Терминология и общие сведения
Как получить патент на изобретение
Роспатент - методические рекомендации
Международная патентная классификация

цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола

Классы МПК:B01J29/40 типа пентасила, например ZSM-5, ZSM-8 или ZSM-11, приведенные в патентных документах USA 3702886; GBA 1334243 и USA 3709979 соответственно
B01J23/31 в сочетании с висмутом
B01J23/75 кобальт
B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением
B01J27/185 с металлами группы железа или платины
B01J27/186 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением
B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение
C10G35/095 содержащими кристаллические алюмосиликаты, например молекулярные сита
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-07-17
публикация патента:

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности к способам получения катализаторов переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола. Описан катализатор, содержащий, мас.%: высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30-50 - 94,0-99,0 и гетерополисоединения на основе вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта - 1,0-6,0, сформированный в процессе термообработки. Описан способ получения катализатора механохимической обработкой Н-формы высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50 в вибромельнице в течение 0,1-24 ч, формовкой катализаторной массы в гранулы, сушкой и пропиткой солянокислыми растворами соответствующих гетерополисоединений вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта с последующей сушкой и катализатор сформирован в процессе термообработки при 540÷550°C в течение 0,1÷12 ч. Описан способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина в присутствии описанного выше катализатора при 350÷425°C, объемной скорости 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 МПа. Технический эффект - получение активного и селективного катализатора для переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола не более 2,0 мас.%. 3 н.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.

Формула изобретения

1. Цеолитсодержащий катализатор для переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола, отличающийся тем, что он содержит высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=30÷50, в качестве модифицирующего компонента содержит гетерополисоединения на основе вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%; катализатор сформирован в процессе термообработки и имеет следующий состав, мас.%:

Высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола, патент № 2498853
с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=30÷50 94,0÷99,0
Вольфрамовисмутат или вольфрамофосфат кобальта1,0÷6,0

2. Способ получения цеолитсодержащего катализатора по п.1, отличающийся тем, что высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O 3=30÷50 получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120÷180°C в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с последующей сушкой при 100÷110°C в течение 2÷4 ч, прокалкой при 550÷600°С 6÷8 ч, механохимической обработкой в вибромельнице в течение 0,1÷12 ч, формовкой катализаторной массы и с дальнейшей пропиткой катализаторной массы H-ZSM-5 солянокислыми растворами гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%, с последующей сушкой при 100÷110°C в течение 2÷4 ч и прокалкой при 540÷550°C 8÷12 ч.

3. Способ переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола в присутствии катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор по п.1 и процесс переработки прямогонного бензина в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола проводят при 350÷425°C, объемной скорости 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 МПа.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, в частности, к способам получения катализаторов для переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола.

Основным промышленным процессом получения высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов является каталитический риформинг прямогонных бензинов на модифицированных алюмоплатиновых катализаторах, который проводится при высоких температурах 450÷570°С, высоком давлении 0,1÷3,5 МПа и в среде водородсодержащего газа. Недостатками процесса каталитического риформинга прямогонных бензинов являются высокая температура и давление процесса, использование дорогостоящего Pt - содержащего катализатора, водородсодержащего газа и повышенное содержание бензола и ароматических углеводородов в продуктах реакции.

Известен способ приготовления катализатора для олигомеризации и ароматизации низкомолекулярных углеводородов C2÷C12, содержащий цеолит семейства пентасил с силикатным модулем SiO2/Al2O 3=20÷80, модифицированный оксидом цинка, платиной и оксидом бора, связующее вещество - оксид алюминия (Пат. RU № 2144845, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).

Недостатками данного катализатора являются использование дорогостоящего Pt - модификатора и не высокий выход 34,7 мас.% жидких продуктов реакции превращения ШФЛУ при 600°С.

Известен способ получения катализатора для превращения низкомолекулярных углеводородов в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды, содержащий цеолит семейства пентасил с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=20÷80, модифицированный оксидом цинка, платиной и оксидом фосфора, связующее вещество - оксид алюминия (Пат. RU № 2144846, B01J 29/44, C10G 35/095, 1998).

Недостатками данного катализатора являются использование дорогостоящего Pt - модификатора и не высокий выход 54,2 мас.% жидких продуктов реакции превращения ШФЛУ при 600°С.

Известен способ получения высокооктанового бензина с низким содержанием бензола из сырья, включающий каталитический риформинг бензинового сырья с получением катализата, выделение из катализата водородсодержащего газа и выделение из полученного нестабильного продукта риформинга высокооктанового бензина и газов стабилизации (Пат. RU № 2213124, C10G 35/095, 59/02, 2002).

Затем из высокооктанового катализата выделяют бензиновую фракцию, содержащую более 5,0 мас.% бензола и алифатические углеводороды, и осуществляют ее контакт с катализатором, включающим цеолит группы пентасилов, в условиях образования ароматических углеводородов из алифатических компонентов фракции и превращения хотя бы части бензола, и полученный продукт смешивают с нестабильным продуктом риформинга.

Недостатками данного способа являются многостадийность и сложность проведения процесса получения высокооктановых бензинов.

Известен цеолитный катализатор и способ превращения прямогонной бензиновой фракции нефти в высокооктановый компонент бензина (Пат. RU № 2323778, B01J 29/42, 2006). Катализатор содержит высококремнеземный цеолит с мольным отношением SiO2/Al2O 3=60 с остаточным содержанием Na2O не более 0,02 мас.%, модифицированный металлами Pt, Ni, Zn или Fe, которые входят в состав катализатора в виде наноразмерных порошков и их содержание составляет не более 1,5 мас.%.

Способ превращения бензиновой фракции нефти в высокооктановый компонент бензина осуществляется путем контакта их с катализатором при 300÷400°С, атмосферном давлении и нагрузке катализатора по сырью 2,0 ч-1.

Недостатком данного способа является достаточно высокое содержание ароматических углеводородов в катализате.

Известен катализатор для превращения алифатических углеводородов C2÷C 12, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов C2÷C12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды (Пат. RU № 2235590, B01J 29/46, 2003). Катализатор содержит железоалюмосиликат со структурой цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=20÷160, SiO2 /Fe2O3=30÷5000, который получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180°С в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с дальнейшим смешением железоалюмосиликата с соединениями модифицирующих металлов, упрочняющих добавок и связующим, с последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и прокалкой. В качестве модифицирующего компонента содержит по крайней мере один оксид элемента, выбранный из группы медь, цинк, галлий, лантан, молибден, рений в количестве 0,1÷10,0 мас.%.

Способ превращения алифатических углеводородов C 2÷C12 в высокооктановый бензин и/или ароматические углеводороды в присутствии катализатора проводят при 300÷550°С, объемной скорости 0,5÷5,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,5 МПа.

Недостатком данного способа является высокое содержание бензола и ароматических углеводородов в катализате.

Наиболее близким по сущности техническим решением является цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ конверсии прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола, принятый за прототип, (Пат. RU № 2446882, B01J 29/40, 2010). Цеолитсодержащий катализатор содержит высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30÷50, в качестве модифицирующего компонента содержит металл, по крайней мере, один из группы: медь, вольфрам, молибден, введенный в высококремнеземный цеолит в виде наноразмерных порошков металлов, в количестве 1,0÷3,0 мас.%; катализатор сформирован в процессе термообработки.

Цеолитсодержащий катализатор получают гидротермальной кристаллизацией реакционной смеси при 120-180°С в течение 1÷6 сут, содержащей источники окиси кремния, окиси алюминия, окиси щелочного металла, гексаметилендиамин и воду, с дальнейшим смешением высококремнеземного цеолита с наноразмерными порошками металлов, полученных методом электрического взрыва проволоки металла в среде инертного газа аргона, последующей механохимической обработкой, формовкой катализаторной массы, сушкой и прокалкой.

Способ конверсии прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола в присутствии катализатора проводят при 350÷425°С, объемной скорости 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 МПа.

Недостатком способа, принятого за прототип, является не достаточно высокий выход высокооктанового компонента бензина в продуктах реакции.

Задача изобретения - получение активного и селективного катализатора для процесса переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола.

Технический результат достигается тем, что предлагаемый цеолитсодержащий катализатор для переработки прямогонных бензинов в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола получают механохимической обработкой Н-формы высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3 =30÷50 в вибромельнице в течение 0,1÷24 ч, формовкой катализаторной массы в гранулы, сушкой и пропиткой катализаторной массы солянокислыми растворами соответствующих гетерополисоединений вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта, в качестве модифицирующей добавки, в количестве 1,0÷6,0 мас.%, с последующей сушкой и катализатор сформирован в процессе термообработки при 540÷550°С в течение 0,1÷12 ч.

Под действием механохимической и высокотемпературной обработок цеолита с нанесенными гетерополисоединениями вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта происходит модифицирование высококремнеземного цеолита H-ZSM-5 активными компонентами гетерополисоединений вольфрамовисмутата кобальта или вольфрамофосфата кобальта, формирование и образование активного и селективного катализатора.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по прототипу). К 200 г жидкого стекла (29% SiO2, 9% Na2O, 62% H2O) при перемешивании добавляют 11,8 г гексаметилендиамина (R) в 100 мл H2O, 24,15 г Al(NO3)3·9 H2O в 160 мл H2O, 1 г "затравки" высококремнеземного цеолита и приливают 0,1 н раствор NHO 3. Полученную смесь загружают в автоклавы из нержавеющей стали, нагревают до 175÷180°С и выдерживают при перемешивании 2÷6 сут, а затем охлаждают. Синтезированный продукт промывают водой, сушат и прокаливают при 550÷600°С 12 ч. Для перевода в Н-форму цеолиты декатионируют обработкой 25% раствором NH4Cl (10 мл раствора на 1 г цеолита) при 90°С 2 ч, затем промывают водой, сушат при 110°С и прокаливают при 540°С 6 ч. Получают H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO 2/Al2O3=30, степень кристалличности продукта 96%.

Затем 10 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=30 подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 8 ч, после этого катализаторную массу формуют в гранулы, сушат 2 ч при 20÷30°С, затем при 110°С 4 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.

Пример 2 (по прототипу). H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 получают так же, как в примере 1, но вместо 24,15 г Al(NO3)3 ·9 H2O берут 14,475 г Al(NO3) 3·9 H2O.

Затем 9,9 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3 =50 смешивают с 0,1 г наноразмерным порошком W и подвергают механохимической обработке в вибромельнице в течение 4 ч. Полученную катализаторную массу формуют в гранулы, сушат 2 ч при 110°С и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O 3=50)- 99,0;
W- 1,0.

Пример 3. Так же, как в примере 2, но вместо 9,9 г H-ZSM-5 берут 3,96 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2 O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,04 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамовисмутата кобальта [Co[H3BiW12 O40]·13H2O]·12H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 3 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 6 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O 3=50)- 99,0;
ГПС кристаллогидрат вольфрамовисмутата кобальта - 1,0.

Пример 4. Так же, как в примере 3, но вместо 3,96 г H-ZSM-5 берут 3,76 г Н-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3 =50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,24 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамовисмутата кобальта [Co[H3BiW12 O40]·13H2O]·12H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 2 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 6 ч и прокаливают при 540÷550°С 8 ч.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O 3=50)- 94,0;
ГПС кристаллогидрат вольфрамовисмутата кобальта - 6,0.

Пример 5. Так же, как в примере 2, но вместо 9,9 г H-ZSM-5 берут 3,96 г H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3=50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,04 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамофосфата кобальта [Co3[PW12O40]·14H 2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 3 ч, после чего цеолит сушат при 110°С 4 ч и прокаливают при 540÷550°С 8 ч.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O 3=50)- 99,0;
ГПС кристаллогидрат вольфрамофосфата кобальта - 1,0.

Пример 6. Так же, как в примере 5, но вместо 3,96 г H-ZSM-5 берут 3,76 г Н-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2O3 =50 и пропитывают гранулы цеолита солянокислым раствором, в котором растворены 0,24 г гетерополисоединения (ГПС) кристаллогидрата вольфрамофосфата кобальта [Со3[PW12O 40]·14H2O по влагоемкости цеолита. Пропитку цеолита проводят при 40÷50°С и перемешивании 2 ч, после чего цеолит сушат при 100°С 6 ч и прокаливают 8 ч при 540÷550°С.

Полученный цеолитсодержащий катализатор имеет состав, мас.%:

H-ZSM-5 (SiO2/Al2O 3=50)- 94,0;
ГПС кристаллогидрат вольфрамофосфата кобальта - 6,0.

Полученные катализаторы испытывают в процессе переработки алифатических углеводородов (прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С) в высокооктановый компонент бензина на автоматизированной установке проточного типа со стационарным слоем катализатора при температурах 350÷425°С, объемной скорости подачи сырья 1,0÷2,0 ч-1 и давлении 0,1÷1,0 Мпа.

В процессе переработки смеси алифатических углеводородов (прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С) с повышением температуры реакции от 350 до 425°С на высококремнеземном цеолите типа H-ZSM-5 протекают реакции крекинга, дегидрирования, изомеризации, дегидроциклизации и ароматизации парафиновых углеводородов с образованием преимущественно на первых стадиях процесса олефиновых углеводородов, которые в дальнейшем превращаются в изопарафиновые и алкилароматические углеводороды.

Введение в высококремнеземный цеолит типа H-ZSM-5 модифицирующих добавок в виде гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяет значительно повысить выход высокооктанового компонента бензина, выход алкилароматических углеводородов и понизить выход бензола до 1,0÷2,0 мас.% из прямогонных бензинов, по сравнению с не модифицированным цеолитом.

Приведенные в таблице примеры уточняют изобретение, не ограничивая его.

Как видно из примеров катализаторов 1÷6 таблицы катализаторы 3÷6 имеют более высокий выход (65÷79%) жидких продуктов реакции - высокооктанового бензина из прямогонных бензинов, чем катализаторы по прототипу (примеры 1 и 2).

Таким образом, предлагаемые катализаторы для превращения алифатических углеводородов прямогонной бензинов в высокооктановый компонент бензина и ароматические углеводороды на основе высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al 2O3=30-50 и модифицированные гетерополисоединениями вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяют увеличить выход высокооктанового бензина до 65÷79% и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С и понизить содержание бензола в катализате до 1,0÷2,0 мас.%.

Предварительная механохимическая активация высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5, введение в цеолит гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% и последующая сушка и прокалка при 540÷550°С приводит к формированию активных компонентов из гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта на поверхности цеолита и позволяет получить высокодисперсный, активный и селективный катализатор.

Введение в цеолит гетерополисоединений вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.% позволяет увеличить выход высокооктанового бензина до 65÷79% и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции.

Способ получения высокооктанового компонента бензина с пониженным содержанием бензола из прямогонного бензина в присутствии катализаторов на основе высококремнеземного цеолита типа H-ZSM-5 с силикатным модулем SiO2/Al2 O3=30÷50 и модифицированный гетерополисоединениями вольфрамовисмутата или вольфрамофосфата кобальта в количестве 1,0÷6,0 мас.%, позволяют увеличить выход высокооктанового бензина и выход алкилароматических углеводородов из алифатических углеводородов прямогонной бензиновой фракции 40÷185°С, чем в присутствии катализатора по прототипу (пример 1-2).

Таблица
Переработка прямогонного бензина на цеолитсодержащих катализаторах
Пример катализатора, № Тр, °С Vоб, ч-1 Выход продуктов, мас.% Расчетное октановое число, ИМ
газовая фаза жидкая фазабензол арены
1 (по прототипу пат. RU № 2446882)350 2,034,965,1 1,221,8 92,3
375 2,036,863,2 1,523,4 94,7
400 2,042,957,1 2,826,7 95,5
425 2,045,154,9 3,631,5 96,5
2 (по прототипу пат. RU № 2446882)350 2,032,567,5 1,321,6 92,1
375 2,041,258,8 1,827,6 94,3
400 2,046,653,4 2,031,9 96,0
425 2,049,550,5 2,033,8 96,6
3 3502,028,0 72,01,2 25,495,5
3752,034,1 65,91,9 30,697,5
4002,039,3 60,72,6 34,199,1
4252,045,6 54,43,5 36,699,9
43502,0 26,773,31,1 25,094,7
3501,0 28,971,11,4 27,695,3
3752,0 33,466,61,9 30,897,5
4002,0 36,963,12,4 32,498,3
4252,0 38,861,22,9 35,298,8
5350 2,020,6 79,40,821,1 92,1
350 1,023,2 76,81,023,8 92,9
375 2,025,4 74,61,325,3 93,6
400 2,029,6 70,41,727,6 95,1
425 2,033,9 66,12,129,6 96,4
63502,0 24,275,81,0 23,894,4
3752,0 28,471,61,4 26,295,4
4002,0 31,568,51,8 29,395,8
4252,0 34,965,12,1 31,197,0

Класс B01J29/40 типа пентасила, например ZSM-5, ZSM-8 или ZSM-11, приведенные в патентных документах USA 3702886; GBA 1334243 и USA 3709979 соответственно

катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления -  патент 2516847 (20.05.2014)
получение ароматических соединений из метана -  патент 2514915 (10.05.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила в присутствии инициатора пероксида водорода -  патент 2509759 (20.03.2014)
способ одновременного получения ароматических углеводородов и дивинила -  патент 2495017 (10.10.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола -  патент 2477656 (20.03.2013)
способ получения синтетических авиационных топлив из углеводородов, полученных по методу фишера-тропша, и катализатор для его осуществления -  патент 2473664 (27.01.2013)
микросферический бицеолитный катализатор для повышения октанового числа бензина крекинга вакуумного газойля и способ его приготовления -  патент 2473384 (27.01.2013)
катализатор для каталитического крекинга, его получение и использование -  патент 2471553 (10.01.2013)

Класс B01J23/31 в сочетании с висмутом

цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
смешанные оксидные катализаторы в виде полых тел -  патент 2491122 (27.08.2013)
катализатор для обработки выхлопных газов -  патент 2429908 (27.09.2011)
способ получения фенола -  патент 2397155 (20.08.2010)
способ получения кольцеобразных сплошных катализаторов -  патент 2377068 (27.12.2009)

Класс B01J23/75 кобальт

катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со -  патент 2525291 (10.08.2014)
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
регенерация катализатора фишера-тропша путем его окисления и обработки смесью карбоната аммония, гидроксида аммония и воды -  патент 2522324 (10.07.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)

Класс B01J23/84 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением

способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
катализатор для получения метилмеркаптана -  патент 2497588 (10.11.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
шариковый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления -  патент 2472583 (20.01.2013)
способ аммоксимирования -  патент 2453535 (20.06.2012)
способ изготовления пористого гранулированного катализатора -  патент 2453367 (20.06.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов и способ его получения -  патент 2446879 (10.04.2012)
катализатор и процесс гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы -  патент 2440847 (27.01.2012)
кобальтовый катализатор синтеза углеводородов c5+, способ их получения и способ получения катализатора -  патент 2432990 (10.11.2011)

Класс B01J27/185 с металлами группы железа или платины

цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
способ приготовления катализатора для разложения закиси азота и процесс обезвреживания газовых выбросов, содержащих закись азота -  патент 2477177 (10.03.2013)
катализатор гидродеоксигенации кислородорганических продуктов переработки растительной биомассы и процесс гидродеоксигенации с применением этого катализатора -  патент 2472584 (20.01.2013)
катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов -  патент 2468864 (10.12.2012)
способ получения циановодорода при каталитическом окислении в аммиачной среде -  патент 2454277 (27.06.2012)
способ получения катализатора гидрообработки путем пропитки фосфорсодержащим соединением -  патент 2451551 (27.05.2012)
катализаторы гидроконверсии и способы их изготовления и применения -  патент 2342995 (10.01.2009)
катализатор, способ его получения (варианты) и способ гидрообессеривания дизельной фракции -  патент 2313390 (27.12.2007)
катализатор, способ его получения, способ получения носителя для этого катализатора и процесс гидрообессеривания дизельных фракций -  патент 2313389 (27.12.2007)
способ получения углеводородов и катализатор для его осуществления -  патент 2266884 (27.12.2005)

Класс B01J27/186 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением

цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
применение многослойного катализатора для получения фталевого ангидрида -  патент 2396113 (10.08.2010)
способ получения углеводородов и катализатор для его осуществления -  патент 2266884 (27.12.2005)
способ получения гетероароматического альдегида -  патент 2233271 (27.07.2004)
катализатор для получения метил-трет-бутилового эфира -  патент 2039594 (20.07.1995)
катализатор для получения фенола и ацетона -  патент 2039593 (20.07.1995)
катализатор для безводного окисления бутана в малеиновый ангидрид -  патент 2035996 (27.05.1995)

Класс B01J37/02 пропитывание, покрытие или осаждение

способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
конструктивный элемент с антимикробной поверхностью и его применение -  патент 2523161 (20.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способ получения каталитического покрытия для очистки газов -  патент 2522561 (20.07.2014)
способ изготовления металл-углерод содержащих тел -  патент 2520874 (27.06.2014)

Класс C10G35/095 содержащими кристаллические алюмосиликаты, например молекулярные сита

катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ получения высокооктанового базового бензина -  патент 2518481 (10.06.2014)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с низким содержанием бензола -  патент 2493910 (27.09.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения низкооктановых бензиновых фракций в высокооктановый бензин без и в присутствии водорода -  патент 2480282 (27.04.2013)
цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения алифатических углеводородов c2-c12 и метанола в высокооктановый бензин и ароматические углеводороды -  патент 2478007 (27.03.2013)
гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола -  патент 2477656 (20.03.2013)
способ улучшения катализатора ароматизации -  патент 2476412 (27.02.2013)
способ каталитического риформинга бензиновых фракций -  патент 2471855 (10.01.2013)
катализатор для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления -  патент 2471854 (10.01.2013)
катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинизации углеводородного масла и способ получения базового смазочного масла -  патент 2465959 (10.11.2012)
Наверх