350 ммоль/кг в зависимости от назначения дальнейшего использования. В представленных условиях подвергаются окислению все легко окисляемые углеводороды продуктов гидрирования, в том числе парафино-нафтеновые углеводороды и ароматические соединения (моноциклические, бициклические, трициклические), содержание которых в исследуемых продуктах составляет 3,5-6,9%, из них тетралина и его производных менее 0,1%.

Полученный окисленный продукт с пероксидным числом 20-60 можно использовать непосредственно как дизельное топливо. Продукты с пероксидным числом 100-350 (так называемый концентрат) можно использовать в качестве многофункциональной добавки при производстве любых высококачественных дизельных топлив.

Сопоставительный анализ заявляемого изобретения с прототипом показывает, что их общими признаками являются: использование в качестве сырья смеси газойлевых фракций вторичного происхождения, стадия гидрирования смеси газойлевых фракций вторичного происхождения в присутствии катализатора при высокой температуре и давлении, окисление углеводородов продуктов гидрирования и последующее смешение окисленного нефтепродукта с дизельной фракцией или самостоятельное использование дизельной фракции как топлива в зависимости от степени окисления.

Отличительными признаками предлагаемого изобретения, по сравнению с прототипом, являются:

- гидрирование сырья протекает при давлении 270-300 кг/см 2 (давление водорода не ниже 200 кг/см2), температуре 300-400°C, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч -1 и соотношении циркуляционный газ:сырье не менее 2000:1 (соотношение водород:сырье не менее 1500:1). Тогда как в прототипе условия гидрирования значительно менее жесткие: давление водорода 40-100 кг/см2, температура 250-350°C, объемная скорость подачи сырья 0,4-4,0 ч-1 и объемное соотношение водород:сырье 300-1000:1.

- содержание в продуктах гидрирования ароматических соединений (моноциклических, бициклических, трициклических) составляет 3,5-6,9%, из них тетралина и его производных менее 0,1% (тогда как в прототипе содержание ароматического углерода составляет 15,7-32,7%, а содержание тетралина должно быть не менее 0,5%, а желательно - не менее 1,5%).

- дополнительно вводят стадию атмосферной или атмосферно-вакуумной ректификации для выделения целевой основы базового дизельного топлива для умеренного, холодного и арктического климата, в то время как в прототипе окисляется гидрогенизат. Указанная стадия позволяет дизельные фракции разделить по низкотемпературным свойствам.

- продукты окисления указанной дизельной фракции катализируют процесс окисления.

Предлагаемый способ получения дизельного топлива соответствует условию патентоспособности по нижеследующим соображениям. Из уровня техники на дату подачи заявки на настоящее изобретение не было известно, что продукты глубокого гидрирования газойлей каталитического крекинга и замедленного коксования имеют сравнительно высокие скорости окисления, и что предлагаемый способ окисления приводит к улучшению как воспламеняемости, так и к увеличению смазывающих свойств, а также позволяет повысить приемистость дизельных фракций к присадкам (смазывающей и цетаноповышающей). А именно, настоящее изобретение позволяет повысить цетановое число и противоизносные свойства дизельных топлив без добавления смазывающих и цетаноповышающих присадок путем окисления дизельных фракций до образования в них кислородсодержащих соединений:

- пероксидов, обладающих цетаноповышающими свойствами;

- вторичных продуктов окисления, обладающих повышенными смазывающими свойствами.

Реализация предлагаемого способа получения дизельного топлива с улучшенными эксплуатационными свойствами позволяет достичь заявляемого технического результата: повысить противоизносные свойства топлива одновременно с улучшением цетановых характеристик, в то время как в прототипе процесс окисления позволяет улучшить только цетановое число.

Осуществление предлагаемого способа получения дизельного топлива показано на следующих примерах.

Пример 1:

Исходный нефтепродукт - смесь легкого газойля каталитического крекинга, дизельной фракции замедленного коксования, легкого газойля замедленного коксования, прямогонной дизельной фракции с утяжеленным фракционным составом.

1 стадия - гидрирование исходного нефтепродукта осуществляют на никель-вольфрамовом катализаторе при температуре 300-400°C, давлении на входе в реактор 270-300 кгс/см 2, объемной скорости подачи сырья 0,3-1,0 ч-1 , соотношении циркуляционный газ:сырье не менее 2000:1 нм 33, содержании водорода в циркуляционном газе не менее 75% об.

2 стадия - из продукта гидрирования выделяют в процессе атмосферной ректификации базовую основу дизельной фракции, соответствующую требованиям для умеренного климата (образец 1), основные эксплуатационные характеристики образца 1 приведены в таблице 1.

Таблица 1
Наименование показателяОбразец 1
Плотность при 15°C, кг/м3 839,8
Фракционный состав, °C

НК
183
50%264
96%350
Температура вспышки, °C 71

Температура застывания, °C -15
Температура помутнения, °C-6
Предельная температура фильтруемости, °C -9
Вязкость кинематическая при 40°C, мм22,83
Вязкость кинематическая при 20°C, мм24,41
Смазывающая способность, диаметр пятна износа, мкм 549
Цетановое число, ед. 52
Содержание серы, мг/кгменее 5
Содержание азота, мг/кг1,7
Содержание ароматических соединений, % способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032
моноциклические 6,9
бициклические 0,7
трициклические и более менее 0,1
Сумма полиароматических соединений, % 0,7
Общая сумма ароматических соединений, %7,6

3 стадия - технологический процесс окисления образца 1 проводят на лабораторной установке по окислению нефтепродуктов кислородом воздуха. Схема лабораторной установки приведена на рисунке. В основу технологического процесса положен метод окисления нефтепродуктов при сравнительно развитой поверхности контакта реагирующих фаз. Процесс реализован в цилиндрическом пустотелом аппарате высотой 900 мм и диаметром 150 мм (поз.2). Внутри нижней части помещен маточник для подачи воздуха.

В окислительную колонну (поз.2) помещают 5 литров образца 1, добавляют к образцу 1 окисленную дизельную фракцию до содержания пероксидных соединений 3-5 ммоль/кг (наличие пероксидных соединений обязательно для инициирования процесса окисления), подают воздух через воздухонагреватель (поз.1) и включают печь нагрева (поз.3). Окисление углеводородов дизельной фракции (образец 1) проводят при температуре 90°C и 120°C, удельном расходе воздуха 10 л/л в минуту, времени пребывания сырья в окислительной колонне 16 часов при температуре окисления 90°C и 5 часов при температуре окисления 120°C. Незначительное количество испарившихся легких углеводородов собирают в сепараторе (поз.5), предварительно охладив в холодильнике (поз.4), отработанный воздух через ротаметр (поз.6), газовый счетчик (поз.8) сбрасывают в вытяжной зонт. Периодически проводят хроматографический анализ воздуха на содержание кислорода на хроматографе (поз.7). Окисленный продукт выводят через низ окислительной колонны (поз.2).

Глубину окисления образца 1 определяют по содержанию пероксидных соединений, образовавшихся в процессе хранения, по ГОСТ 26593-85 (СТ. СЭВ 4717-84). Метод основан на окислении йодистого калия перекисями и гидроперекисями, содержащимися в образце, в растворе уксусной кислоты и хлороформа и титровании выделившегося йода раствором тиосульфата натрия. Результаты динамики окисления представлены в таблице 2.

Таблица 2
Окисление при температуре 90°C Окисление при температуре 120°C
времясодержание пероксидных соединений, ммоль/кгвремя содержание пероксидных соединений, ммоль/кг
исх.5,2исх. 5,1
1 ч 10,11 ч 144,1 (образец 6)
2 ч 14,82 ч276,3
3 ч20,2 (образец 2)3 ч351,5 (образец 7)
5 ч 60,2 (образец 3)4 ч 408,8
6 ч 71,85 ч452,2 (образец 8)
9 ч 107,9 (образец 4)способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032 способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032

13 ч120,1 способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032 способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032
15 ч 126,3способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032 способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032
16 ч 132,6 (образец 5)способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032 способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032

Эксплуатационные свойства окисленных дизельных фракций представлены в таблице 3.

Образцы 3 и 4 с содержанием пероксидных 20 и 60 показывают увеличение цетанового числа с 52 ед. до 54 и 60 ед., улучшение смазывающей способности с 549 мкм до 438 и 375 мкм и ухудшение окислительной стабильности с 4.8 г/м3 до 9,8 и 19.7, применяют как готовое дизельное топливо.

Таблица 3
Наименование показателяСодержание пероксидных соединений, ммоль/кгСкорректированный диаметр пятна износа, мкмЦетановое число, ед.Окислительная стабильность, г/м 3
Образец 1 054952 4,8
Образец 2 10,144754 8,1
Образец 320,2438 549,8
Образец 460,2 3756019,7
Образец 5107,9 22062 35,7
Образец 6 132,619861 38,8
Образец 7144,1207 6139,9
Образец 8351,5 13670Не определяется
Образец 9452,2 менее 100более 70 Не определяется

Образцы 4-8 (концентраты) обладают повышенными смазывающими свойствами и высокими цетановыми числами, однако их окислительная стабильность превышает регламентируемое значение. Концентраты окисленного топлива используют как добавки для улучшения смазывающей способности и воспламеняемости топлив.

4 стадия - компаундирование концентратов (образец 4 и 5) с образцом 1 (дизельная фракция гидрирования для умеренного климата).

В таблице 4 показаны примеры приготовления гидроочищенного дизельного топлива для умеренного климата с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Таблица 4
Наименование показателяОбразец 5 (20%) Образец 1 (80%)гидроочищенное дизельное топливо для умеренного климата Образец 4 (35%)Образец 1 (65%) гидроочищенное дизельное топливо для умеренного климата
Содержание пероксидных соединений, ммоль/кг 107,90,5 22,360,20,5 25,5
Скорректированный диаметр пятна износа, мкм220 549430375 549419
Цетановое число, ед. 625256 605256
Окислительная стабильность, г/м3 35,74,85 12,5619,7 4,859,89

Приготовленное таким образом дизельное топливо с улучшенными эксплуатационными характеристиками, защищенное от кислорода воздуха и света, может храниться в течение 24 недель без существенных изменений физико-химических и эксплуатационных свойств.

Пример 2:

Исходный нефтепродукт и стадии 1-3 согласно примеру 1.

Концентрат (образец 5) используют для получения гидроочищенных дизельных топлив для холодного климата. В качестве фракции для смешения используют гидроочищенную прямогонную дизельную фракцию (образец 10). Основные показатели образца 10 представлены в таблице 5.

Таблица 5
Наименование показателяОбразец 10
Плотность при 15°C, кг/м 817
Фракционный состав, °C

НК
149
50%232
96%300
Температура вспышки, °C47
Температура застывания, °C минус 38
Температура помутнения, °Cминус 32
Предельная температура фильтруемости, °C минус 33
Вязкость кинематическая при 40°C, мм21,68
Вязкость кинематическая при 20°C, мм22,31
Смазывающая способность, диаметр пятна износа, мкм 659
Цетановое число, ед. 48
Содержание серы, мг/кг 16
Содержание ароматических соединений, %способ получения дизельного топлива с улучшенными противоизносными   и цетановыми характеристиками, патент № 2499032
моноциклические 22,4
бициклические 1,2

трициклические и более менее 0,1
Сумма полиароматических соединений, %1,2
Общая сумма ароматических соединений, % 23,6

Пример приготовления гидроочищенного дизельного топлива для холодного климата приведен в таблице 6.

При компаундировании готового дизельного топлива необходимо учитывать значительно ухудшенную окислительную стабильность концентратов, таким образом, в готовом дизельном топливе содержание пероксидных соединений не должно превышать 60 ед. для обеспечения в пределах нормы показателя «окислительная стабильность».

Таблица 6
Наименование показателяОбразец 5 (20%) Образец 10 (80%)гидроочищенное дизельное топливо для холодного климата
Содержание пероксидных соединений, ммоль/кг 107,9022
Скорректированный диаметр пятна износа, мкм220659 396
Цетановое число, ед.6248 54
Окислительная стабильность, г/м335,7 2,610,9

Приготовленное гидроочищенное дизельное топливо для холодного климата с улучшенными эксплуатационными характеристиками, защищенное от кислорода воздуха и света, может храниться в течение 12 недель без существенных изменений физико-химических и эксплуатационных свойств.

Пример 3:

Исходный нефтепродукт и стадии 1-3 согласно примеру 1.

Процесс окисления позволяет существенно улучшить приемистость дизельных топлив к цетаноповышающей и смазывающей присадкам. В топлива, окисленные до содержания пероксидных соединений 10 ммоль/кг, необходим ввод присадок в 3-5 раз меньше, чем в неокисленные дизельные топлива.

Таблица 7
Наименование показателяСодержание пероксидных соединений, ммоль/кгЦетановое число, ед.Смазывающая способность, скорректированный диаметр пятна износа, мкм
Образец 1052 549
Образец 1 с вовлечением 200 мг/кг цетаноповышающей и 50 мг/кг противоизносной присадок 0,354 559
Образец 2 1054447
Образец 2 с вовлечением 200 мг/кг цетаноповышающей и 50 мг/кг противоизносной присадок9 58356

В неокисленном дистилляте при введении 200 мг/кг цетаноповышающей присадки и 50 мг/кг смазывающей присадки цетановое число увеличивается на 2 единицы, и диаметр пятна износа снижается на 24 мкм. При добавлении этого же пакета присадок к частично окисленному дистилляту (образец 2) цетановое число увеличивается на 4 ед. и диаметр пятна износа уменьшается на 91 мкм. Таким образом, показано, что частично окисленные топлива обладают повышенной приемистостью к функциональным присадкам.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2499032

patent-2499032.pdf

Класс C10G47/02 отличающийся используемыми катализаторами

модифицированные цеолиты y с тримодальной внутрикристаллической структурой, способ их получения и их применение -  патент 2510293 (27.03.2014)
способ переработки тяжелого углеводородного сырья -  патент 2495087 (10.10.2013)
совместная обработка дизельного топлива и растительного масла для получения гибридного дизельного биотоплива с низкой температурой помутнения -  патент 2487923 (20.07.2013)
способ переработки углеводородсодержащего сырья -  патент 2485168 (20.06.2013)
способ переработки углеводородсодержащего сырья (варианты) -  патент 2485167 (20.06.2013)
способ регенерации металлов из тяжелых продуктов гидропереработки -  патент 2469113 (10.12.2012)
процесс селективного гидрокрекинга с применением бета цеолита -  патент 2424276 (20.07.2011)
способ получения топливных дистиллятов -  патент 2398812 (10.09.2010)
способы и системы водородообработки и способы улучшения существующей системы с неподвижным слоем -  патент 2393203 (27.06.2010)
композиция катализатора гидрокрекинга -  патент 2387480 (27.04.2010)

Класс C10G45/44 гидрирование ароматических углеводородов

Класс C10G27/12 с соединениями, выделяющими кислород, например пероксидными соединениями, хромовой кислотой, хроматами

способ биокаталитической конверсии дибензотиофена -  патент 2527050 (27.08.2014)
способ получения экологически чистого дизельного топлива -  патент 2497931 (10.11.2013)
катализаторы сульфоокисления и способы и системы их применения -  патент 2472841 (20.01.2013)
способ очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и меркаптанов -  патент 2418035 (10.05.2011)
приготовление компонентов смешения для очищенного топлива для транспорта -  патент 2326931 (20.06.2008)
способ окисления сульфидов нефти -  патент 2291859 (20.01.2007)
способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука -  патент 2235754 (10.09.2004)
способ обессеривания светлых нефтяных дистиллятов -  патент 2235112 (27.08.2004)
непрерывный способ окислительного десульфирования ископаемых топлив при помощи ультразвука и его продукты -  патент 2233862 (10.08.2004)
способ подготовки сероводородсодержащей нефти -  патент 2196804 (20.01.2003)
Наверх