люминесцирующее кварцевое стекло

Формула изобретения

1. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, отличающееся тем, что дополнительно содержит окись иттербия и окись рубидия при следующем соотношении компонентов, мас.%:

SiO₂ 88,0-96,0

Yb₂O₃ 3,0-9,0

Rb₂O 1,0-3,0

2. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, отличающееся тем, что дополнительно содержит окись иттербия, окись рубидия и окись цезия при следующем соотношении компонентов, мас.%:

SiO ₂ 87,0-95,0

Yb₂O₃ 3,0-9,0

Rb₂O 1,0-2,0

Cs₂O 1,0-2,0

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к легированным стеклам, в частности к кварцевому стеклу с наночастицами оксида иттербия (Yb₂ O₃), полученному по золь-гель процессу, которое может использоваться в качестве активного материала лазеров и усилителей ближнего инфракрасного диапазона ( ~0,99-1,06 мкм).

Известно иттербиевое фосфатное стекло (US № 7531473 В2, 2009, CI), включающее до 30 мол. % Yb₂ O₃. Недостатком известного стекла являются присущие фосфатным стеклам низкие эксплуатационные параметры.

Известно люминесцирующее кварцевое стекло (BY № 11772, 2009), включающее (мас.%) 95,0-99,4 SiO₂ , 0,5-4,0 CeO₂, 0,1-1,0 Ho₂O₃ , причем атомарное отношение Се/Но составляет не менее 1. Недостатком известного стекла является невозможность его использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с ~0,99-1,06 мкм из-за отсутствия соответствующей полосы люминесценции.

Известно люминесцирующее кварцевое стекло (BY № 6615, 2004), включающее (мас.%) 95,0-99,8 SiO₂ , 0,1-2,0 Nd₂O₃, 0,1-3,0 Ce₂ O₃, причем атомарное соотношение Ce/Nd составляет не менее 1. Недостатком известного стекла является малая пригодность его для использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с ~0,99-1,06 мкм из-за более длинноволнового положения полосы люминесценции (от 1,02 мкм до 1,10 мкм, полоса ⁴F_3/2 ⁴I_11/2 ионов Nd³⁺) и наличия в стекле ионов Се³⁺, тушащих люминесценцию Nd ³⁺ по кооперативному процессу Nd³⁺(⁴ F_3/2 ⁴I_11/2):2Ce³⁺(² F_5/2 ²F_7/2).

Наиболее близким к заявляемому стеклу по технической сущности является люминесцирующее гельное кварцевое стекло (BY № 9281, 2007), включающее (мас.%) 96,000-99,299 SiO₂ , 0,2-2,0 Sm₂O₃, 0,001-0,010 ОН^- , 0,5-2,0 Ag₂O.

Недостатком прототипа является непригодность его использования в качестве активного материала лазеров и усилителей для спектральной области с ~0,99-1,06 мкм из-за низкого коэффициента ветвления люминесценции ( 10%) в приходящиеся на эту область переходы ⁴ G_5/2 ⁶F_5/2,7/2 ионов Sm³⁺ и наложения на нее абсорбционной полосы ⁵H_5/2 ⁶F_9/2 таких ионов, а также эффективного кроссрелаксационного тушения люминесценции.

Задачей предлагаемого изобретения является создание стекла с высокой эффективностью люминесценции в спектральной области с ~0,99-1,06 мкм и спектром люминесценции, типичным для одноцентровых систем. Использование такого стекла в качестве активного элемента лазеров либо усилителей позволит понизить нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением, типичным для стекловидных матриц.

Поставленная задача решается следующим образом.

1. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, дополнительно содержит окись иттербия и окись рубидия при следующем соотношении компонентов, мас.%: SiO₂ 88,0-96,0; Yb₂ O₃ 3,0-9,0; Rb₂O 1,0-3,0;

2. Люминесцирующее кварцевое стекло, содержащее двуокись кремния, дополнительно содержит окись иттербия, окись рубидия и окись цезия при следующем соотношении компонентов, мас.%: SiO₂ 87,0-95,0; Yb₂O₃ 3,0-9,0; Rb₂ O 1,0-2,0; Cs₂O 1,0-2,0.

Введение Rb ₂O(Cs₂O) позволяет повысить в стекле концентрацию Yb₂O₃ при сохранении его прозрачности и сформировать наночастицы оксида иттербия, характеризующиеся эффективной миграцией возбуждении между ионами Yb³⁺ и отсутствием OH^--групп, тушащих люминесценцию последних.

Стекло получали прямым золь-гель методом, включающим следующие этапы:

- гидролиз тетраэтилортосиликата Si(OC ₂H₅)₄ в водно-спиртовой среде в присутствии соляной кислоты НС1, используемой в качестве катализатора, до получения золя;

- диспергирование в золе с помощью ультразвуковой установки аэросила, который используется как наполнитель для уменьшения растрескивания ксерогелей;

- очистку полученного золь-коллоида от примесей и грита методом центробежной сепарации;

- нейтрализацию среды водным раствором аммиака;

- сушку в термошкафу;

- термообработку;

- пропитку ксерогеля раствором легирующих соединений;

- сушку в термошкафу;

- спекание ксерогеля до состояния прозрачного стекла при T 1150°С.

Уменьшение концентрации Yb ₂O₃ ниже заявляемой нецелесообразно из-за невысокого линейного коэффициента поглощения в канале накачки (переход ²F_7/2 ²F_5/2 ионов Yb³⁺). Увеличение концентрации Yb₂O₃ сверх заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла. Уменьшение концентрации Rb ₂O(Cs₂O) ниже заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла и повышения температуры его спекания. Увеличение концентрации Rb₂O(Cs₂O) выше заявляемой нецелесообразно из-за снижения прозрачности стекла.

Составы заявляемого стекла, значения линейного коэффициента поглощения k при длине волны возбуждения ( =910 нм) и относительная интегральная интенсивность люминесценции I в полосе ²F_5/2 ²F_7/2 ионов Yb приведены в таблице.

Таблица
№ образца	Состав, мас.%	k при =910 нм, см-1	I, отн. ед.
SiO2	Yb2O3	Rb2O	CS2O
1	96,0	3,0	1,0	-	0,25	0,26
2	92,5	5,0	2,5	-	0,48	0,49
3	88,0	9,0	3,0	-	1,03	0,96
4	87,0	9,0	2,0	2,0	1,06	1,0
5	92,5	5,0	1,2	1,3	0,49	0,47
6	95,0	3,0	1,0	1,0	0,27	0,27

На фигурах 1 и 2 изображены для образца 2 соответственно спектр светоослабления и нормированные путем приведения в максимуме к единице «квантовые» спектры стоксовой (кривая 7) и антистоксовой (кривая 2) люминесценции (возбуждение при =910 нм).

Видно, что заявляемое стекло в пределах ошибки эксперимента характеризуется линейной зависимостью I(k), свидетельствующей о несущественном концентрационном тушении люминесценции, и типичными для Yb-содержащих стекол спектрами поглощения и инфракрасной люминесценции. Кроме того, заявляемые стекла проявляют сравнительно интенсивную полосу кооперативной антистоксовой люминесценции и независимость спектра люминесценции от длины волны возбуждения, что свидетельствует о высокой доле ионов Yb³⁺ связанных мостиковым кислородом, и наличии между этими ионами сильных взаимодействий. Последний факт сближает ансамбль оптических центров активатора с одноцентровой системой и снижает нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением, при использовании данного стекла в качестве активного элемента лазеров и усилителей.

Таким образом, заявляемое люминесцирующее кварцевое стекло отличается от прототипа наличием широкой (полуширина 66 нм) полосы люминесценции с максимумом при 1005 нм и несущественным концентрационным тушением люминесценции. Эти характеристики обеспечивают заявляемому стеклу преимущества при использовании его в качестве активного элемента лазеров и усилителей для области ~0,99-1,06 мкм, а наличие между ионами Yb³⁺ в таком стекле сильных взаимодействий снижает нестабильность спектра излучения, связанную с неоднородным уширением.