Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом

Классы МПК:C07F1/08 соединения меди 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-07-31
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения комплексного соединения меди с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом состава CuL 2, где L - 5,5-диметил-1,3-циклогександион. Способ включает приготовление раствора 5,5-диметил-1,3-циклогександиона и хлорида лития в этиловом спирте в соотношении 5:0,5:100, электролиз полученного раствора с медными электродами, отделение полученного осадка, промывку осадка и его сушку. При этом электролиз проводят при помощи импульсного электрического тока время импульса - 5 с, плотность электрического тока 2-4 мА/см2. Изобретение позволяет получить вышеуказанное комплексное соединение, которое может применяться для производства высокотемпературных сверхпроводников, катализаторов, стабилизаторов и т.п. 3 табл., 1 пр.

Изобретение относится к синтезу химических веществ, а именно к синтезу способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 -дикетонатов металлов, которые находят широкое применение в промышленности, для производства высокотемпературных сверхпроводников, катализаторов, стабилизаторов масел и т.п.

Известен способ получения способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 -дикетонатов металлов путем механохимического взаимодействия способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 -дикетоната натрия и хлорида соответствующего металла (Борисов А.П., Петрова Л.А., Карпова Т.Н., Махаев В.Д. // Журнал неорганической химии. 1996. - № 3 (41), - с.411-416). Недостатком механохимического метода является необходимость процедуры разделения полученных соединений и исходных веществ, затраты значительных количеств энергии и использование сложной дорогостоящей аппаратуры.

Для синтеза комплексных соединений циклических Р-дикетонов используется способ (Палкина К.К., Кочетов А.Н., Совинкина Е.В., Алисберова Л.Ю. // Журнал неорганической химии 2006. - № 11(51). - с.1852-1858), который заключается в кипячении спиртовых растворов способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 -дикетона и соли металла с последующим охлаждением смеси и отделением образовавшегося вещества.

Недостатком данного способа следует считать его длительность, для получения целевых веществ необходимо 2 недели.

Наиболее близким аналогом к заявляемому способу является способ, включающий смешение этанольных растворов солей соответствующих металлов, а именно эрбия и иттербия, и 5,5-диметил-1,3-циклогександиона для получения реакционной смеси с последующим добавлением пиридина. При этом исходные компоненты взяты в соотношении: соль металла: 5,5-диметил-1,3-циклогександион:этанол:пиридин: 1:1:50:0,5 соответственно, с последующим отделением полученного осадка, его промывкой этанолом и сушкой (патент РФ № 2343156, C07F 5/00 (2006.01)).

К недостаткам способа относится образование продукта, в состав которого входит значительное количество азота, а в его УФ-спектре появляются полосы поглощения, характерные для пиридина, что позволяет предположить образование разнолигандного комплексного соединения.

Техническим результатом является получение комплексного соединения, не содержащего примесей пиридина и разнолигандных комплексных соединений,

Для достижения результата предлагается проводить электролиз этанольного раствора 5,5-диметил-1,3-циклогександиона в присутствии хлорида лития в двухэлектродной ячейке с медными электродами при соотношении компонентов 100:5:0,5, плотности тока 2-4 мА/см2 и времени импульса 5 секунд. Полученный в результате электролиза осадок отфильтровывают, промывают на фильтре этиловым спиртом и высушивают в вакуумном эксикаторе над хлоридом кальция.

Пример конкретного выполнения. В двухэлектродную бездиафрагменную ячейку снабженную двумя медными электродами (объем ячейки 75 мл) помещали 50 г этилового спирта, 2,5 г 5,5-диметил-1,3-циклогександиона и 0,25 г хлорида лития, через ячейку пропускали импульсный электрический ток; время импульса - 5 с, скважность - 2, плотность тока - 4 мА/см2.

Экспериментально установлено, что при плотности тока менее 2 мА/см2 синтез практически не протекает, а при значениях выше 5 мА/см2 наблюдается заметная эрозия электрода, что вызывает загрязнение полученного целевого продукта порошком меди. Выбор оптимальных условий синтеза может быть проиллюстрирован данными, отраженными в таблицах 1, 2.

В таблице 1 приводится изменение оптической плотности раствора через 30 минут синтеза (оптическая плотность пропорциональна количеству комплексного соединения, накопившегося в растворе).

Таблица 1
Зависимость оптической плотности раствора электролита от плотности электрического тока (способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 max=690 нм)
Плотность тока, мА/см2Оптическая плотность
0,5 0,05
1,0 0,07
1,5 0,08
2,0 0,10
2,5 0,16
3,0 0,23
3,5 0,29
4,0 0,37
4,5 начинается эрозия электрода
5,0 заметная эрозия электрода

Для того чтобы избежать явления солевой поляризации электрода, использовался импульсный ток.

Таблица 2
Влияние времени импульса на выход координационного соединения
Время импульса, с Выход продукта, %
1 50,6
3 53,2
5 82,0
7 69,3
9 58,0
11 53,5
13 52,0
15 49,6

Выпавший через 1,5 часа на дно ячейки осадок отфильтровали и высушили над хлористым кальцием в вакуумном эксикаторе и анализировали на содержание металла и 5,5-диметил-1,3-циклогександиона. Выход - 82%, результаты анализа на содержание меди и 5,5-диметил-1,3-циклогександиона приведены в таблице 3:

Таблица 3
Состав синтезированного соединения
Найдено, %Вычислено, %
способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 Мспособ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 Lспособ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 Мспособ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 L
19,0 80,518,681,4

способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 М - массовая доля меди, способ получения координационных соединений меди (ii) с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом, патент № 2493161 L - массовая доля 5,5-диметил-1,3-циклогександиона

В ИК-спектре синтезированного соединения обнаружены полосы поглощения 1570, 1486, 1372, 955 см-1, что свидетельствует о енольной форме 5,5-диметил-1,3-циклогександиона, вошедшего в состав синтезированного соединения.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения комплексного соединения меди с 5,5-диметил-1,3-циклогександионом состава СuL2 (L - 5,5-диметил-1,3-циклогександион), включающий приготовление раствора 5,5-диметил-1,3-циклогександиона и хлорида лития в этиловом спирте в соотношении 5:0,5:100, электролиз полученного раствора с медными электродами, отделение полученного осадка, промывку осадка и его сушку, отличающийся тем, что синтез проводят электролизом при помощи импульсного электрического тока, время импульса - 5 с, плотность электрического тока 2-4 мА/см 2.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2493161

patent-2493161.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F1/08 соединения меди 

Патенты РФ в классе C07F1/08:
карборанилпорферины и их применение -  патент 2477161 (10.03.2013)
ингибиторы теломеразы и способ их получения -  патент 2468030 (27.11.2012)
металлокомплексы тетра-4-[(4'-карбокси)фениламино]фталоцианина -  патент 2463324 (10.10.2012)
конъюгаты rgd-пептидов и фотосенсибилизаторов порфирина или (бактерио)хлорофилла и их применение -  патент 2450018 (10.05.2012)
способ получения бета-дикетоната палладия (ii) или меди (ii) -  патент 2433114 (10.11.2011)
способ получения комплексных растворов ацетиленидов меди -  патент 2429239 (20.09.2011)
способ получения диацетата-ди- -капролактамата меди -  патент 2425048 (27.07.2011)
1-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2н-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновая кислота -  патент 2421450 (20.06.2011)
биядерные координационные соединения биологически активных d-элементов с алифатическими тиолами как средства повышения эффективности лекарственных препаратов -  патент 2417999 (10.05.2011)
способ получения комплексного соединения меди с пиридоксином -  патент 2415860 (10.04.2011)

Наверх