состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений

Формула изобретения

Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений (АСПО), включающий неароматический углеводородный растворитель, отличающийся тем, что он содержит в качестве присадки оксиэтилированный алкилфенол с числом оксиэтильных групп 9-12, или алкилбензолсульфонат, или органический амин с общей формулой R-R'-NH, где R, R'=CH ₃, C₂H₅ C₃H₇ , или их смеси в массовом соотношении от 1:1:10 до 10:5:1 и дополнительно содержит сероорганические соединения - смесь побочных продуктов нефтегазопереработки - диалкилдисульфиды сложного состава с общей формулой R-S-S-R', где R, R'=CH₃, C₂ H₅, C₃H₇, C₄H ₉, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

указанные сероорганические соединения	10-50
указанная присадка	0,01-0,9
указанный растворитель	остальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к нефтяной промышленности и может найти применение при удалении асфальтено-смоло-парафиновых отложений (АСПО) в процессе добычи нефти.

В связи с увеличением доли тяжелых нефтей с повышенным содержанием асфальтено-смолистых веществ и высокомолекулярных парафинов, приводящих к отложениям в призабойной зоне, нефтепромысловом оборудовании, возникает необходимость создания эффективного метода обработки скважин.

Известен состав для удаления АСПО, который содержит по крайней мере один блок-сополимер окиси этилена и окиси пропилена на основе глицерина и углеводородный растворитель - смесь ароматического и алифатического углеводородов, % об.: по крайней мере, один указанный блок-сополимер 0,5-5,0, ароматический углеводород 30, алифатический углеводород - остальное [Авт. св. RU № 2323954, C09K 8/524, 2008, БИ № 19]. Однако данный состав имеет недостаточную эффективность удаления АСПО.

Известен состав для удаления АСПО, включающий углеводородный растворитель и присадку. В качестве присадки состав содержит азотосодержащий блок-сополимер оксида этилена и оксида пропилена с молекулярной массой ~ 5000, или побочный продукт производства изопропилбензола - полиалкилбензольную смолу, или их смесь в соотношении 1:0,5:10 соответственно. Установленное соотношение компонентов, масс.%: азотосодержащий блок-сополимер оксида этилена и оксида пропилена с молекулярной массой ~ 5000, или полиалкилбензольная смола, или их смесь в соотношении 1:0,5:10 соответственно, углеводородный растворитель - остальное [Авт. св. RU № 2163916, C09K 3/00, E21B 37/06, 2001, БИ № 13]. Однако данный состав малоэффективен для отложений с высоким содержанием асфальтенов.

Наиболее близким предлагаемому изобретению является состав для удаления АСПО, включающий оксиэтилированный алкилфенол с числом оксиэтильных групп 4-6 в количестве 0,001-5 масс.%, продукт конденсации диэтилентриамина и олеиновой кислоты в молярном соотношении 1:1÷1:2 в количестве 0,001-5 масс.%, углеводородный растворитель - остальное. Преимущественным вариантом выполнения изобретения является состав, включающий оксиэтилированный алкилфенол с числом оксиэтильных групп 4-6, продукт конденсации диэтилентриамина и олеиновой кислоты при температуре 160°С в молярном соотношении 1:1÷1:2, 2-бутоксиэтанол и углеводородный растворитель [Патент СССР № 2064954, C09K 3/00, 1996]. Недостатком данного состава является низкая эффективность удаления АСПО при содержании в нем парафинов свыше 40%, а также высокая температура синтеза продукта конденсации.

Задачей настоящего изобретения является разработка более эффективного композиционного состава для удаления АСПО в широком диапазоне соотношения наиболее трудноудаляемых групповых компонентов: асфальтенов и парафинов.

Поставленная задача решается разработкой состава для удаления АСПО, включающего неароматический углеводородный растворитель, который содержит в качестве присадки оксиэтилированный алкилфенол с числом оксиэтильных групп 9-12 или алкилбензолсульфонат, или органический амин с общей формулой R-R'-NH, где R, R'=CH ₃, С₂Н₅, C₃H₇ , или их смеси в массовом соотношении от 1:1:10 до 10:5:1, и дополнительно содержит сероорганические соединения - смесь побочных продуктов

нефтегазопереработки - диалкилдисульфиды сложного состава с общей формулой R-S-S-R', где R, R'=CH ₃, C₂H₅, C₃H₇ , C₄H₉, при следующем соотношении компонентов, масс.%:

указанные сероорганические соединения	10-50
указанная присадка	0,01-0,9
указанный растворитель	остальное.

Присутствие в разработанном составе сероорганических соединений способствует увеличению растворяющей способности высокомолекулярных гетероатомных соединений в структуре смол и асфальтенов.

Введение присадки снижает поверхностное натяжение на границе раздела АСПО - растворитель, что повышает эффективность растворения и разрушения АСПО, а присутствие сольватирующих компонентов приводит к сольватации диспергированных частиц асфальтенов и парафинов, препятствуя их слипанию.

В качестве углеводородного растворителя состав содержит следующие компоненты и их смеси в любом соотношении: гексановую фракцию, или бензин нестабильный, или широкую фракцию легких углеводородов, или бензин - растворитель «Нефрас» С-2-80/120. Основные характеристики углеводородного растворителя приведены в таблице 1.

Предлагаемый состав испытывали на эффективность удаления АСПО в статических условиях, при температуре 20°C по методике, разработанной НПО «Нефтепромхим». Сущность методики заключается в определении изменения массы образца АСПО в результате растворения и диспергирования в определенном объеме растворителя в изотермических условиях. Характеристика изучаемых образцов АСПО представлена в таблице 2.

Для доказательства соответствия изобретения критерию "промышленная применимость" и иллюстрации разработанного состава ниже приведены примеры его получения и оценки эффективности для разных типов АСПО (см. табл.3).

Приведенные примеры не ограничивают возможность использования данного состава.

Пример 1 (прототип). 141 г олеиновой кислоты смешивают с 51,5 г диэтилентриамина. Смесь нагревают при 160°С до полной отгонки воды. Полученный продукт является продуктом конденсации диэтилентриамина и олеиновой кислоты в молярном соотношении 1:1. К 5 г продукта конденсации в молярном соотношении 1:1 добавляют 0,001 г «Неонола АФ 9-6», 10 г бутилцеллозольва (2-бутоксиэтанол), н-гексан - остальное. Смесь перемешивают до получения однородного продукта, охлаждают до 20°C, после чего определяют эффективность приготовленного состава на образцах АСПО по вышеуказанной методике (см. табл.3).

Пример 2 (предлагаемый). В реактор-смеситель 1, схема которого приведена на фигуре, объемом 500 мл наливают смесь диалкилдисульфидов, состоящую преимущественно из диметилдисульфида, диэтилдисульфида, метилэтилдисульфида, метилпропилдисульфида, являющуюся сероорганическим побочным продуктом нефтегазопереработки общей формулой R-S-S-R', массой 20 г. В неароматический углеводородный растворитель - нестабильный бензин, взятый в количестве 179,6 г, добавляют присадку - оксиэтилированный продукт «Неонол АФ 9-9» с числом оксиэтильных групп 9, в количестве 0,4 г. Далее растворитель с присадкой приливают к смеси диалкилдисульфидов в реакторе-смесителе 1. Содержимое реактора термостатируют с использованием термореле 2, внутреннего холодильника 3 и нагревательного элемента 4 с трансформатором типа «ЛАТР» 5 при постоянном перемешивании электромешалкой 6 в течение 40 мин при температуре 30°C, поддерживаемой контактным термометром 7, охлаждают до 20°C, после чего определяют эффективность приготовленного состава на образцах АСПО по вышеуказанной методике (см. табл.3).

Пример 3. В реактор-смеситель 1 по примеру 2 наливают смесь диалкилдисульфидов, аналогичную примеру 2, массой 40 г, неароматический углеводородный растворитель «Нефрас» С-2-80/120 в количестве 159 г, в качестве присадки - сульфированный продукт «Сульфанол-П» (алкилбензолсульфонат) в количестве 1 г.Содержимое реактора термостатируют при постоянном перемешивании в течение 60 мин при температуре 25°C, охлаждают до 20°C, после чего определяют эффективность состава на образцах АСПО (см. табл.3).

Пример 4. В реактор-смеситель 1 по примеру 2 наливают смесь диалкилдисульфидов, аналогичную примеру 2, массой 40 г, неароматический углеводородный растворитель «Нефрас» С-2-80/120 в количестве 159 г, и в качестве присадки - диэтиламин (органический амин) в количестве 1 г. Содержимое реактора термостатируют при постоянном перемешивании в течение 60 мин при температуре 25°C, охлаждают до 20°C, после чего определяют эффективность состава на образцах АСПО (см. табл.3).

Пример 5. В реактор-смеситель 1 по примеру 2 наливают смесь диалкилдисульфидов, аналогичную примеру 2, в количестве 60 г, неароматический углеводородный растворитель - гексановую фракцию в количестве 138,2 г, в качестве присадки - смесь, состоящую из «Неонола АФ 9-9», «Сульфанола-П» и диэтиламина (органический амин), в массовом соотношении компонентов 4:4:2; общее количество вводимой смеси присадок составляет 1,8 г. Содержимое реактора термостатируют при постоянном перемешивании в течение 30 мин при температуре 40°C; охлаждают до 20°C, после чего определяют эффективность состава на образцах АСПО (см. табл.3).

В качестве присадки в предлагаемом составе для удаления АСПО также можно использовать, например:

- из ряда оксиэтилированных алкилфенолов - «Неонол АФ 9-10», «Неонол АФ 9-12»;

- из ряда алкилбензолсульфонатов - «Сульфанол НП-1», «Сульфанол НП-3»;

- из ряда органических аминов - триэтиламин, пропиламин, трипропиламин.

Композиция смеси диалкилдисульфидов, применяемая в качестве компонентов предлагаемого состава, может изменяться, что связано с особенностями технологического процесса получения этой смеси как побочного продукта нефтегазопереработки у различных производителей.

Как показали результаты исследований, состав, содержащий сероорганические соединения и присадку в различных соотношениях, имеет большую эффективность по сравнению с прототипом при удалении АСПО различного группового состава. Разработанный состав может быть получен смешением доступных компонентов при невысокой температуре.

Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений

Таблица 1
Физико-химические свойства углеводородных растворителей
Наименование показателей	Растворитель
Плотность, г/см 3	0,689÷0,876
Фракционный состав, °С
Начало кипения	35÷85
97% отгона	90÷120
Содержание ароматических углеводородов, масс.%	0,01÷1,5

Таблица 2
Содержание групповых компонентов в АСПО
№	Механич. примеси, масс.%	Асфальтены, масс.%	Парафины, масс.%	Смолы, масла, масс.%
АСПО1	2,60	4,06	40,09	53,25
АСПО2	3,68	4,82	8,49	83,01
АСПО3	2,32	8,74	71,97	16,97

Таблица 3
№ опыта	Содержание компонентов			Эффективность удаления, %
				АСПО1		АСПО2	АСПО3
для прототипа
1	Неонол АФ 9-6	продукт конденсации диэтилентриамина и олеиновой кислоты 2-бутоксиэтанол	н-гексан	50	70			49
	масс.%
	5	5	90
для предлагаемого состава
	Серосодержащий	Присадка	Углеводо-родный растворитель
2	R-S-S-R'	Неонол АФ 9-9	Нестабильный бензин	67,0	72,0			66,0
	масс.%
	10	0,2	89,8
3	R-S-S-R'	Сульфанол-П	Нефрас	90,8	89,6			67,0
	масс.%
	20	0,5	79,5
4	R-S-S-R'	Диэтиламин	Нефрас	83,0	74,0			76,2
	масс.%
	20	0,5	79,5
5	R-S-S-R'	Неонол АФ 9-9 Сульфанол-П Диэтиламин	Гексановая фракция	81,5	76,8			73,0
	масс.%
	30	0,9	69,1