ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов

Классы МПК:B01J20/22 содержащие органический материал
C07C233/30 с атомом азота по меньшей мере одной из карбоксамидных групп, связанным с атомом углерода углеводородного радикала, замещенного атомами кислорода с двойными связями
C07C235/34 с атомами азота карбоксамидных групп, связанными с атомами водорода или ациклическими атомами углерода
C07C235/68 с атомом азота по меньшей мере одной из карбоксамидных групп, связанным с ациклическим атомом углерода и с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, в котором по меньшей мере замещен один атом водорода в орто-положении
C07C231/02 из карбоновых кислот или их сложных эфиров, ангидридов или галогенангидридов реакциями с аммиаком или аминами
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-07-31
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к композиции каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов, которая может быть использована, например, для очистки промышленных сточных вод. Данная композиция состоит из амидоаминных производных каликс[4]аренов формулы 1 и формулы 2, в массовом соотношении компонентов (1-10):1 соответственно.

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

Технический результат заключается в получении сорбента, проявляющего наилучшие сорбционные свойства в отношении Тропеолина ОО, а также в расширении арсенала известных средств, сорбирующих азо-красители из водных растворов. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к композиции каликсаренов, способной сорбировать азо-красители из водных растворов, и может быть использовано в процессах сорбирования водорастворимых азо-красителей, например, для очистки промышленных сточных вод, которая была и остается одной из главных экологических проблем.

Большинство анионных красителей, к числу которых относятся и водорастворимые азо-красители, не поддается биохимическому окислению, поэтому сточные воды, содержащие такие красители, обычно очищаются или физическими, или химическими процессами.

Одним из эффективных и относительно недорогих методов для удаления красителей из сточных вод является твердо-жидкостная экстракция с использованием неорганических или органических сорбентов природного и синтетического происхождения (кварцевые бусинки, активированный уголь, цеолиты, бентониты, полиамины), например, на основе активированного угля, полученного из кокосовых пробок [C. Namasivayam, D. Kavitha. Removal of Congo Red from water by adsorption onto activated carbon prepared from coir pith, an agricultural solid waste Dyes and Pigments 2002, 54, 47-58], на основе цеолитов, модифицированных природными высокомолекулярными веществами (полисахариды-альгинаты или хитозан) [RU 2184607, опубл. 10.07.2002], на основе бентонитов с поверхностно-активными веществами [CN 101229505A, опубл. 30.07.2008].

Для сорбции азо-красителей часто предлагаются сорбенты природного происхождения, например, на основе костры льна [RU 2049055, опубл. 27.11.1995], соевого жмыха и зольными отходами [A. Mittal, A. Malviya, D. Kaur, J. Mittal, L. Kurup. Studies on the adsorption kinetics and isotherms for the removal and recovery of Methyl Orange from wastewaters using waste materials. Journal of Hazardous Materials, V.148, N 1-2, 2007, pp 229-240], на основе целлюлозы [RU 2141450, опубл. 20.11.1999], отходов процесса экстракции лекарственных растений [RU 2221585, опубл. 20.01.2004], лузги подсолнечника [RU 2252819, опубл. 27.05.2005], растительной массы камыша [RU 2307706, опубл. 10.10.2007].

Известно применение производных каликс[n]аренов в качестве синтетических сорбентов водорастворимых азо-красителей. Так, олигомерное макроциклическое производное, полученное конденсацией пара-трет-бутилкаликс[4]арена с гексаметилен-диизоцианатом, показало степень сорбции, равную 18 и 17% по отношению к водорастворимым азо-красителям Прямой Фиолетовый 51 и Титановый Желтый соответственно [E.Y. Ozmen, A. Sirit, M. Yilmaz. A Calix[4]arene Oligomer and Two Beta-cyclodextrin Polymers: Synthesis and Sorption Studies of azo Dyes. / J. Macromol. Sci., Part A: Pure Appl. Chem. 2007, 44, 167-173; A. Yilmaz, E. Yilmaz, M. Yilmaz, R.A. Bartsch. Removal of azo dyes from aqueous solutions using calix[4]arene and композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 -cyclodextrin. / Dyes Pigments. 2007, 74(1), 54-59].

Пара-трет-бутилкаликс[6]арены и пара-трет-бутилкаликс[8]арены с незамещенными гидроксильными, сложноэфирными или карбоксильными группами на нижнем ободе были использованы для сорбции водорастворимых азо-красителей Синий Эванса, Прямой Синий 1 и Прямой Синий 15. Лучшие результаты наблюдались для макроциклов с карбоксильными группами. Так, при сорбции красителя Прямой Синий 1 для производного каликс[6]арена степень сорбции составила 96%, для производного каликс[8]арена - 89%. Однако степень сорбции для Синего Эванса составила 67 и 75% для производного каликс[6]арена и каликс[8]арена соответственно, а Прямого Синего 15 - только 50 и 45% соответственно [E.Yi.Ozmen, S. Erdemir, M. Yilmaz, M. Bahadir. Removal of Carcinogenic Direct Azo Dyes from Aqueous Solutions Using Calix[n]arene Derivatives. / Clean 2007, 35(6), 612-616].

Ранее авторами было описано амидоаминное производное тетрадодецилоксифенилкаликс [4] арена формулы 1:

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

которое может применяться для сорбции азо-красителей из водных растворов [RU 2428211 С1, опубл. 10.09.2011]. Показано, что степень сорбции красителей этим соединением от 90 до 98%. Удельная сорбционная емкость составила для Метилового Оранжевого 9,7 мг/г, для Конго Красного - 20,3 мг/г, для Тропеолина ОО (ТРОО) - 130,5 мг/г, т.е. при высоком показателе удельной сорбционной емкости для ТРОО, заявленное производное тетрад одецилоксифенилкаликс[4]арена незначительно сорбирует Метиловый Оранжевый и Конго Красный.

Задачей изобретения является расширение арсенала известных средств, сорбирующих азо-красители из водных растворов.

Технический результат заключается в сорбционных свойствах нового предлагаемого средства по отношению к азо-красителям, таким как Метиловый Оранжевый (МО), Тропеолин ОО (ТРОО) и Конго Красный (CR).

Задача решается, и указанный технический результат достигается заявляемой новой композицией каликсареновых соединений, состав которой включает производное тетрад одецилоксифенилкаликс[4]арена формулы 1 и производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена формулы 2 в массовом соотношении (1-10):1 соответственно.

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

Каликсареновое соединение 2 получают в три стадии по нижеприведенной схеме, которая в дальнейшем иллюстрируется примерами конкретного выполнения. Авторами настоящего изобретения найдено, что производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена формулы 2 также проявляет сорбционные свойства в отношении указанных азо-красителей. Данные по сорбции азо-красителей соединением 2 приведены в таблице 1.

Как видно из приведенных в таблице 1 данных, сорбционные свойства соединения формулы 2, которые оценены аналогично [RU 2428211 С1, опубл. 10.09.2011], выражаются следующими значениями:

степень сорбции красителей от 62,7 до 99,5%. Удельная сорбционная емкость составляет для МО 2,1 мг/г, для ТРОО - 8,3 мг/г, для CR - 625,0 мг/г. Как видно, в отличие от соединения формулы 1, наилучшие сорбционные свойства соединение формулы 2 проявляет в отношении Конго Красного. Однако оба соединения незначительно сорбируют Метиловый Оранжевый.

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

Заявляемая в качестве настоящего изобретения композиция каликсареновых соединений также проявляет сорбционные свойства по отношению к азо-красителям, таким как Метиловый Оранжевый (МО), Тропеолин ОО (ТРОО) и Конго Красный (CR).

Заявляемая композиция включает соединение 1 и соединение 2 в массовом соотношении (1-10):1 соответственно.

Композицию получают простым смешением каликсареновых соединений 1 и 2, представляющих собой порошки белого цвета, в соответствующей массовой пропорции. Методика определения сорбционных свойств по отношению к азо-красителям аналогична описанной [RU 2428211 С1, опубл. 10.09.2011].

Красители Метиловый Оранжевый (МО), Тропеолин ОО (ТРОО), Конго Красный (CR) взяты марки х.ч. фирмы Aldrich.

Изобретение иллюстрируется примерами конкретного выполнения.

Пример 1. Синтез тетраметилоксифениленкаликс[4]резорцинарена 3

К раствору резорцина (11 г, 0.1 моль) в этаноле (200 мл) приливают 4-метоксибензальдегид (13.6 г, 12.17 мл, 0.1 моль). Охлаждают реакционную смесь до 8°С и в течение полутора часов прикалывают концентрированную соляную кислоту (23 мл). Нагревают реакционную смесь до 20°С и перемешивают в течение часа. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой комнатной температуры до нейтральной реакции, высушивают при пониженном давлении. Получают продукт в виде порошка желтого цвета. Масса продукта 14 г (выход 60.9%).

Спектр 1Н ЯМР (Диметилсульфоксид-d6, 400 мГц), композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , м.д.: 3.70, 3.63 2 с (ОСН3, 12Н), 5.58, 5.56, 5.46 3с (СН, 4Н), 6.62-6.11 м (ArH, 24Н), 8.45 уш с (ОН, 8Н).

ИК спектр, композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , см-1 (вазелиновое масло): 3392 с. (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 OH), 1609 ср., 1509 ср. (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 CC аромат.).

Найдено, %: С 68.0; Н 5.6; C56H48O12·4H 2O. Вычислено, %: С 68.3; Н 5.7.

Масс-спектр, m/z: 935 (М+Na+). Mcalc=913.

Т.пл. >300°C с разложением.

Пример 2. Синтез эфира тетраметилоксифениленкаликс[4]-резорцинарена 4

К раствору 3 (13.2 г, 0.0145 моль) в ацетонитриле (200 мл) добавляют безводный карбонат калия (20 г) и перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем в течение часа прикалывают этиловый эфир бромуксусной кислоты (19.32 г, 12.83 мл, 0.1157 моль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 часа, затем нагревают до 60°C. Реакцию проводят в течение 60 ч, контролируя ее протекание методом ТСХ (элюент гексан-ацетон 1:2, Rf2=0.25, Rf3 =0.63). Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают неорганический осадок, упаривают фильтрат при пониженном давлении на 2/3, оставляют при комнатной температуре на 12 часов для роста кристаллов, отфильтровывают кристаллы, промывают 100 мл диэтилового эфира. Полученное кристаллическое вещество светло-желтого цвета высушивают при пониженном давлении. Масса 10.13 г (выход 43.7%).

Спектр 1 Н ЯМР (Ацетон-d6, 400 мГц), композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , м.д.: 1.25-1.21 2 т (СН3, 24Н, JHH 8 Гц), 3.75 с (СН2, 12Н), 4.22-4.14 м (ОСН2 С(O)ОСН2, 16Н), 4.62-4.38 м (ОСН 2С(O)ОСН2, 16Н), 5.93 с (СН, 4Н), 6.70-6.39 м (ArH, 24 Н).

ИК спектр, композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , см-1 (вазелиновое масло): 1760,1719 с. (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 CO), 1508 с. (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 CC аромат.).

Найдено, %: С 73.72; Н 5.22; C88H96O28. Вычислено, %: С 73.7; Н 5.3. Масс-спектр, m/z: 1624 (М+Na+), 1640 (М+K+) Mcalc=1601.7.

Т.пл. 169-172°С.

Пример 3. Синтез амидоаминного производного тетраметилоксифенилкаликс-[4]резорцинарена 2

К навеске соединения 4 (1.0 г, 0.62 ммоль) приливают этилендиамин (25 мл) и перемешивают при комнатной температуре в течение часа, затем при 60°С в течение 40 часов. Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок белого цвета отфильтровывают, промывают ацетоном (2×25 мл), высушивают при пониженном давлении. Масса 1.0 г (выход 94%).

ИК спектр, композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , см-1 (KBr пластинки): 3399 с, ш (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 NH); 2925, 2853 с (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 CH); 1675 с, ш (Амид I, композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 C=C); 1509 с (Амид II); 1438, 1406 (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 CH); 1302 (Амид III).

Найдено, %: С 60.3; Н 6.6; N 12.8. C88H112N 16O20·2H2O. Вычислено, %: С 60.4; H 6.7; N 12.8.

Масс-спектр, m/z: 1715 (M+Н +), 1738 (М+Na+), 1754 (М+K+). M calc=1713.9.

Т.пл. >300°C с разложением.

Пример 4. Сорбция красителей тетраметилоксифенилкаликс[4]ареном формулы 2

Сорбент - производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена формулы 2 засыпают в водный раствор красителя, перемешивают со скоростью 360 об/мин в течение 1 часа, через сутки после окончания сорбции отделяют сорбент с поглощенным красителем путем центрифугирования растворов в течение 20 мин со скоростью 6000 об./мин. Регистрируют спектр поглощения водного раствора после центрифугирования. Концентрацию красителя в водном растворе до и после сорбции оценивают при помощи калибровочных графиков по величине абсорбции при максимуме поглощения (для МО - 464 нм, ТРОО -441 нм, CR - 497 нм).

Удельную сорбционную емкость композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 оценивают из соотношения:

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 =V(Cисх-Cконеч)/m (мг/г), где:

V - объем раствора красителя (мл);

Cисх - исходная концентрация красителя в растворе (мг/л);

Cконеч - конечная концентрация красителя в растворе (мг/л);

m - масса сорбента (г).

Степень сорбции Р в процентах оценивают из отношения:

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 =[(Cисх-Cконеч)/Cисх]·100%.

Данные по сорбции азо-красителей из водных растворов приведены в таблице 1. Степень сорбции красителей соединением 2 составяет 62,7-99,5%. Удельная сорбционная емкость составляет для МО 2,1 мг/г, для ТРОО - 8,3 мг/г, для CR - 625,0 мг/г.

Пример 5. Сорбция красителей заявляемой композицией проведена в условиях примера 4 и данные по сорбции при различных массовых соотношениях соединения 1 и соединения 2 в композиции приведены в таблице 2.

Приведенные в таблице 2 данные показывают, что степень сорбции красителей заявляемой композицией составяет от 72,7 до 98,9%. Удельная сорбционная емкость композиции в зависимости от соотношения компонентов составляет для МО 24,1-122,3 мг/г, для CR - 70,3-259,6 мг/г, для ТРОО - 114,2-542,1 мг/г. Наиболее высокие показатели сорбционных свойств в отношении каждого красителя композиция проявляет при массовом соотношении компонентов 1:1.

Наилучшие сорбционные свойства заявляемая композиция проявляет в отношении Тропеолина ОО, причем значение удельной сорбционной емкости значительно превышает соответствующие значения для компонентов композиции (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 комп=114,2-542,1 мг/г, композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 соед.1=130,5 мг/г, (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 соед.2=8,3 мг/г).

Неочевидным результатом использования композиции является и сорбирование Метилового Оранжевого. Удельная сорбционная емкость соединения 1 в отношении МО составила 9,7 мг/г, соединения 2-2,1 мг/г, заявляемой композиции - 24,2-116,1 мг/г в зависимости от соотношения компонентов композиции. Таким образом, заявляемая композиция значительно более эффективно сорбирует Метиловый Оранжевый, нежели каждый из ее компонентов.

В отношении Конго Красного подобный эффект композиции не проявляется, что подчеркивает неочевидность эффекта для других красителей, - показывая большую сорбционную эффективность (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 комп.=70,3-259,6 мг/г) по сравнению с соединением 1 (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 соед.1.=20,3 мг/г), она уступает по данному показателю соединению 2 (композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 соед.2.=625,0 мг/г), демонстрируя при этом вполне удовлетворительную сорбционную эффективность в отношении Конго Красного.

Таким образом, предложено новое средство, обладающее свойством сорбции азо-красителей из водных растворов, - композиция амидоаминных каликсареновых производных при массовых соотношениях компонентов тетрадодецилоксифенилкаликс[4]арен формулы 1: тетраметилоксифенилкаликс[4]арен формулы 2=(1-10):1, причем наибольшую сорбционную эффективность в отношении каждого красителя композиция проявляет при массовом соотношении компонентов 1:1. Наилучшие сорбционные свойства заявляемая композиция проявляет в отношении Тропеолина ОО.

Заявляемое изобретение обладает промышленной применимостью, поскольку предлагаемая композиция может быть использована для сорбции азо-красителей из водных растворов.

Изобретение отвечает критерию новизны, поскольку указанная композиция, проявляющая сорбционные свойства в отношении азо-красителей, неизвестна из предшествующего уровня знаний.

Изобретение соответствует критерию изобретательского уровня, поскольку композиция проявляет неочевидный количественный показатель сорбционных свойств в отношении азо-красителей по сравнению с сорбционными свойствами ее компонентов.

Таблица 1
Данные по сорбции азо-красителей соединением 2.
Красительm, г V, млCисход , мг/лCконеч, мг/л композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , %композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , мг/гкомпозиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 сред, мг/г
МО0,014 7,302,01 72,52,1 2,1
0,01 48,063,01 62,72,0
0,014 8,062,8165,2 2,1
0,01 48,06 2,6267,52,2
ТРОО 0,01421,05 1,5292,8 7,88,3
0,01422,33 0,8496,3 8,6
0,01 422,331,13 95,08,5
0,014 22,331,2494,5 8,4
CR0,0017 88,030,47 99,5612,9 625,0
0,001 1073,0410,62 85,5624,2
0,00110 73,049,25 87,3637,9

Таблица 2
Данные по сорбции азо-красителей заявляемой композицией
Красительm(1)/m(2) m, гV, мл Cисход, мг/лCконеч , мг/лкомпозиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , %композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 , мг/гкомпозиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205 сред, мг/г
МО10/1 0,011475,54 7,7889,7 24,624,4
0,011475,54 8,1189,3 24,5
0,011 475,549,31 87,724,1
5/1 0,0063,585,60 16,0781,2 40,641,1
0,0063,585,60 14,6882,9 41,4
0,006 3,585,6014,90 82,641,2
1/1 0,0023,585,60 15,7081,7 122,3116,1
0,0023,5 85,6018.4178.5 117,6
0,002 3,585,60 22,8573,3109,8
CR 10/10,01115 54,723,13 94,370,3 72,9
0,011 2046,096,38 86,272,2
0,01120 46,094,18 90,976,2
5/10,00616 37,402,67 92,992,6 93,2
0,006 1637,401,83 95,194,8
0,00616 37,402,82 92,592,2
1/10,00216 37,404,94 86,8259,6 249,4
0,002 1637,406,91 81,5243,9
0,00216 37,406,82 81,8244,6
ТРОО10/1 0,0114322,25 8,1697,5 114,2114,8
0,0114 322,253,3998,9 115,9
0,011 4322,25 7,9597,5114,3
5/1 0,0063,8338,69 20.3694,0 201,6198,7
0,0063,8 338,6928,58 91,6196,4
0,0063,8338,69 25,9992,3 198,0
1/1 0,0023,8338,69 53,4084,2 542,1497,1
0,0023,8 338,6985,20 74,8481,6
0,0023,8338,69 92,6072,7 467,6

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов, состоящая из амидоаминных производных калике[4]аренов формулы 1 и формулы 2, в массовом соотношении компонентов (1-10):1 соответственно.

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных   растворов, патент № 2489205

2. Композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов по п.1, где азо-красителями являются Метиловый Оранжевый, Тропеолин ОО, Конго Красный.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2489205

patent-2489205.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J20/22 содержащие органический материал

Патенты РФ в классе B01J20/22:
биоразлагаемый композиционный сорбент нефти и нефтепродуктов -  патент 2528863 (20.09.2014)
способ очистки сточных вод от тяжелых металлов методом адсорбции, фильтрующий материал (сорбент) и способ получения сорбента -  патент 2524111 (27.07.2014)
способ очистки проточной воды от загрязнителей -  патент 2516634 (20.05.2014)
композиции на основе хлорида брома, предназначенные для удаления ртути из продуктов сгорания топлива -  патент 2515451 (10.05.2014)
сорбент для диализа -  патент 2514956 (10.05.2014)
пеллеты и брикеты из спрессованной биомассы -  патент 2510660 (10.04.2014)
сорбирующие композиции и способы удаления ртути из потоков отходящих топочных газов -  патент 2509600 (20.03.2014)
способ подготовки образцов для анализа и картридж для него -  патент 2508531 (27.02.2014)
способ получения энтеросорбента -  патент 2497537 (10.11.2013)
способ получения композиционного сорбента на основе сульфида свинца -  патент 2488439 (27.07.2013)

Класс C07C233/30 с атомом азота по меньшей мере одной из карбоксамидных групп, связанным с атомом углерода углеводородного радикала, замещенного атомами кислорода с двойными связями

Класс C07C235/34 с атомами азота карбоксамидных групп, связанными с атомами водорода или ациклическими атомами углерода

Патенты РФ в классе C07C235/34:
производное аминокислоты -  патент 2499790 (27.11.2013)
противоопухолевые соединения -  патент 2493147 (20.09.2013)
спиросоединения и их фармацевтическое применение -  патент 2490250 (20.08.2013)
производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена для сорбции азо-красителей из водных растворов -  патент 2480451 (27.04.2013)
способ синтеза мандипропамида и его производных -  патент 2470914 (27.12.2012)
биологически доступная для перорального применения кофейная кислота, относящаяся к противоопухолевым лекарственным средствам -  патент 2456265 (20.07.2012)
производное тетрадодецилоксифенилкаликс[4]арена для сорбции азо-красителей из водных растворов -  патент 2428411 (10.09.2011)
ингибиторы моноаминоксидазы (мао-в) -  патент 2392267 (20.06.2010)
производные тетралина и индана и их применения в качестве антагонистов 5-нт -  патент 2388748 (10.05.2010)
фенильные производные, содержащие ацетиленовую группу -  патент 2384565 (20.03.2010)

Класс C07C235/68 с атомом азота по меньшей мере одной из карбоксамидных групп, связанным с ациклическим атомом углерода и с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, в котором по меньшей мере замещен один атом водорода в орто-положении

Класс C07C231/02 из карбоновых кислот или их сложных эфиров, ангидридов или галогенангидридов реакциями с аммиаком или аминами

Патенты РФ в классе C07C231/02:
способ получения а-секотритерпеновых с-3(28) моно-и диамидов и их секоинтермедиатов -  патент 2525546 (20.08.2014)
производные жирных кислот для перорального введения, обеспечивающие высокие вкусовые качества -  патент 2520070 (20.06.2014)
способ получения 4-[(3-этокси-3-оксопропаноил)амино]бензойной кислоты -  патент 2515245 (10.05.2014)
способ получения n-алкил(алкил)акриламидов -  патент 2501786 (20.12.2013)
замещенные n-[2-(1-адамантиламино)-2-оксоэтил]-n-(аминоалкил)амиды нитробензойных кислот -  патент 2500666 (10.12.2013)
реагенты и способы для бета-кетоамидного синтеза синтетического предшественника иммунологического адъюванта е6020 -  патент 2494091 (27.09.2013)
способ получения йодированного контрастного агента -  патент 2493146 (20.09.2013)
способы и промежуточные соединения для получения стерических соединений -  патент 2481326 (10.05.2013)
способ селективной кристаллизации z-изомера иопромида -  патент 2481325 (10.05.2013)
производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена для сорбции азо-красителей из водных растворов -  патент 2480451 (27.04.2013)


Наверх