Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения блокированных изоцианатов

Классы МПК:C07C263/18 разделение; очистка; стабилизация; использование добавок
C07C265/12 с изоцианатными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец
C07C265/14 содержащие не менее двух изоцианатных групп, связанных с одним и тем же углеродным скелетом
C08G18/80 меченые полиизоцианаты
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Лапицкий Валентин Александрович (RU),
Кученёва Мария Дмитриевна (RU),
Киреев Вячеслав Васильевич (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-08-03
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения блокированных изоцианатов, используемых в качестве отвердителя эпоксидных смол, заключающемуся во взаимодействии ароматических ди- и триизоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода, где в качестве изоцианатного компонента применяют полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'-дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, а в качестве блокирующего агента - смесь, состоящую из способ получения блокированных изоцианатов, патент № 2491273 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10, при этом блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°C в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40. Технический результат заключается в упрощении процесса получения блокированных изоцианатов, исключении необходимости пропускания азота через реакционную смесь. 5 пр., 2 табл.

Изобретение относится к способу получения блокированных изоцианатов, предназначенных для использования в качестве отвердителя эпоксидных смол в эпоксидных составах с длительным сроком хранения. Известен способ получения блокированных изоцианатов путем блокирования ароматических ди- и триизоцианатов, соединениями содержащими подвижный атом водорода, общей формулы RNH, где R=Ar с использованием в качестве катализатора хлористого цинка, (см. А.С. СССР № 508.499 Б.И. № 12, 1976 г.прототип.

Недостатками известного способа является необходимость пропускания азота через реакционную смесь, что усложняет процесс получения блокированных изоцианатов, но, главное, использование катализатора - хлористого цинка, который остается в конечном продукте.

Присутствие цинка в блокированном изоцианате исключает возможность применения последнего в качестве латентного отвердителя, поскольку хлористый цинк является активным отвердителем холодного отверждения эпоксидных смол. Целью заявляемого изобретения является способ получения отвердителей эпоксидных смол, обеспечивающий упрощение технологии получения блокированных изоцианатов без использования дополнительных катализаторов, стабильность эпоксидных составов при хранении в обычных условиях, их быстрое отверждение при температуре 120-170°C и достижение высоких физико-механических свойств отвержденных полимеров. Поставленная цель достигается тем, что в качестве изоцианатного компонента применяют технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2' - дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, а в качестве блокирующего агента - смесь, состоящую их способ получения блокированных изоцианатов, патент № 2491273 -капролактама(А), метилпиразола(Б) и бензилового спирта(В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10, при этом блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°C в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40.

Пример 1

В реактор снабженный обогревом и механической мешалкой загружают 68 весовых частей технического продукта - полиизоцианата, представляющего собой вязкую темно-коричневую жидкую смесь дифенилметан-4, 4'-диизоцианата (MDI) с изомерами и гомологами, и 32 весовые части заранее приготовленной смеси способ получения блокированных изоцианатов, патент № 2491273 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта(В) в соотношении А:Б:В 48:46:6. Температуру реакционной смеси поднимают до 100°C и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 110 минут. Охлажденный до 60°C продукт сливают в емкости объемом от 1 до 20 литров.

Полученный продукт имеет температуру размягчения 56°C, не содержит свободных изоцианатных групп, растворим в полярных растворителях (ацетон, этицеллозольв и др.)

Примеры 2-5 осуществляю аналогично примеру 1 с изменением параметров в соответствии с таблицей 1.

Свойства полученных блокированных изоцианатов приведены в таблице 2, где показаны их преимущества в сравнении с прототипом.

Таблица 1
Параметры осуществления заявляемого способа по примерам 2÷5
№ п/пНаименование параметров Величина параметров по примерам
23 45
1 Соотношение компонентов блокирующей смеси А:Б:В 48:46:648:46:6 90:9:110:80:10
2Соотношение изоцианатного и блокирующего компонента 76:2460:4068:32 68:32
3 Температура реакционной массы, °C 14060 100100
4Время выдержки реакционной массы при температуре, мин40 180110110

Таблица 2
Свойства заявляемой полимерной композиции по примерам 1-6 в сравнении с прототипом
N п/п Наименование параметров Величина показателя для примеров и прототипа
123 45прототип
1Содержание свободных изоцианатных групп, %0 10 222
2Температура смешения смолы и отвердителя, °C80 708075 70120
3Растворимость в полярных органических растворителяхрастворимы Ограниченно растворим
4Стабильность при хранении систем смола ЭД-20 + полученный блокированный изоцианат, при Т=20°C Не менее 120 суток 1 сутки
5 Время отверждения при Т=140°C, мин 201517 201540
6Предел прочности при сжатии, МПа170 175175180 175150
7Температура деструкции 260255 260255255 230

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения блокированных изоцианатов, включающий операцию взаимодействия ароматических ди- и триизоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода, отличающийся тем, что в качестве изоцианатного компонента применяют технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'-дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, а в качестве блокирующего агента - смесь, состоящую из способ получения блокированных изоцианатов, патент № 2491273 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта(В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10, при этом блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°C в течение от 40 до 180 мин при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2491273

patent-2491273.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C263/18 разделение; очистка; стабилизация; использование добавок

Класс C07C265/12 с изоцианатными группами, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

Патенты РФ в классе C07C265/12:
1н-хиназолин-2,4-дионы -  патент 2509764 (20.03.2014)
способ получения производных фенилаланина с хиназолиндионовым скелетом и промежуточных соединений, применяемых при получении таких производных -  патент 2469028 (10.12.2012)
способ получения полиуретанов -  патент 2444536 (10.03.2012)
способ совместного получения изоцианатов и хлора -  патент 2443682 (27.02.2012)
способ получения блокированного эпсилон-капролактамом полиизоцианата -  патент 2440976 (27.01.2012)
способ получения арилизоцианатов -  патент 2372326 (10.11.2009)
способ получения полиглицидилазида, модифицированного тетрагидрофураном, с концевыми эпоксидными группами -  патент 2355684 (20.05.2009)
способ получения 4,4,4"-трифенилметантриизоционата из лейкопарафуксина, полученного восстановлением парафуксина -  патент 2258724 (20.08.2005)
способ дегидрофторирования ароматического карбамилфторида -  патент 2257378 (27.07.2005)
способ получения блокированного -капролактамом полиизоцианата -  патент 2186059 (27.07.2002)

Класс C07C265/14 содержащие не менее двух изоцианатных групп, связанных с одним и тем же углеродным скелетом

Класс C08G18/80 меченые полиизоцианаты

Патенты РФ в классе C08G18/80:
способ получения полиизоцианатов, содержащих аллофанатные и силановые группы -  патент 2481360 (10.05.2013)
способ получения блокированного эпсилон-капролактамом полиизоцианата -  патент 2440976 (27.01.2012)
способ получения дисперсий блокированных полиуретановых преполимеров, их применение для получения средств для покрытия, клеящих веществ и уплотнителей и эластомеров, получаемых с использованием дисперсий, а также субстратов, снабженных покрытиями, получаемыми с использованием дисперсий -  патент 2440379 (20.01.2012)
форполимерная композиция для изготовления герметиков и покрытий, способ ее получения и герметик на ее основе (варианты) -  патент 2434889 (27.11.2011)
содержащие биуретовые группы полиизоцианаты или блокированные содержащие биуретовые группы полиизоцианаты -  патент 2409598 (20.01.2011)
блокированные полиизоцианаты, способ их получения и применение -  патент 2365599 (27.08.2009)
блокированные полиизоцианаты, способ их получения и применение -  патент 2365598 (27.08.2009)
гидрофилизированные блокированные полиизоцианаты -  патент 2345097 (27.01.2009)
блокированные диметилпиразолом смеси изоцианатов -  патент 2292359 (27.01.2007)
самосшивающаяся дисперсия для шлихтования стекловолокна на основе полиуретана, полиуретана-полимочевины или полимочевины, способ ее получения и шлихта для стекловолокна на ее основе -  патент 2252942 (27.05.2005)

Наверх