способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления способа

Классы МПК:C01B31/06 алмаз 
C30B29/04 алмаз
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Гончаров Алексей Иванович (RU),
Гончарова Алсу Камильевна (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-12-16
публикация патента:

Изобретение относится к химической и ювелирной промышленности. Алмазы синтезируют в высокочастотной индукционной тигельной печи с диапазоном частот 60-100 кГц. Керамический тигель 1 снабжен керамической решеткой 2 с отверстиями диаметром 0,3-0,5 мм, расположенной на высоте 20 мм от его дна, и керамической трубкой 3 внутренним диаметром 15-20 мм для подачи смеси метана и диоксида углерода с удельной объемной скоростью 60-70 час-1. В тигель 1 загружают карбонаты натрия и калия, смешанные в эквимолекулярном соотношении и термообработанные при 400-450°С в течение 2 часов. Синтез алмазов проводят в течение суток при температуре 700-900°С в расплаве указанных солей в присутствии катализатора - порошкообразного железа с размером гранул 3-5 мм в количестве 5-10% от массы расплава. По окончании процесса подачу газов прекращают, расплав солей совместно с катализатором и алмазами разливают в изложницы, остывшие чушки загружают в реактор - кристаллизатор 5. После растворения карбонатов натрия и калия суспензию катализатора и алмазов подают на фильтр 6. Полученный фильтрат используют в реакторе-кристаллизаторе 5, а кристаллы алмазов отделяют от катализатора с помощью магнита. Изобретение позволяет упростить процесс, повысить его производительность, а также исключить токсичные и взрывоопасные вещества. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл. способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016

Рисунки к патенту РФ 2484016

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016

Изобретение относится к химической промышленности и может быть применено для производства синтетических алмазов, которые имеют применение для изготовления технических или ювелирных изделий. Известен способ синтеза алмазов из газовой фазы, отличающийся тем, что с целью упрощения и удешевления способа путем существенного снижения температуры и давления, используют эквимолекулярные смеси простых газообразных соединений типа CO2 и СН 4, СО и C2H2, CH4 и СХ 4, где Х-Cl, Br, в которых углерод находится в разновалентном состоянии и процесс ведут при 200-350°С и 200-2500 атм (Патент Р.Ф. № 2046842, опубликован 27.10.1995 г).

Недостатками данного изобретения являются:

- значительное давление, при котором осуществляют процесс, является причиной достаточно сложного аппаратурного оформления;

- при указанном давлении объем реактора должен быть ограничен, что приведет к ограничению его производительности по получению синтетических алмазов.

Известен способ синтеза алмазов из водных растворов простых водорастворимых органических соединений алифатического ряда, содержащих противоположно заряженные атомы углерода. Соединения берут в количественном соотношении, обеспечивающем суммарное нулевое окислительное число атомов углерода. Процесс ведут в водной фазе при температуре 100-350°С и под давлением инертного газа - компрессанта 100-400 атм (Патент Р.Ф. № 2042748, опубликован 27.08.1995 г.).

Недостатки данного известного изобретения аналогичны ранее приведенному известному изобретению.

Известен способ синтеза алмазов из газовой фазы CH4 и Н2, выбранный нами в качестве прототипа, с использованием металлов в качестве катализаторов для синтеза алмазов. Для осуществления способа тигель, с установленными в него базой и металлом для синтеза алмазов, таких как Fe, Ni и т.д. или их сплавов, помещают в вакуумный контейнер. Тигель нагревают до температуры 400-1000°С вместе с содержащимися в нем базой, каталитическим металлом и смешанным газом CH4 и Н2. В тигле образуются пары металла порядка 0,1-10% на один моль CH4. В зоне реакции, где присутствуют пары металла и ионизированные газы, между тиглем и базой создают высокочастотное электрическое поле или постоянное электрополе. Смешанные газы CH4 и Н2 подают в тигель из баллона, где эти газы находятся под давлением в интервале 10<-4>-10 Торр (мм рт ст). (Патент № JP59618197 (А) - 1984-01 - 30, DOI AKIRA; YOSHIOKA TAKESHI; FUJIMORI NAOMARU; SUMITOMO ELECTRIC INDUSTRIES).

Недостатками данного изобретения являются:

1. Сложное аппаратурное оформление.

2. Применение водорода может создать взрывоопасную ситуацию.

Задачами предлагаемого способа получения синтетических алмазов и установки для осуществления способа являются:

- упрощение технологического процесса;

- упрощение аппаратурного оформления способа;

- снижение капитальных затрат на внедрение способа в производство;

- снижение эксплуатационных затрат и себестоимости получаемого синтетического алмаза.

Указанные задачи решаются следующим образом.

В тигель высокочастотной индукционной печи загружают предварительно термически обработанную при температуре 400-450°С в течение 2 часов массу смеси карбонатов натрия и калия в эквимолекулярном соотношении, то есть способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 , как 1:1,304. К данной массе солей добавляют гранулированный железный порошок, имеющий размер гранул 3-5 мм в количестве 5-10 мас.% от массы солей. Приготовленную смесь компонентов перемешивают в смесителе для сыпучих материалов и затем загружают в тигель печи. Массу смеси компонентов рассчитывают таким образом, чтобы объем расплава солей занимал не более 65-70% объема тигля печи.

Включают в работу ВЧ ИТП и, при достижении температуры 600°С смеси компонентов, в тигель печи подают азот в течение 3-5 минут, затем эквимолекулярную смесь метана и диоксида углерода, предварительно перемешанную в шаровом смесителе с тангенциальной подачей в него газов с удельной объемной скоростью 60-70 час -1 из расчета на объем расплава солей, по керамической трубке, установленной и закрепленной к стенке тигля печи, на дно тигля под керамическую решетку, установленную на высоте 20 мм от дна тигля печи, которая имеет отверстия диаметром 0,3-0,5 мм. Такое устройство тигля печи обеспечивает равномерное распределение смеси газа по всему объему расплава солей. Объем подаваемого газа в тигель печи рассчитывают по формуле:

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 ,

где Vг/ч - объем газа, подаваемого в тигель печи, л/час;

VT - объем расплава солей в тигле, л;

Vуд.с.г - удельная объемная скорость газа, подаваемого в тигель печи, час-1 . Начиная с момента подачи смеси метана и диоксида углерода в тигель печи, идет образование атомов углерода по схеме реакции:

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016

Масса атомов углерода будет накапливаться по всему объему смеси компонентов, а пары воды улетят из тигля печи в атмосферу. С момента образования расплава солей в тигле печи начнется интенсивное его перемешивание в результате действия вихревого электрического поля, это приведет к ионизации газообразных молекул СН4 и СО2, столкновению ионизированных молекул газа между собой в условиях высокочастотного электрического поля в диапазоне частот 60-100 кГц и температуры расплава солей 700-900°С, а также присутствия в расплаве солей катализатора - гранулированного порошкообразного железа, в результате чего произойдут окислительно-восстановительные реакции с образованием атомов углерода, и к образованию кристаллов алмазов и медленному их росту по мере роста концентрации атомов углерода в расплаве солей. Используя закон стехиометрии применительно к формуле (2), рассчитаем массу кристаллов алмазов, которые образуются в расплаве солей в течение одних суток в тигле печи, имеющего объем 10 л.

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016

где mг.алм/сутки - масса алмазов, образующихся в тигле печи в течение суток, г;

10 л - объем тигля печи;

0,65 - коэффициент, учитывающий заполнение 65% объема тигля печи расплавом солей;

70 час-1 - удельная объемная скорость газа, подаваемая в тигель печи;

24 г - масса алмазов, образуемая согласно схеме реакции (2) при взаимодействии между собой 22,4 л СН4 и 22,4 л CO2, г;

44,8 л - масса смеси газов, л;

24 час - количество часов в сутках.

Это при 100%-ном выходе алмаза согласно стехиометрии, фактический выход составляет 70-85% от стехиометрии.

По прошествии 24-30 часов после момента подачи в тигель печи смеси метана и диоксида углерода подачу смеси газов в тигель печи прекращают. Расплав солей вместе с алмазами и гранулами порошкообразного железа из тигля печи разливают в металлические изложницы. ВЧ ИТП выключают. Готовят смесь компонентов - карбонаты натрия и калия, катализатор, все перемешивают, загружают в тигель печи и процесс получения алмазов повторяют так же, как это описано выше.

Остывшие чушки расплава в изложницах помещают в конденсат (вода, получаемая конденсацией ее паров) реактора-кристаллизатора (эмалированная емкость с мешалкой и подогревом), после растворения карбонатов натрия и калия суспензию алмазов и катализатора в растворе солей отфильтровывают, фильтрат используют для выкристаллизации карбонатов натрия и калия для повторного их использования в процессе получения алмазов. Алмазы отделяют от катализатора с помощью магнита. Установка для получения алмазов по вышеописанному способу представлена на рис.1. Установка включает в себя следующие элементы:

1. Керамический тигель ВЧ ИП. 2. Керамическую решетку, установленную на высоте 20 мм от дна тигля печи и имеющую отверстия диаметром 0,3-0,5 мм. 3. Керамическую трубку, имеющую внутренний диаметр 15-20 мм, предназначенную для подачи эквимолекулярной смеси метана и диоксида углерода в тигель печи под решетку. 4. Смеситель метана и диоксида углерода. 5. Реактор - кристаллизатор, предназначенный для растворения расплава карбонатов натрия и калия в конденсате. 6. Фильтр для разделения твердой и жидкой фаз.

Совокупность признаков заявляемого технического решения способа получения синтетических алмазов и установки для осуществления способа имеет отличия от прототипа и не следует явным образом из изученного уровня техники, поэтому авторы считают, что способ и установка являются новыми и имеют изобретательский уровень.

Пример получения синтетических алмазов на установке рис.1. Для расчета материальных потоков технологического процесса примем объем тигля печи, равный 20 л.

Произведем расчет загружаемых масс компонентов в тигель печи. Как было ранее отмечено, что расплав карбонатов натрия и калия должен занимать не более 65-70% объема тигля печи, то есть Vp=20 л × 0,7=14 л. Тогда суммарную массу расплава можно рассчитать по формуле:

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 ,

где dc.p - средняя удельная масса эквимолекулярной смеси карбонатов натрия и калия, удельная масса способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 , удельная масса способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 Среднюю удельную массу эквимолекулярной смеси карбонатов натрия и калия рассчитаем по формуле:

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 ,

где 106 - молекулярная масса Na 2CO3, 138,2 - молекулярная масса K2 CO3, 244,2 - суммарная молекулярная масса Na2 CO3 и K2CO3. Подставляя удельные массы Na2CO3 и K2CO3 в уравнение (5), получим способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 . Тогда способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 .

Соотношение Г - молекулярных масс Na2CO3 и K2CO3 равно 138,2:106=1,3046:1. Отсюда масса Na2CO3 в эквимолекулярной смеси карбонатов натрия и калия составит способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 , а масса K2CO3 составит способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016 , кристаллогидрат Na2CO3 - Na 2CO3·10H2O, а K2CO 3 - K2CO3·2H2O.

Тогда 15,13 кг Na2CO3 будет соответствовать 15,13·286:106=40,82 кг Na2CO 3·10H2O, 286 - молекулярная масса Na 2CO3·10H2O, а 19,73 кг K 2CO3 будет соответствовать 19,73 кг · 174,2:138,2=24,87 кг K2CO3·2H2O. Следовательно, для получения эквимолекулярной смеси карбонатов натрия и калия нужно смешать 40,82 кг Na2CO3·10H 2O и 24,87 кг K2CO3·2H2 O и подвергнуть термообработке при температуре 400-450°С в течение 2-3 часов в сушильном шкафу на поддонах. К смеси карбонатов натрия и калия нужно прибавить катализатор. mFe=34.86 кг·0.075=2.61 кг, где 0,075 - коэффициент, учитывающий содержание 7.5% гранулированного железного порошка от массы расплава карбонатов натрия и калия. 2,61 кг катализатора займет объем 0,33 л, тогда общий объем, занимаемый расплавом солей совместно с катализатором, составит 14,33 л. Приготовленную смесь компонентов для получения синтетических алмазов перемешивают в смесителе для сыпучих материалов. Максимальный объем, который может занять расплав солей вместе с катализатором и кристаллами алмазов в тигле печи, составляет 90% от объема тигля печи, то есть на кристаллы алмазов приходится объем: Vалм=20·0,9-14,33=3,67 л.

Средняя удельная масса кристаллов алмазов составляет 3,52 кг/л, тогда процесс получения синтетических алмазов можно вести до образования mалм=3,52 кг/л·3,67 л=12,9 кг.

Рассчитаем расход эквимолекулярной смеси метана и диоксида углерода в течение одного часа.

V c.г=14,33 л · 70 час-1=1003,1 л/час.

Применяя закон стехиометрии к уравнению (2) и расход смеси газа в течение часа, рассчитаем образуемую массу кристаллов алмазов за один час:

mалм=1003,1 л/час · 24 г:44,8 л=537,37 г/час=0,54 кг/час,

где 24 г - масса алмазов, образуемых при взаимодействии 22,4 л СН 4 и 22,4 л CO2 согласно стехиометрии схемы уравнения (2).

Теперь мы можем рассчитать, сколько часов можно вести процесс получения алмазов в тигле ВЧ ИП: nчас =12,9 кг:0,54 кг/час=23,9 часа~24 часа.

По окончании процесса получения синтетических алмазов, в нашем примере через 24 часа, подачу газа в тигель печи прекращают, расплав солей вместе с катализатором и кристаллами алмазов разливают в изложницы. ВЧ ИТП выключают. Готовят новую смесь компонентов для загрузки в тигель печи так, как это было описано выше. На рис.2 представлена схема материальных потоков технологического процесса получения синтетических алмазов. Как следует из схемы материальных потоков технологического процесса, предложенный способ получения синтетических алмазов является простым в исполнении, не имеет вредных выбросов в окружающую природную среду, имеет сравнительно незначительные эксплуатационные затраты при достаточно высокой производительности основного технологического оборудования по производству синтетических алмазов.

С целью определения оптимальных технологических параметров способа получения синтетических алмазов в лабораторных условиях были проведены экспериментальные опыты, результаты которых представлены в таблице.

Для проведения экспериментальных опытов было использовано следующее основное оборудование и материалы:

1. Высокочастотная индукционная печь ВЧ - 15А

Мощность печи - 15 кВт

Частота индукционного электрополя - 30-100 кГц.

- Тигель огнеупорный керамический с керамической решеткой и вводом под керамическую решетку смеси газов (СН4 и СО2) керамической трубкой.

- Смеситель газов шарообразной формы с тангенциальным вводом газов СН4, CO2, N2.

- Газометры лабораторные типа ВКТ, установленные, на вводе СН4 и CO2 отдельно.

- Объем смеси солей в расплавленном виде, загружаемых в тигель печи, - 158 см3, что составляет 70% от объема тигля печи.

- Суммарная масса солей, загружаемых в тигель печи, - 394 г.

- В качестве катализатора применяли гранулированный порошок железа, размер гранул - 3-5 мм.

- Метан получали из природного газа после его очистки с помощью силикагеля и активированного угля марки БАУ.

- Диоксид углерода применяли из баллона.

- Элементарный анализ проводили на электронном микроскопе, структуру кристаллов определяли на рентгеновском дифрактометре.

способ получения синтетических алмазов и установка для осуществления   способа, патент № 2484016

Как следует из экспериментальных данных, удовлетворительные результаты получаются при параметрах оп.7

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения синтетических алмазов путем взаимодействия газообразных соединений при повышенной температуре в высокочастотном индукционном поле в присутствии железа в качестве катализатора, отличающийся тем, что проведение процесса осуществляют при температуре 700-900°С в расплаве карбонатов натрия и калия в присутствии гранулированного порошкообразного катализатора, а в качестве газообразных соединений используют СН4 и СО2

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что карбонаты натрия и калия перед загрузкой в тигель ВЧ-индукционной печи смешивают в эквимолекулярном соотношении и производят их термообработку при 400-450°С в течение 2 ч.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гранулы порошкообразного железа имеют размер 3-5 мм и содержание их составляет 5-10% от массы расплава солей.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс получения синтетических алмазов осуществляют в керамическом тигле, помещенном в высокочастотную индукционную печь, имеющую диапазон частот 60-100 кГц, метан и диоксид углерода подают в тигель печи по керамической трубке под керамическую решетку, имеющую отверстия диаметром 0,3-0,5 мм, с удельной объемной скоростью по объему расплава карбонатов натрия и калия, равной 60-70 ч-1 .

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что загрузку смеси карбонатов натрия и калия в тигель печи осуществляют из расчета заполнения расплавом солей на 65-70% от объема тигля.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс получения синтетических алмазов осуществляют в течение суток, затем подачу газов в тигель печи прекращают, расплав солей совместно с катализатором и алмазами разливают в изложницы, остывшие чушки расплава солей загружают в реактор-кристаллизатор, содержащий конденсат, после растворения карбонатов натрия и калия суспензию катализатора и алмазов в растворе солей фильтруют, фильтрат используют для выкристаллизации карбонатов натрия и калия, а кристаллы алмазов отделяют от катализатора с помощью магнита.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что эквимолекулярную смесь метана и диоксида углерода подают в тигель печи после его загрузки карбонатами натрия и калия и достижения температуры солей 600°С, а также продувки тигля печи азотом в течение 3-5 мин.

8. Установка для получения синтетических алмазов по п.1, содержащая высокочастотную индукционную тигельную печь, отличающаяся тем, что она содержит керамический тигель, снабженный керамической решеткой, расположенной на высоте 20 мм от его дна, имеющей отверстия диаметром 0,3-0,5 мм, а также керамической трубкой с внутренним диаметром 15-20 мм для подачи смеси метана и диоксида углерода под керамическую решетку.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2484016

patent-2484016.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C01B31/06 алмаз 

Класс C30B29/04 алмаз

Патенты РФ в классе C30B29/04:
поликристаллический алмаз -  патент 2522028 (10.07.2014)
монокристаллический алмазный материал -  патент 2519104 (10.06.2014)
способ получения алмазоподобных покрытий комбинированным лазерным воздействием -  патент 2516632 (20.05.2014)
синтетический cvd алмаз -  патент 2516574 (20.05.2014)
способ изготовления фантазийно окрашенного оранжевого монокристаллического cvd-алмаза и полученный продукт -  патент 2497981 (10.11.2013)
способ избирательного дробления алмазов -  патент 2492138 (10.09.2013)
способ получения пластины комбинированного поликристаллического и монокристаллического алмаза -  патент 2489532 (10.08.2013)
способ получения поликристаллического материала на основе кубического нитрида бора, содержащего алмазы -  патент 2484888 (20.06.2013)
способ получения алмазов с полупроводниковыми свойствами -  патент 2484189 (10.06.2013)
способ синтеза алмазов, алмазных поликристаллов -  патент 2476376 (27.02.2013)


Наверх