Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

отверждающая смесь

Классы МПК:C08L83/04 полисилоксаны
C08K3/36 диоксид кремния
C08K5/17 амины; четвертичные аммониевые соединения
C08K5/54 кремнийсодержащие соединения
C08K5/57 оловоорганические соединения
C08K13/02 органические и неорганические компоненты
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Закрытое акционерное общество "Комплексный технический сервис" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-08-12
публикация патента:

Изобретение относится к области отверждающих каталитических смесей для герметиков, компаундов, клеев, составов пленочных покрытий и пропитывающих составов на силоксановой основе. Отверждающая смесь для вулканизации материалов на основе жидких силоксановых каучуков состоит из двух заранее подготовленных и отдельно хранимых компонентов (компонент № 1 и компонент № 2), соединяемых при смешивании перед внесением в отверждаемый силоксановый материал, компонент № 1 включает этилсиликат, органическую соль олова и полиэтиленполиамин, компонент № 2 включает полиметилсилоксан, активную двуокись кремния и органохлорсилан. Изобретение обеспечивает получение прочного и эластичного вулканизата при сокращении длительности вулканизационного процесса. 1 з.п. ф-лы, 4 табл., 22 пр.

Предлагаемая отверждающая смесь представляет собой композицию для вулкнизации материалов на основе силоксановых каучуков и относится к области отверждающих каталитических смесей для герметиков, компаундов, клеев, составов пленочных покрытий и пропитывающих составов на силоксановой основе. Известны различные актализаторы «холодного» отверждения как отечественного, так и зарубежного производства, основой которых являются алкилсиликаты, смешанные с органическими солями олова (Д.А.Кардашов, А.П.Петрова. Полимерные клеи. М.: «Химия», 1983). К указанным отвердителям сложного состава можно отнести стандартные оловоорганические катализаторы К-1 (ТУ 6-02-1-011-89), К-18 (ТУ 6-02-805-78), К-21 (ТУ 38.303-04-05-90). Другой группой материалов являются растворы аминоалкилэтоксисиланов в этилсиликате, например традиционный отечественный катализатор К-68 (ТУ 38.303-04-05-90). Катализатор К-68 является раствором аминопропилтриэтоскисилана в этилсиликате.

Известны различные отвердители для жидких силоксановых каучуков на основе солей марганца, свинца и титана (Энциклопедия полимеров T.1 с.783-784, с.1011-1015, с.1076-1082 М. Советская энциклопедия 1972 г., Химическая энциклопедия T.1 534-537, Т.2 с.438-439, с.509-516, с.1044-1045 М.: Советская энциклопедия, 1990 г.). Однако вулканизаты силоксановых материалов, отвержденные всеми перечисленными системами, не являются достаточно прочными. Другой группой отверждающих материалов является алкил(арил) ацетоксисиланы, которые могут давать вулканизат только в относительно тонких слоях (2-3 мм) и сообщают вулканизатам адгезионные свойства по отношению к различным материалам. В качестве примера может быть упомянут катализатор К-10С (ТУ 6-02-874-79). Серьезным препятствием для широкого применения этих отвердителей является диффузионный механизм их действия, связанный с необходимостью проникновения влаги воздуха в слой вязкотекучего материала для гидролитического взаимодействия с отвердителем, а также с необходимостью обратной диффузии продуктов гидролиза из слоя вулканизата. Прочный вулканизат образуется при комплексном применении в составе отвердителя этилсиликата, оловоорганического катализатора, алкил(арил) ацетоксисилана (патент РФ 2052475). Однако в этом случае процесс отверждения затягивается до 3 суток, а полученный вулканизат не достаточно эластичен.

Известна отверждающая смесь для жидких силоксановых каучуков с концевыми силанольными группами (патент РФ 2010820), наиболее близкая к заявляемому составу. Смесь включает этилсиликат, органическую соль олова и органохлорсилан в расчете 0,1-0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. этилсиликата. Применение указанной смеси на практике в промышленных условиях затруднено из-за высокой реакционной способности и легкой гидролизуемости хлорсиланов влагой воздуха. Этим обусловлена низкая стабильность отверждающей смеси в условиях длительного хранения и ее быстрая дезактивация в процессе гидролиза. Применяемый в смеси значительный избыток этилсиликата представляется малооправданным, поскольку процесс вулканизации и набора конечных физико-механических свойств затягивается до 7-10 суток, что практически нецелесообразно. Другим негативным следствием избытка этилсиликата следует считать малую эластичность конечного продукта вулканизации, что обесценивает практическую применимость материала. Вместе с тем, как следует из таблиц, помещенных в патенте РФ 2010820, в конечном счете, удается получить вулканизат со значительной механической прочностью.

Технической задачей настоящего изобретения является создание отверждающей смеси, обеспечивающей прочность получаемого вулканизата силоксанового каучука при увеличении эластичности вулканизата, значительном сокращении длительности вулканизационного процесса и повышении стабильности каталитической смеси при хранении. Поставленная задача решается за счет добавления в суммарную каталитическую смесь амина, выбранного из полиэтиленполиамина (ПЭПА), а также полиметилсилоксана и поверхностно-активной двуокиси кремния.

При получении отверждающей смеси предварительно готовят два состава (далее компонент № 1 и компонент № 2):

- компонент № 1 включает: этилсиликат-40 или этилсиликат-32 - 100 мас.ч.; органическую соль олова, выбранную из октоата олова, диэтилдикаприлата олова, - 10-15 мас.ч.; амин, выбранный из ПЭПА, - 7-15 мас.ч.;

- компонент № 2 включает: полиметилсилоксан - 100 мас.ч.; активную двуокись кремния, выбранную из аэросила-175, аэросила-300, белой сажи У-333, - 20-30 мас.ч.; органохлорсилан, выбранный из метилфенилдихлорсилана и диметилдихлорсилана - 0,5-1,5 мас.ч.

В отверждающей смеси использованы следующие химические продукты:

- этилсиликат-40, продукт частичного гидролиза тетраэтоксисилана по ГОСТ 26371-84;

- октоат олова Sn(OOCC7 H15)2 по ТУ 6-02-539-75;

- диэтилдикаприлат олова по ТУ 6-02-1-013-89;

- ПЭПА по ТУ 2413-357-00203447-99;

- белая сажа У-333 ТУ 2168-016-00204872-2003;

- ПМС-50 ГОСТ 13032-77;

- метилфенилдихлорсилан ТУ 6-02-629-75;

- диметилдихлорсилан ГОСТ 16485-87;

- аэросил-175 ГОСТ 14922-77;

- аэросил-300 ГОСТ 14922-77.

Компонент № 1 и компонент № 2 смешивают в массовом соотношении от 5:1 до 1:1. Состав компонента № 1 приведен в табл.1, состав компонента № 2 приведен в табл.2, соотношение компонента № 1 и компонента № 2, а также суммарный состав отверждающей смеси приведен в табл.3. Некоторые физико-механические и технологические свойства вулканизатов, полученных на основе заявляемой по составу отверждающей смеси, приведены в табл.4. Конкретные примеры получения отверждающей смеси по заявляемому способу приведены ниже.

Таблица 1
Состав компонента № 1
ПримерЭтилсиликат ЭТС-40Октоат олова Диэтилдикаприлат олова ПЭПА
1100 10отверждающая смесь, патент № 2487149 7
2 10012 отверждающая смесь, патент № 2487149 10
3 10014 отверждающая смесь, патент № 2487149 11
4 10015 отверждающая смесь, патент № 2487149 12
5 10015 отверждающая смесь, патент № 2487149 15
6 10011 отверждающая смесь, патент № 2487149 10
7 100отверждающая смесь, патент № 2487149 10 15
8 100 отверждающая смесь, патент № 2487149 15 9
9 100 отверждающая смесь, патент № 2487149 12 12
10 100 отверждающая смесь, патент № 2487149 12 12

Таблица 2
Состав компонента № 2
ПримерПМС-50 ПМС-300 Аэросил-175Белая сажа У-333Аэросил-300 Диметил-дихлорсилан Метилфенил-дихлорсилан
1 100отверждающая смесь, патент № 2487149 20 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 0,5 отверждающая смесь, патент № 2487149
2100 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 20 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,0 отверждающая смесь, патент № 2487149
3100 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 20 1,2отверждающая смесь, патент № 2487149
4100 отверждающая смесь, патент № 2487149 30 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,5 отверждающая смесь, патент № 2487149
5100 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 30 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,0 отверждающая смесь, патент № 2487149
6отверждающая смесь, патент № 2487149 100 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 30 отверждающая смесь, патент № 2487149 0,5
7 отверждающая смесь, патент № 2487149 100 1015 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,0
8 отверждающая смесь, патент № 2487149 100 1218 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,2
9 5050 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 25 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,0
10 3070 отверждающая смесь, патент № 2487149 22 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 1,5

Таблица 3
Суммарный состав (отверждающей смеси
ПримерКомпо

нент № 1 (в соотв. с табл.1)
Компо

нент № 2 (в соотв. с табл.2)
Соотношение по массе комп.1: комп.2 ЭТС-40Октоат олова Диэтил-дикапри

лат олова
ПЭПА ПМС-50 ПМС-300Диоксид кремнияХлорси

лан
11 15:1 10010 отверждающая смесь, патент № 2487149 7 20отверждающая смесь, патент № 2487149 4 0,1
2 1 55:2 10012 отверждающая смесь, патент № 2487149 10 40отверждающая смесь, патент № 2487149 8 0,4
3 2 65:3 10014 отверждающая смесь, патент № 2487149 11 60отверждающая смесь, патент № 2487149 12 0,7
4 4 75:4 10015 отверждающая смесь, патент № 2487149 12 80отверждающая смесь, патент № 2487149 24 1,2
5 6 95:5 10015 отверждающая смесь, патент № 2487149 15 100отверждающая смесь, патент № 2487149 30 1,0
6 7 105:2 10011 отверждающая смесь, патент № 2487149 10 отверждающая смесь, патент № 2487149 40 120,2
7 35 5:1100 отверждающая смесь, патент № 2487149 10 15отверждающая смесь, патент № 2487149 20 50,2
8 52 5:3100 отверждающая смесь, патент № 2487149 15 9отверждающая смесь, патент № 2487149 60 180,4
9 93 5:2100 отверждающая смесь, патент № 2487149 12 1220 2010 0,4
10 10 45:1 100отверждающая смесь, патент № 2487149 12 126 145 0,3
11 8 95:5 10010 отверждающая смесь, патент № 2487149 10 5050 301,0
12 108 5:4100 отверждающая смесь, патент № 2487149 10 1050 8020 0,8

Примеры получения отверждающей смеси

Получение компонента № 1

Пример 1

К 100 г этилсиликата-40 добавляют при перемешивании 10 г октоата олова, затем в смесь добавляют 7 г ПЭПА. Смесь помещают в плотно закрывающуюся емкость, перемешивают путем встряхивания еще 3-4 минуты, хранят отдельно от компонента № 2.

Пример 2

К 100 г этилсиликата-40 добавляют при перемешивании 15 г октоата олова, затем в смесь добавляют 15 г ПЭПА. Смесь помещают в плотно закрывающуюся емкость, перемешивают путем встряхивания еще 3-4 минуты, хранят отдельно от компонента № 2.

Пример 3

К 100 г этилсиликата-40 добавляют при перемешивании 10 г диэтилдикаприлата олова, затем в смесь добавляют 15 г ПЭПА. Смесь помещают в плотно закрывающуюся емкость, перемешивают путем встряхивания еще 3-4 минуты, хранят отдельно от компонента № 2.

Пример 4

К 100 г этилсиликата-40 добавляют при перемешивании 12 г диэтилдикаприлата олова, затем в смесь добавляют 12 г ПЭПА. Смесь помещают в плотно закрывающуюся емкость, перемешивают путем встряхивания еще 3-4 минуты, хранят отдельно от компонента № 2.

Получение компонента № 2

Пример 5

К 100 г ПМС-50 добавляют 20 г аэросила-175, перемешивают 2-3 минуты вручную, предотвращая распыление аэросила. Перемешивают суспензию еще 2-3 минуты с помощью якорной мешалки. В последнюю очередь к суспензии добавляют 0,5 г диметилдихлорсилана, осторожно перемешивают 30-40 с. Всю смесь (суспензию) переносят в плотно закрывающуюся емкость, хранят отдельно от компонента № 1.

Пример 6

К 100 г ПМС-50 добавляют 30 г аэросила-175, перемешивают 2-3 минуты вручную, предотвращая распыление аэросила. Перемешивают суспензию еще 2-3 минуты с помощью якорной мешалки. В последнюю очередь к суспензии добавляют 1,5 г диметилдихлорсилана, осторожно перемешивают 30-40 с. Всю смесь (суспензию) переносят в плотно закрывающуюся емкость, хранят отдельно от компонента № 1.

Пример 7

К 100 г ПМС-300 добавляют 30 г аэросила-300, перемешивают 2-3 минуты вручную, предотвращая распыление аэросила. Перемешивают суспензию еще 2-3 минуты с помощью якорной мешалки. В последнюю очередь к суспензии добавляют 0,5 г метилфенилдихлорсилана, осторожно перемешивают 30-40 с. Всю смесь (суспензию) переносят в плотно закрывающуюся емкость, хранят отдельно от компонента № 1.

Пример 8

К смеси, состоящей из 50 г ПМС-50 и 50 г ПМС-300, добавляют 18 г белой сажи, а затем, при перемешивании, 12 г аэросила-175, перемешивают 2-3 минуты вручную, предотвращая распыление аэросила и белой сажи. Перемешивают суспензию еще 2-3 минуты с помощью якорной мешалки. В последнюю очередь к суспензии добавляют 1 г метилфенилдихлорсилана, осторожно перемешивают 30-40 с. Всю смесь (суспензию) переносят в плотно закрывающуюся емкость, хранят отдельно от компонента № 1.

Получение готовой к применению отверждающей смеси

Пример 9

К 20 г компонента № 1 (табл.1, пример 1) добавляют 4 г компонента № 2 (табл.2, пример 1), перемешивают на якорной мешалке 2-3 минуты. Смесь переносят в отдельную емкость с этикеткой. Испытания проводят смешением со стандартной смесью, включающей 100 мас.ч. низкомолекулярного каучука СКТН-Б, 20 г ПМС-50 и 40 г активного диоксида кремния.

Пример 10

К 20 г компонента № 1 (табл.1, пример 6) добавляют 20 г компонента № 2 (табл.2, пример 9), перемешивают на якорной мешалке 2-3 минуты. Смесь переносят в отдельную емкость с этикеткой. Испытания проводят смешением со стандартной смесью, включающей 100 мас.ч. низкомолекулярного каучука СКТН-Б, 20 г ПМС-50 и 40 г активного диоксида кремния.

Пример 11

К 100 г компонента № 1 (табл.1, пример 5) добавляют 12 г компонента № 2 (табл.2, пример 2), перемешивают на якорной мешалке 2-3 минуты. Смесь переносят в отдельную емкость с этикеткой. Испытания проводят смешением со стандартной смесью, включающей 100 мас.ч. низкомолекулярного каучука СКТН-Б, 20 г ПМС-50 и 40 г активного диоксида кремния.

Пример 12

К 20 г компонента № 1 (табл.1, пример 8) добавляют 20 г компонента № 2 (табл.2, пример 9), перемешивают на якорной мешалке 2-3 минуты. Смесь переносят в отдельную емкость с этикеткой. Испытания проводят смешением со стандартной смесью, включающей 100 мас.ч. низкомолекулярного каучука СКТН-Б, 20 г ПМС-50 и 40 г активного диоксида кремния.

В таблице 4 объединены результаты взаимодействия заявляемой отверждающей смеси с вулканизуемой силоксановой смесью, включающей выбранный в качестве модельного каучук СКТН-Б 100 мас.ч., ПМС-50 20 мас.ч. и белую сажу У-333.

Таблица 4
Основные свойства вулканизатов, отвержденных заявляемой смесью
Пример Состав смеси ( № по табл.3) Соотношение каучуковый состав: отвердитель Время гелеобразования, мин Время полного отверждения, час Степень текучести Предел прочности при разрыва, МПа Относительное удлинение, %
11 100:1018 26вязкотекучий 3,1 204
2 3 100:825 24текучий 3,3220
3 6100:6 2124 вязкотекучий3,2 235
47 100:345 32вязкотекучий 2,7 210
5 10 100:265 39вязкотекучий 3,0 206
6 8 100:532 24вязкотекучий 3,2 215
7 9 100:727 24вязкотекучий 2,8 225
8 12 100:1020 22текучий 2,9240
9 4100:12 1419 текучий3,3 260
105 100:826 24вязкотекучий 3,1 227
11 2 100:531 24вязкотекучий 3,15 220
12 3 100:734 20текучий 2,85250
13 2100:5 3619 вязкотекучий3,4 234
144 100:829 17текучий 3,05262
15 11100:10 2019 текучий3,45 244
168 100:722 24вязкотекучий 3,15 226
17 10 100:50110 80текучий 5,080
18 Пример 3100:50 80 66текучий 3,070
отверждающая смесь, патент № 2487149 прототипа отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149 отверждающая смесь, патент № 2487149
19Пример 6 прототипа 100:30 13295 текучий3,2 102
20Пример 5 прототипа 100:30 6882 текучий5,5 84
21Катализатор К-18 100:5 6024 вязкотекучий1,2 135
22Катализатор К-21 100:5 6024 вязкотекучий1,4 140

Анализ данных, приведенных в табл.4, указывает на преимущество заявляемой отверждающей смеси в сравнении с отверждающей смесью прототипа:

- достигаемое время гелеобразования меньше, чем для прототипа, но при необходимости может быть значительно увеличено путем простого уменьшения содержания заявляемой отверждающей смеси по отношению к количеству силоксанового каучука;

- значительно меньше время достижения физико-механических и эксплуатационных параметров, включающих заявляемую отверждающую смесь;

- значительно выше значение эластичности. При этом прочностные свойства вулканизата несколько ниже, чем в прототипе, но их значения вполне достаточны для большинства решаемых технических задач.

Заявляемую отверждающую смесь изготавливают смешением всех перечисленных компонентов, заранее подготовленных в виде компонента № 1 и компонента № 2. В соответствии с результатами испытаний установлено, что оптимальные свойства отверждающей смеси проявляются при условии, что смесь содержит компонент № 1 и компонент № 2 в соотношении от 5:2 до 5:3. При этом наилучшим соотношением между каучуковым составом и отверждающей смесью следует считать интервал от 100:5 мас.ч. до 100:10 мас.ч. Только заявленная совокупность компонентов, последовательность их предварительного смешивания позволяет добиться высокой эффективности действия отверждающей смеси. Преимуществами заявляемой отверждающей смеси в сравнении с прототипом является также более высокая стабильность при хранении и меньшая коррозионная активность. Эффективность заявляемой отверждающей смеси определяется как действием полиэтиленполиаминовой составляющей компонента № 1, так и действием органохлорсилановой составляющей компонента № 2. Вещества, составляющие компонент № 1, не взаимодействуют друг с другом и могут храниться длительное время в закрытом объеме герметичной емкости. Вещества, составляющие компонент № 2, не взаимодействуют друг с другом и могут храниться длительное время в закрытом объеме герметичной емкости. Наличие в компоненте № 2 поверхностно-активной двуокиси кремния в сочетании с полиалкоксисилоксаном позволяет обеспечить сохраняемость хлорсилановой составляющей от разложения и гидролиза. Таким образом, стабильность при хранении отверждающей смеси выше, чем у смеси прототипа. Полноценная активность ее проявляется с момента смешения компонента № 1 с компонентом № 2 и добавления смеси к отверждаемому каучуковому композиту.

Таким образом, удалось создать отверждающую смесь, обеспечивающую необходимую прочность вулканизата силоксанового каучука при увеличении эластичности вулканизата, значительном сокращении длительности процесса вулканизации, повышении стабильности при хранении, а следовательно, и надежности заявляемой отверждающей смеси при применении. Тем самым техническая задача настоящего изобретения должна считаться решенной.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Отверждающая смесь для вулканизации материалов на основе жидких силоксановых каучуков, включающая этилсиликат, органическую соль олова, органохлорсилан, отличающаяся тем, что дополнительно содержит полиэтиленполиамин, полиметилсилоксан и активную двуокись кремния при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Этилсиликат100
Органическая соль олова10-15
Органохлорсилан 0,1-1,5
Полиэтиленполиамин 7-15
Полиметилсилоксан 20-100
Двуокись кремния4-30,


причем отверждающая смесь состоит из двух заранее подготовленных и отдельно хранимых компонентов (компонент № 1 и компонент № 2), соединяемых при смешивании перед внесением в отверждаемый силоксановый материал, где компонент № 1 включает этилсиликат, органическую соль олова и полиэтиленполиамин, компонент № 2 включает полиметилсилоксан, активную двуокись кремния и органохлорсилан.

2. Отверждающая смесь по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонента № 1 и компонента № 2 лежит в интервале от 5:1 до 5:5.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2487149

patent-2487149.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C08L83/04 полисилоксаны

Патенты РФ в классе C08L83/04:
покрытия для хирургических игл и способы их нанесения -  патент 2526164 (20.08.2014)
керамообразующая резиновая смесь (варианты) -  патент 2519379 (10.06.2014)
применение полиорганосилоксанов при переработке и вулканизации каучука -  патент 2518611 (10.06.2014)
композиционный материал для изготовления композиционных материалов -  патент 2516500 (20.05.2014)
способ получения композиционных частиц -  патент 2516389 (20.05.2014)
смеси, содержащие кремнийорганические соединения, и их применение -  патент 2516298 (20.05.2014)
аминоалкоксимодифицированные силсесквиоксановые адгезивы для улучшения и сохранения адгезии металлов к вулканизированному каучуку -  патент 2516199 (20.05.2014)
олигоэтоксисилоксан (варианты) -  патент 2515327 (10.05.2014)
композиция амортизирующего материала -  патент 2510872 (10.04.2014)
композиция для контроля пенообразования -  патент 2506306 (10.02.2014)

Класс C08K3/36 диоксид кремния

Класс C08K5/17 амины; четвертичные аммониевые соединения

Патенты РФ в классе C08K5/17:
композиция для получения гидрофобных огне- и водостойких пленок на основе поливинилового спирта (варианты) -  патент 2520489 (27.06.2014)
полимерная композиция -  патент 2506291 (10.02.2014)
вулканизующаяся полимерная композиция, способ ее получения, полимерный вулканизат и способ его получения -  патент 2506286 (10.02.2014)
композиция для склеивания минеральных волокон и получающиеся из нее материалы -  патент 2501826 (20.12.2013)
проклеивающая композиция для минеральных волокон и полученные с ней продукты -  патент 2501825 (20.12.2013)
композиционный материал на основе гидрированного бутадиен-нитрильного и акрилатного каучуков -  патент 2492193 (10.09.2013)
вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадеин-нитрильного каучука -  патент 2492192 (10.09.2013)
катализаторы и способ гидроаминирования олефинов -  патент 2490064 (20.08.2013)
поглотители сероводорода и способы удаления сероводорода из асфальта -  патент 2489456 (10.08.2013)
смеси на основе бутилового каучука, содержащие трехкомпонентную смешанную систему модификаторов -  патент 2485148 (20.06.2013)

Класс C08K5/54 кремнийсодержащие соединения

Класс C08K5/57 оловоорганические соединения

Класс C08K13/02 органические и неорганические компоненты


Наверх