Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе

Классы МПК:C07C51/25 ненасыщенных соединений, не содержащих шестичленных ароматических колец
C07C51/235 -CHO или первичных спиртовых групп
C07C57/055 из ненасыщенных альдегидов
Автор(ы):, , , , ,
Патентообладатель(и):БАСФ СЕ (DE)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-04-18
публикация патента:

Изобретение относится к усовершенствованному способу введения в эксплуатацию газофазного парциального окисления на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту и метакролеина в метакриловую кислоту на фиксированном слое катализатора, который находится в кожухотрубном реакторе в реакционных трубках вертикально расположенного пучка реакционных трубок, заключенного в кожух реактора, когда оба конца каждой из реакционных трубок открыты и каждая реакционная трубка своим верхним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в верхнюю часть кожуха реактора верхней трубной решетки, а своим нижним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в нижнюю часть кожуха реактора нижней трубной решетки, при этом внешняя поверхность реакционных трубок, верхняя и нижняя трубная решетки, а также кожух реактора вместе ограничивают пространство, окружающее реакционные трубки, при этом также каждая из двух трубных решеток закрыта крышкой реактора с не менее чем одним отверстием, когда для введения в эксплуатацию в реакторные трубки кожухотрубного реактора через не менее чем одно обозначаемое далее как Е отверстие в одной из двух крышек реактора подают исходную газообразную реакционную смесь, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина и, кроме того, молекулярный кислород, а образовавшуюся в результате парциального окисления в газовой фазе акролеина или метакролеина в акриловую кислоту или в метакриловую кислоту при прохождении через расположенный в реакционных трубках фиксированный слой катализатора газообразную смесь продуктов, содержащую акриловую кислоту или метакриловую кислоту, отводят через не менее чем одно отверстие другой крышки реактора, при этом со стороны кожуха на реакционные трубки кожухотрубного реактора подают не менее чем один жидкий теплоноситель, движение которого организовано так, чтобы каждая из обращенных друг к другу поверхностей обеих трубных решеток была покрыта жидким теплоносителем, и при этом не менее чем один жидкий теплоноситель поступает в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и выходит снова из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . К тому моменту времени, когда происходит введение в эксплуатацию, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина, исходную газообразную реакционную смесь подают через не менее чем одно отверстие Е в крышке реактора, при этом температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя, который контактирует с трубной решеткой, закрытой крышкой реактора с не менее чем одним отверстием Е, далее ее будут обозначать как реакторную решетку Е, составляет не менее 290°С, поступающая через не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С и температура обращенной к крышке реактора с не менее чем одним отверстием Е поверхности реакторной решетки Е, далее ее будут обозначать как поверхность реакторной решетки Е, составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С. 15 з.п. ф-лы, 4 ил., 6 табл., 3 пр. способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Рисунки к патенту РФ 2479569

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Настоящее изобретение относится к способу введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе в фиксированном слое катализатора, находящегося в кожухотрубном реакторе в реакционных трубках вертикально расположенного пакета реакционных трубок, который заключен в кожух реактора, при этом оба конца каждой отдельной реакционной трубки открыты и каждая реакционная трубка своим верхним концом плотно входит в сквозное отверстие герметично закрепленной в кожухе верхней части реактора верхней трубной решетки и своим нижним концом плотно входит в сквозное отверстие герметично закрепленной в кожухе в нижней части реактора нижней трубной решетки, при этом внешняя поверхность реакционных трубок, верхняя и нижняя трубная решетка и кожух реактора вместе образуют окружающее реакционные трубки пространство, кроме того, поверх каждой из двух трубных решеток находятся крышки реактора с не менее чем одним отверстием, через которое в пусковом режиме подают в реакционные трубки кожухотрубного реактора через не менее чем одно обозначаемое далее как Е отверстие в одной из двух крышек реактора исходную реакционную смесь, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина и, кроме того, молекулярный кислород, и отводят через не менее чем одно отверстие в другой крышке реактора содержащуюся в газовой смеси продуктов реакции акриловую кислоту или метакриловую кислоту, образовавшуюся в результате парциального газофазного окисления акролеина или метакролеина при прохождении через находящийся в реакционных трубках фиксированный слой катализатора, в это же время внутри кожуха кожухотрубного реактора реакционные трубки обтекает не менее чем один жидкий теплоноситель так, чтобы каждая из двух трубных решеток была покрыта жидким теплоносителем и чтобы при этом по крайней мере один жидкий теплоноситель подавался в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и снова выводился из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Акриловая кислота и метакриловая кислота представляют собой реакционноспособные мономеры, которые в виде кислот или в виде их алкиловых эфиров подходят, например, для получения продуктов полимеризации, которые могут найти применение, в частности, в качестве клеящих веществ или абсорбентов для воды (например, для использования в области гигиены).

Известно промышленное получение акриловой кислоты и метакриловой кислоты путем парциального окисления на гетерогенном катализаторе в газовой фазе их предшественников - акролеина и метакролеина, когда фиксированный слой катализатора находится в реакционных трубках описанного выше кожухотрубного реактора, при этом внутри кожуха кожухотрубного реактора на реакционные трубки подают не менее чем один жидкий теплоноситель так, чтобы жидкий теплоноситель контактировал с обеими обращенными друг к другу поверхностями двух трубных решеток (см., например, заявку на европейский патент № А 700893, заявку на патент ФРГ № А 4431949, заявку на международный патент № 03/057653, заявку на европейский патент № А 1695954, заявки на международные патенты № 03/055835, № 03/059857, № 03/076373, а также заявку на патент ФРГ № 69915952 Т2).

Как правило, конструкционные детали кожухотрубного реактора изготавливают из стали. При этом в качестве конструкционной стали могут быть использованы как нержавеющая сталь (например, с номером материала по нормам DIN 1.4541 или с номером материала 1.4571 (например, по нормам DIN EN 10020)), так и черный металл, например, ферритная сталь (например, это конструкционные материалы 1.0481, 1.0315 по нормам DIN или конструкционный материал 1.0425 (DIN EN 10020)). Чаще всего все конструкционные детали кожухотрубного реактора выполняют из стали одного сорта.

Пространство, ограничиваемое внешними поверхностями реакционных трубок, двух трубных решеток и кожуха реактора, через которое пропускают жидкий теплоноситель, в данном описании называется пространством, окружающим реакционные трубки. В простейшем случае через пространство, окружающее реакционные трубки, пропускают только один жидкий теплоноситель (далее это будет называться способом с использованием одной зоны теплообмена в кожухотрубном реакторе с одной зоной теплообмена).

В пространстве, окружающем реакционные трубки, обычно в его верхней или в его нижней области, осуществляется подвод теплоносителя при температуре на входе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 через отверстия в кожухе реактора, а на его противоположном конце с температурой на выходе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 через отверстия в кожухе реактора осуществляется отвод его из пространства, окружающего реакционные трубки.

В результате экзотермического эффекта парциального окисления в газовой фазе во время проведения парциального окисления способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 оказывается больше способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . С помощью теплообменника у выходящего из окружающего реакционные трубки пространства жидкого теплоносителя отбирается часть тепла или все количество тепла до того, как он снова будет введен в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . В окружающем реакционные трубки пространстве жидкий теплоноситель может в принципе протекать вдоль реакционных трубок по простой прямоточной схеме или по противоточной схеме по отношению к реакционной смеси, проходящей через реакционные трубки. Однако с помощью соответствующих преграждающих теплоносителю путь тарелок он может протекать около реакционных трубок и с переменой направления потока, в результате чего понятие прямоточного режима или противоточного режима по отношению к направлению потока реакционной смеси в реакционных трубках может относиться только ко всему окружающему реакционные трубки пространству.

В таких условиях использования теплоноситель должен представлять собой жидкость, то есть с точки зрения его применения технически целесообразно, чтобы он имел температуру плавления в пределах от 50 до 250°С, в предпочтительном случае от 150 до 200°С.

В роли таких жидких теплоносителей могут выступать, например, расплавы таких солей, как нитрат калия, нитрит калия, нитрит натрия и/или нитрат натрия, а также расплавы таких металлов, как натрий, ртуть или сплавы различных металлов. Однако могут быть использованы и ионные жидкости или масляные теплоносители.

Состав смеси реакционных газов на входе, нагрузка на находящийся в реакционных трубках слой катализатора по акролеину или по метакролеину, место ввода теплоносителя в окружающее реакционные трубки пространство, значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , объемная подача теплоносителя, слой катализатора и другие условия протекания реакции выбирают, как правило, так, чтобы степень превращения акролеина из расчета на один проход реакционной смеси составляла способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 90 мольн. %, чаще всего способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 95 мольн. %, в предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 98 мольн. %, а селективность протекающего при этом образования акриловой кислоты составляла способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 90 мольн. % (или чтобы степень превращения метакролеина из расчета на один проход реакционной смеси составляла способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 50 мольн. %, чаще всего способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 60 мольн. %, в отдельных случаях способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 70 мольн. %, а селективность протекающего при этом образования метакриловой кислоты составляла способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 70 мольн. %, в предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 80 мольн. %). При этом разницу температур способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поддерживают, как правило, в пределах от >0 до 10°С, чаще всего в пределах от 2 до 8°С, в отдельных случаях от 3 до 6°С.

Для повышения селективности образования целевого продукта протекающее на гетерогенном катализаторе парциальное окисление в газовой фазе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту можно также проводить по схеме с участием нескольких зон теплообмена (например, по схеме с участием двух зон теплообмена) в кожухотрубном реакторе с несколькими зонами теплообмена (например, в кожухотрубном реакторе с двумя зонами теплообмена).

В этом случае в окружающем реакционные трубки пространстве циркулируют несколько жидких теплоносителей (например, два жидких теплоносителя), которые (обычно это один и тот же вид теплоносителя) в основном пространственно отделены друг от друга (они могут быть отделены встроенными в окружающее реакционные трубки пространство трубными решетками, в которых есть скозные отверстия, соответствующие диаметру реакционных трубок).

Часть реакционных трубок по длине, на которой идет теплообмен с соответствующим жидким теплоносителем, представляет собой температурную или, соответственно, реакционную зону (в соответствии с этим у кожухотрубного реактора с одной зоной теплообмена есть только одна реакционная зона). В каждой отдельной температурной зоне жидкий теплоноситель может проходить так, как это происходит при реализации процесса с одной зоной теплообмена (это относится к направлению потока смеси реакционных газов). Если же речь идет о различии между способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , то для каждой отдельной температурной зоны в общем случае действует все то, что говорилось о способе проведения процесса в одной реакционной зоне.

Графическое различие между способом проведения процесса в одной реакционной зоне и способом проведения в двух реакционных зонах (различие между кожухотрубным реактором с одной зоной теплообмена и кожухотрубным реактором с двумя зонами теплообмена) в качестве примера схематически показано на фиг.1 и фиг.2, входящих в данное описание. На фиг.3 и фиг.4 показаны примеры конструкции тарелок, изменяющих направление движения потока (обычно они имеют сквозные отверстия для реакционных трубок).

Процессы с использованием нескольких зон теплообмена представлены, например, в заявке на европейский патент № А 1734030, в заявках на патент ФРГ № А 10313214, № А 10313213, № А 10313211, № А 10313208, а также в цитируемом в этих заявках уровне техники. Такие процессы предпочтительны в тех случаях, когда выбирают большую нагрузку на фиксированный слой катализатора по акролеину или по метакролеину. Понятие нагрузки реакционной смеси газов или компоненты реакционной смеси газов на фиксированный слой катализатора относится к количеству реакционной смеси газов или, соответственно, компоненты реакционной смеси газов в нормальных литрах (нормальные литры (нл) - это объем, который по расчету будет занимать соответствующее количество газа при 0°С и давлении 1 атм), которое проходит в час через один литр фиксированного слоя катализатора (простая засыпка из инертного материала при этом не учитывается).

Сама исходная газообразная реакционная смесь при различных способах реализации процесса может проходить через реакционные трубки в кожухотрубном реакторе как сверху вниз, так и снизу вверх (это означает, что по крайней мере одно отверстие Е может находиться как в верхней, так и в нижней крышке реактора). То же самое относится и к потоку жидкого теплоносителя. Из газообразной смеси продуктов, образующейся в рамках парциального окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту в газовой фазе на гетерогенном катализаторе, выделение целевого продукта проводят с использованием термических способов разделения. Для этого обычно сначала переводят целевой продукт путем конденсационного и/или абсорбционного способа в конденсированную фазу. После этого из нее в общем случае выделяют чистый продукт с использованием методик, основанных на экстракционных, ректификационных и/или кристаллизационных способах. Для этого используют, в частности, разделительные колонны с обеспечивающими эффективное разделение встроенными элементами (например, это насыпные насадки, упорядоченные насадки и/или тарелки).

Из уровня техники также известно, что гетерогенное каталитическое парциальное окисление акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту в газовой фазе на свежеприготовленном фиксированном слое катализатора можно проводить, как правило, при температурах не менее чем одного жидкого теплоносителя, которые отрегулированы так, чтобы там, где жидкий теплоноситель касается трубной решетки (далее по тексту она будет назваться трубной решеткой Е), относящейся к реакторной крышке с не менее чем одним отверстием Е (далее по тексту она будет назваться реакторной крышкой Е), температура жидкого теплоносителя не превышала 290°С (далее по тексту она будет называться температурой смачивания Е способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , она может представлять собой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ). При этом температура исходной газообразной реакционной смеси при поступлении в не менее чем одно отверстие Е (далее она будет обозначаться как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) в соответствии с данными уровня техники может быть ниже температуры смачивания Е способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . Это возможно потому, что реакционные трубки на определенном отрезке вдоль по направлению движения реакционной газообразной смеси обычно заполнены в начале инертными по отношению к парциальному окислению формованными телами и только после этой части начинается каталитически активный отрезок фиксированного слоя катализатора с формованными телами, содержащими каталитически эффективную активную массу. При прохождении через этот инертный отрезок пути исходная смесь реакционных газов может нагреваться до температуры теплоносителя, омывающего соответствующий каталитически активный отрезок реакционной трубки.

Само собой разумеется, что исходная реакционная газовая смесь при поступлении в не менее чем одно отверстие Е (как правило, исходная реакционная газовая смесь поступает через одно-единственное отверстие Е и отводится в виде смеси продуктов через одно-единственное отверстие в другой крышке реактора, однако в принципе для этой цели в соответствующих крышках реактора могут быть использованы и по два или по три отверстия или же несколько таких отверстий) может быть все же предварительно нагрета до значения температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , которая в основном соответствует начальной температуре реакции. Она представляет собой температуру, при которой начинается каталитическое парциальное окисление на находящемся в реакционной трубке фиксированном слое катализатора. Поскольку парциальное окисление акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту в газовой фазе на гетерогенном катализаторе представляет собой ярко выраженную экзотермическую реакцию, температура реакционной газообразной смеси, реагирующей при прохождении через фиксированный слой катализатора, нормальным образом отличается от температуры жидкого теплоносителя, омывающего с внешней стороны контактные трубки с фиксированным слоем катализатора. Обычно она превышает температуру теплоносителя способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 на входе в соответствующую реакционную зону (температурную зону), а при прохождении вдоль реакционной зоны она, как правило, достигает абсолютного максимума (максимальная точка нагревания) или она снижается по сравнению с одним из таких абсолютных максимальных значений (в соответствующих случаях она при этом может проходить через другие относительные максимальные значения) до значения на выходе.

Из уровня техники также известно, что парциальное окисление в газовой фазе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе можно проводить на одном и том же катализаторе в течение длительного времени. В типичном случае время службы катализатора составляет один год и более.

Недостаток такого длительного срока эксплуатации одного и того же фиксированного слоя катализатора состоит, однако, в том, что, несмотря на используемые время от времени мероприятия по его регенерации (к этому относится, например, заявка на патент ФРГ № А 10350822), начиная с определенного момента времени эксплуатации при увеличении срока эксплуатации наступает необратимое снижение качества катализатора в фиксированном слое (см., например, заявку на патент ФРГ № А 102004025445).

Это накапливающееся с увеличением времени эксплуатации снижение качества катализатора в фиксированном слое в контактных трубках можно по крайней мере на определенное время функционирования компенсировать путем последовательного повышения на входе в окружающее реакционные трубки пространство температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя. При таком повышении обязательно происходит и повышение значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , в результате чего с увеличением времени эксплуатации происходит также повышение температуры не менее чем одного жидкого теплоносителя там, где он контактирует с трубной решеткой Е, достигая 290°С и более. На подавляющем большинстве катализаторов, которые подходят для протекающего при гетерогенном катализе газофазного парциального окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту, сам процесс парциального окисления может протекать при значениях способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 до 350°С (например, при 300°С, или при 310°С, или при 320°С, или при 330°С или же при 340°С) и еще более (например, при 360°С, или при 370°С, или при 380°С, или при 390°С или же при 400°С) при сохранении вполне удовлетворительных степеней превращения и селективностей по целевым продуктам. Однако значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 выше 400°С будут скорее всего исключениями.

При реализации процесса в соответствии с уровнем техники (например, по материалам заявки на патент ФРГ № А 10350822) повышение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 обычно не сопровождается одновременным повышением значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 исходной реакционной газовой смеси. Более того, значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 сохраняют обычно на том уровне, на котором исходную реакционную газовую смесь подавали в кожухотрубный реактор во время проведения парциального окисления на свежей загрузке катализатора.

Поскольку такая температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 имеет значение, не превышающее 290°С, при нормальном проведении парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе температура обращенной к крышке с отверстием Е поверхности реакторной решетки также лежит ниже 290°С (даже, когда способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 соответствующего теплоносителя, контактирующего с реакторной решеткой Е, составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С), так как при проведении процесса по непрерывной схеме эта поверхность реакторной решетки постоянно охлаждается исходной смесью реакционных газов (как правило, эта смесь поступает в количестве не менее 1000 нормальных м3 в час на м2, чаще всего не менее 1500 нормальных м3 в час на м2 или не менее 2500 нормальных м3 в час на м2 поперечного сечения реакторной решетки Е).

Однако сказанное выше не действует в том случае, когда парциальное окисление в газовой фазе на гетерогенном катализаторе должно быть остановлено. В качестве причин таких остановок можно рассматривать, например, все возможные нарушения течения процесса, перечисленные в материалах заявки на европейский патент № А 1658893 и в заявке на патент США № 2004/00015012. В то же время необходимость остановки может быть обусловлена тем, что в процессе выделения целевых продуктов акриловой кислоты или метакриловой кислоты в колоннах используемых для этого эффективных устройств для разделения происходит нежелательное образование продукта полимеризации (как акриловая кислота, так и метакриловая кислота имеют ярко выраженную склонность к нежелательной радикальной полимеризации). Для удаления полимеров приходится по техническим причинам прерывать течение процесса парциального окисления.

В различных случаях прерывание парциального окисления влечет за собой и снижение начальной температуры не менее чем одного жидкого теплоносителя

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 для того, чтобы экономить энергию во время простоя оборудования.

Однако во многих случаях температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , при которой по крайней мере один жидкий теплоноситель поступает в окружающее реакционные трубки пространство, сохраняют в основном и во время остановки процесса парциального окисления для того, чтобы поддерживать систему в рабочем состоянии. Одновременно при этом вследствие остановки парциального окисления через не менее чем одно отверстие для газового потока Е через кожухотрубный реактор не проходит и газовый поток или же его подают в значительно меньшем количестве по сравнению с потоком исходной реакционной газовой смеси (как правило, его количество составляет одну треть или чаще всего менее одной пятой от потока исходной реакционной газовой смеси).

Когда в таких случаях снова вводят в эксплуатацию процесс парциального окисления, через некоторое время после этого или чаще всего сразу после этого происходят нарушения процесса парциального окисления, связанные с тем, что появляются резкие скачки температуры в газовом объеме под крышкой реактора Е. Продолжительные исследования и анализы такого течения событий показали, что в случае описанных выше вариантов остановки процесса парциального окисления, в сравнении с регулярным течением процесса парциального окисления, во время остановки, как правило, повышается температура соответствующей поверхности реакторной решетки Е, которая обращена к соответствующей крышке реактора, снабженной отверстием Е (в последующем в данных материалах она будет назваться поверхностью реакторной решетки Е).

Если же при возобновлении процесса парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе на такую сравнительно горячую поверхность реакторной трубной решетки Е поступает исходная реакционная газовая смесь, содержащая способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина, то в результате этого может (чем выше температура поверхности реакторной решетки Е, тем выше вероятность) запускаться (термическое) гомогенное экзотермическое радикальное окисление акролеина или метакролеина, распространяющееся в направлении, противоположном направлению потока исходной реакционной газовой смеси (и термическое разложение акролеина и метакролеина). Во всяком случае уже из соображений безопасности (если, например, при отводе тепла реакции регулярного парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе происходят нарушения производственного процесса, то это может вывести его из-под контроля и поэтому процесс надо сразу остановить (в соответствии с заявкой на европейский патент № А 1658893 или с заявкой на патент США № 2004/00015012 прекращается подача потока исходной реакционной газовой смеси)) в крышку реактора Е устанавливают проникающий внутрь термоэлемент, реагирующий на выделяющееся при экзотермическом радикальном окислении тепло реакции и подающий команду на немедленное отключение.

В заполненных каталитическими формованными телами и/или инертными формованными телами реакционных трубках такое термическое экзотермическое гомогенное радикальное окисление акролеина или метакролеина с выделением тепла практически совсем не идет даже при температурах способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , поскольку высокая удельная поверхность каталитических формованных тел и/или инертных формованных тел обычно связывает образующиеся радикалы, что приводит таким образом к угасанию радикальной цепной реакции. Вследствие этого распространение термического гомогенного радикального окисления (включая сюда и разложение) обычно не затрагивает заполненные фиксированным слоем катализатора реакционные трубки.

В соответствии с этим задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы разработать способ введения в эксплуатацию газофазного парциального окисления на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на фиксированном слое катализатора, который находится в кожухотрубном реакторе в реакционных трубках вертикально расположенного пучка трубок, заключенного в кожух реактора, когда оба конца каждой из реакционных трубок открыты и каждая реакционная трубка своим верхним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в верхнюю часть кожуха реактора верхней трубной решетки, а своим нижним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в нижнюю часть кожуха реактора нижней трубной решетки, при этом внешняя поверхность реакционных трубок, верхняя и нижняя трубная решетка, а также кожух реактора вместе (совместно) ограничивают пространство, окружающее реакционные трубки, при этом также каждая из двух трубных решеток закрыта крышкой реактора с не менее чем одним отверстием, когда для введения в эксплуатацию в реакторные трубки кожухотрубного реактора через не менее чем одно обозначаемое далее как Е отверстие в одной из двух крышек реактора подают исходную газообразную реакционную смесь, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина и, кроме них, молекулярный кислород, а образовавшуюся в результате парциального окисления в газовой фазе акролеина или метакролеина в акриловую кислоту или в метакриловую кислоту при прохождении через расположенный в реакционных трубках фиксированный слой катализатора газообразную смесь продуктов, содержащую акриловую кислоту или метакриловую кислоту, отводят через не менее чем одно отверстие другой крышки реактора, при этом со стороны кожуха реакционные трубки кожухотрубного реактора покрыты не менее чем одним жидким теплоносителем, движение которого организовано так, чтобы каждая из обращенных друг к другу поверхностей обеих трубных решеток была покрыта не менее чем одним жидким теплоносителем, и при этом не менее чем один жидкий теплоноситель поступает в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и выходит снова из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , отличающийся тем, что к тому моменту времени, когда происходит введение в эксплуатацию, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина, исходную газообразную реакционную смесь подают через не менее чем одно отверстие Е в крышке реактора,

- при этом температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя, который контактирует с трубной решеткой, закрытой крышкой реактора с не менее чем одним отверстием Е, далее ее будут обозначать как реакторную решетку Е, составляет не менее 290°С,

- поступающая через не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь (при входе ее в не менее чем одно отверстие Е) имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С и

- температура обращенной к крышке реактора с не менее чем одним отверстием Е поверхности реакторной решетки Е, далее ее будут обозначать как поверхность реакторной решетки Е, составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С.

Температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя (для соответствующего изобретению способа могут быть использованы все названные в представленных выше частях текста жидкие теплоносители), который контактирует с трубной решеткой Е (эта температура в данных материалах обозначается как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ), при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию может также составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 291°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 292°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 293°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 294°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 295°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 296°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 297°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 298°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 299°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 300°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 301°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 302°C, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 303°C, или же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 304°С. Само собой разумеется, что при реализации соответствующего изобретению способа температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 может также составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 305°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 310°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 315°C, или же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 320°С. При реализации соответствующего изобретению способа возможны даже значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 340°C, в частности, в тех случаях, когда речь идет о парциальном окислении метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе. Однако, как правило, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 принимает значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 400°С, обычно способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 375°С и чаще всего способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 350°С. Само собой разумеется, что при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию каждое из названных выше ограничений со знаком «способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 » может действовать и для TWспособ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 E. Само собой разумеется, что при соответствующем изобретению запуске процесса каждое из названных выше ограничений со знаком «способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 » может, соответственно, действовать в каждом отдельном случае одновременно как для способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 так и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Температура исходной газообразной реакционной смеси при входе ее в отверстие Е, или иначе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию при всех специально названных в данных материалах значениях способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 может составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 275°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 260°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 220°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 210°C, или же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 200°С.Однако обычно при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 лежит выше (в предпочтительном случае по крайней мере на 5°С выше) точки росы исходной газообразной реакционной смеси. Это та самая температура, при которой при выбранном составе исходной газообразной реакционной смеси и при выбранном рабочем давлении в исходной газообразной реакционной смеси происходит процесс конденсации (образование капелек жидкости) в исходной газообразной реакционной смеси. Исходная газообразная реакционная смесь, содержащая капельки жидкости, при прохождении через фиксированный слой катализатора может его повредить. В общем случае предпочтение отдается низким значениям способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . Это правило действует, в частности, в тех случаях, когда в реакционных трубках по направлению движения потока исходной газообразной реакционной смеси находится сначала слой из инертных формованных тел. Протяженность такого инертного слоя может составлять до 10% или до 20% или же до 30% от длины реакционных трубок. Как правило, она составляет не менее 5% от этой длины. В предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляет от 200 до 260°С, в частности, в тех случаях, когда парциальное окисление акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту не сопряжено с предшествующим парциальным окислением соответствующего олефина в акролеин или в метакролеин, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 может также принимать значение от 90 до 150°С.

Кроме того, при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию предпочтительно, чтобы температура на обращенной к крышке с не менее чем одним отверстием Е поверхности трубной решетки, то есть поверхности реакторной трубной решетки Е, составляла способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С, в целесообразном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 275°С, в целесообразном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С, в особо целесообразном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 265°С, в самом целесообразном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 260°С, в особо предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 255°С, в самом предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 245°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С, в самом благоприятном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 235°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 230°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 225°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 220°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 215°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 210°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 205°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 200°С.Эта температура реакторной трубной решетки Е в данных материалах обозначается также как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . Поскольку температура поверхности реакторной трубной решетки Е по всей поверхности Е по необходимости не должна быть единой при всех режимах эксплуатации (как правило, температуры в центре и на доступной реакционному газу периферии реакторной решетки несколько повышены), в соответствии с данными материалами способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , в частности, должна быть самой высокой из двух этих температур, которую получают при измерении температуры на обозначенной периферии (на внешнем круге реакционных трубок) и в центре реакторной трубной решетки.

В соответствии с изобретением благоприятные результаты при введении в эксплуатацию получают, например, в случаях, когда одновременно соблюдается условие:

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- - способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 )способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ; или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 290°С, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Кроме того, для получения благоприятных результатов при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию подходят такие значения названных выше трех температур (а также, соответственно, четырех температур), когда способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (а также, соответственно, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) составляют все же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 291°C или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 292°C, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 293°C, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 294°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 295°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 297°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 299°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 300°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 305°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 310°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 315°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 320°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 330°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 340°С.

С технологической точки зрения целесообразно, чтобы в соответствующем изобретению способе значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 было выше точки росы (в предпочтительном случае выше не менее чем на 5°С) для исходной газообразной реакционной смеси.

В самом общем смысле соответствующий изобретению способ представляет собой прежде всего способ возобновления эксплуатации процесса парциального газофазного окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе после его остановки. Такой способ повторного введения в эксплуатацию реализуют не на свежеприготовленном и только что загруженном в кожухотрубный реактор фиксированном слое катализатора. Этот способ относится в первую очередь к проведению процесса на фиксированном слое катализатора, на котором до этого уже проводилось парциальное окисление в газовой фазе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту при гетерогенном катализе.

Понятие исходной газообразной реакционной смеси в этой связи относится к газовой смеси, которая содержит не менее 3 объемн. %, в предпочтительном случае не менее 4 объемн. % и в особо предпочтительном случае не менее 5 объемн. % (из расчета на общий объем исходной газообразной реакционной смеси) акролеина или метакролеина. Обычно исходная газообразная реакционная смесь содержит от 3 до 15 объемн. %, часто от 4 до 10 объемн. %, чаще всего 5 или от 6 до 8 объемн. % акролеина или метакролеина. Если через фиксированный слой катализатора пропускают газовые смеси, которые содержат менее 3 объемн. % акролеина или метакролеина (такие газы могут быть использованы в качестве смесей, называемых далее по тексту охлаждающими газами), то это можно также понимать как остановку процесса парциального окисления, то есть это соответствует тому, что через фиксированный слой катализатора в кожухотрубном реакторе не проходит газовая смесь. Соответствующий изобретению способ становится значимым с увеличением содержания акролеина или метакролеина в исходной газообразной реакционной смеси (а также с увеличением нагрузки на фиксированный слой катализатора соответственно по акролеину или метакролеину из исходной газообразной реакционной смеси). В соответствии с этим способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 надо выбирать тем ниже, чем выше содержание акролеина или метакролеина в исходной газообразной реакционной смеси. Такие пониженные значения рекомендуется также выбирать при повышенных содержаниях кислорода в исходной газообразной реакционной смеси.

Молярное отношение кислорода к акролеину в исходной газообразной реакционной смеси составляет обычно способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0,5, чаще всего способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 1. Обычно это отношение имеет значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3. Чаще всего молярное отношение кислорода к акролеину в исходной газообразной реакционной смеси составляет от 0,5 или, соответственно, от 1 до 2, или же, соответственно, от 0,6 или от 1 до 1,5.

Молярное отношение кислорода к метакролеину в исходной газообразной реакционной смеси составляет чаще всего от 1 или, соответственно, от 1,5 до 3, в предпочтительном случае соответственно от 1,5 до 2,5. Однако это соотношение может также составлять от 0,5 до 3.

Кроме того, исходная газообразная реакционная смесь содержит, как правило, по крайней мере один инертный разбавляющий газ, который за вычетом кислорода и акролеина или метакролеина в общем случае образует основное остаточное количество исходной газообразной реакционной смеси. В данном контексте сюда входят такие газы, которые при пропускании исходной газообразной реакционной смеси через находящийся в кожухотрубном реакторе фиксированный слой катализатора при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию остаются непревращенными не менее чем на 95 мольн. %, в предпочтительном случае не менее чем на 98 мольн. %, в самом предпочтительном случае не менее чем на 99 мольн. % или не менее чем на 99,5 мольн. %.

Типичными инертными разбавляющими газами являются молекулярный азот, водяной пар, благородные газы, диоксид углерода, а также такие насыщенные углеводороды, как метан, этан, пропан, бутан и пентан, а также смеси, состоящие из отдельных количеств или из всего количества названных выше разбавляющих газов.

В типичном случае инертный разбавляющий газ в исходной газообразной реакционной смеси может на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 20 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 30 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 40 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 50 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 60 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 70 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 80 объемн. %, или на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 90 объемн. %, или же на способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 95 объемн. % состоять из молекулярного азота.

В частности, в случаях, когда парциальное окисление акролеина (или метакролеина) в газовой фазе представляет собой вторую стадию двухстадийного парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе пропилена в акриловую кислоту, содержание воды в инертном разбавляющем газе в исходной газообразной реакционной смеси часто составляет от 5 до 25 или, соответственно, до 20 масс.% (вода образуется на первой стадии или в случае необходимости ее добавляют), а содержание азота составляет от 70 до 90 объемн. %.

В соответствующем изобретению способе исходная газообразная реакционная смесь чаще всего имеет объемное соотношение (в нормальных литрах): акролеин (метакролеин): кислород: водяной пар: другие инертные газы 1:(от 1 до 3):(от 0 до 20):(от 3 до 30), в предпочтительном случае 1:(от 1 до 3):(от 0,5 до 10):(от 7 до 10), или в случае акролеина 1:(от 0,9 до 1,3):(от 2,5 до 3,5):(от 10 до 12), или в случае метакролеина 1:(от 1,5 до 2,5):(от 3 до 6):(от 10 до 15).

Начальное давление исходной газообразной реакционной смеси на входе в отверстие Е (абсолютное давление) может быть ниже нормального давления (например, до 0,5 бар) или оно может быть выше нормального давления. В типичном случае названное рабочее давление лежит в пределах от 1 до 5 бар, чаще всего от 1 до 3 бар. В обычном случае названное выше рабочее давление не превышает 100 бар.

Нагрузка фиксированного слоя катализатора по акролеину или метакролеину при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию может составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 10 нормальных литров (нл) на литр в час, или S20 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 30 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 40 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 50 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 60 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 70 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 80 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 90 нл/(л·ч), или г 110 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 130 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 180 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240 нл/(л·ч), или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 300 нл/(л·ч), однако обычно она составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 600 нл/(л·ч)). Названную нагрузку в рамках соответствующего изобретению введения в эксплуатацию можно также ступенчато повышать так, как это представлено, например, в заявке на международный патент № 2005/016861 для запуска процесса со свежей загрузкой слоя катализатора и в заявке на международный патент № 2005/047226 для запуска процесса со слоем катализатора сразу после его регенерации. Нагрузка на слой катализатора по исходной газообразной реакционной смеси может в этих рамках при соответствующем изобретению введения в эксплуатацию вместе с этим в типичном случае составлять от 500 до 10000 нл/(л·ч), чаще всего от 1000 до 5000 нл/(л·ч), обычно от 1500 до 4000 нл/(л·ч).

В остальном введение в эксплуатацию в соответствии с изобретением в технологическом отношении предпочтительно осуществляют так, чтобы ни в одной точке по длине контактных трубок температура газообразной реакционной смеси в реакционной трубке не превышала более чем на 80°С температуру теплоносителя в том же самом месте по длине реакционной трубки в окружающем реакционную трубку пространстве. В целесообразном случае названная выше разница в температурах в каждой точке по длине реакционных трубок составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 70°С, чаще всего она составляет от 20 до 70°С, в предпочтительном случае эта разница температур невелика.

Кроме того, соответствующий изобретению способ подходит также для реализации на кожухотрубных реакторах, соответствующих условиям, представленным в заявке на патент ФРГ № 202006014116 U1.

Кожух реактора имеет обычно цилиндрическую геометрию с поперечным сечением трубных решеток в виде круга. В типичном случае поперечные сечения трубных решеток (в том числе и трубной решетки Е) имеют поверхность от 3 м 2 до 80 м2, чаще всего от 10 м2 до 50 м2. Толщина трубных решеток(в том числе и трубной решетки Е) составляет, как правило, от 5 до 40 см, чаще всего от 8 до 30 см или от 10 до 20 см. Чем больше поперечное сечение трубной решетки, тем обычно больше и толщина трубной решетки.

Реакционные трубки (точно так же, как и другие элементы кожухотрубного реактора), как уже отмечалось в начале данного описания, изготавливают, как правило, из стали. В частности, целесообразно, когда соответствующий изобретению способ реализуют так, чтобы поверхность трубной решетки Е в реакторе была изготовлена из нержавеющей стали (аустенитной стали) или из черной стали (ферритной стали). Предпочтительным конструкционным материалом (в том числе и для других элементов кожухотрубного реактора) является ферритная сталь. Толщина стенок реакционных трубок в типичном случае составляет от 1 до 3 мм. Их внутренний диаметр составляет (по всей длине), как правило, от 10 до 50 мм или от 20 до 30 мм, чаще всего от 21 до 26 мм. Число находящихся в кожухотрубном реакторе контактных трубок (реакционных трубок) составляет, как правило, не менее 1000 или 3000, или 5000, в предпочтительном случае их не менее 10000. Часто число находящихся в кожухотрубном реакторе реакционных трубок составляет от 15000 до 30000 или, соответственно, до 40000 или же до 50000. Кожухотрубные реакторы с числом реакционных трубок, превышающим 50000, являются, скорее всего, исключением. Внутри кожуха реактора реакционные трубки в обычном случае распределены равномерно, при этом целесообразно, когда распределение их выбирают таким, чтобы расстояние между центральными внутренними осями соседних контактных трубок (реакционных трубок) (так называемый порядок распределения) составляло от 25 до 55 мм, чаще всего от 35 до 45 мм (например, по заявке на европейский патент № А 468290).

В соответствии с изобретением в самом предпочтительном случае кожухотрубный реактор изготовлен из ферритной стали типа 1.0425 (по нормам DIN EN 10020). Для трубных решеток, реакционных трубок и крышек реакторов чаще всего используют также сталь с номером конструкционного материала DIN 1.0481 или 1.0315, а для кожуха реактора используют чаще всего сталь с номером конструкционного материала DIN 1.0345. Однако при этом с точки зрения технологической целесообразности предпочтительно покрывать обращенную к поверхности реакторной трубной решетки Е внутреннюю сторону крышки реактора Е аустенитной сталью (в предпочтительном случае типа DIN 1.4541 или типа 1.4571 (в соответствии с DIN EN 10020)). В типичном случае толщина таких покрытий составляет около 3 мм.

В частности, у кожухотрубных реакторов с увеличенным поперечным сечением их трубных решеток с технологической точки зрения целесообразно оставлять в центре кожухотрубного реактора незаполненное трубками пространство, а вместо этого установить в этом пространстве опору для верхней трубной решетки. В обычном случае длина реакционных трубок ограничена несколькими метрами (в типичном случае длина контактных трубок лежит в пределах от 1 до 8 м, часто от 2 до 6 м, чаще всего от 2 до 4 м).

Реакционные трубки подразделяются обычно на рабочие трубки и термотрубки. Если рабочие трубки представляют собой реакционные трубки, в которых в истинном смысле протекает проводимая реакция парциального окисления, то термотрубки служат прежде всего для того, чтобы, выполняя роль всех рабочих трубок, контролировать температуру реакции по всей длине реакционных трубок и управлять ею. Для этой цели термотрубки содержат обычно в дополнение к фиксированному слою катализатора расположенную вдоль по центру термогильзу, снабженную всего лишь датчиком температуры. Как правило, число термотрубок в кожухотрубном реакторе значительно меньше числа рабочих трубок. Обычно число термотрубок имеет значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 20 (по данным заявок на европейский патент № А 873783 и № А 1270065).

Если говорится о том, что реакционные трубки плотно установлены в сквозных отверстиях верхней и, соответственно, нижней трубной решетки, то это означает, что между внешней стенкой реакционной трубки и стенкой сверления (соответственно, стенкой сквозного отверстия или также посадочными участками сквозного сверления) не может проходить теплоноситель. Такое уплотнение можно осуществлять так, как это описано в заявке на патент ФРГ № 202006014116 U1.

Соответственно этому и внешний край верхней или, соответственно, нижней трубной решетки установлен на кожухе реактора так, чтобы между ними не мог проходить теплоноситель. Однако в верхней трубной решетке находится, как правило, линия соединения с насосом для теплоносителя, которая предназначена для удаления газов из окружающего реакционные трубки пространства и которая обеспечивает таким образом смачивание верхней трубной решетки теплоносителем (это представлено, например, в заявке на европейский патент № А 987057). В остальном кожухотрубный реактор с одной зоной теплообмена в предпочтительном случае устроен так, как это описано в заявке на патент ФРГ № А 4431949.

Если соответствующий изобретению способ реализуют в кожухотрубном реакторе с несколькими зонами теплообмена, то с технологической точки целесообразно, чтобы он представлял собой кожухотрубный реактор с двумя зонами теплообмена.

Если соответствующая реакционная зона, через которую газообразная реакционная смесь проходит в начале, обозначается как реакционная зона А, а другая реакционная зона, через которую газообразная реакционная смесь проходит после этого, обозначается как реакционная зона Б, то соответствующее изобретению введение в эксплуатацию предпочтительно осуществляют так, чтобы различие между самой высокой температурой реакции, достигаемой при введении в эксплуатацию в реакционной зоне А (далее она будет обозначаться как TмаксA), и самой высокой температурой реакции, достигаемой при введении в эксплуатацию в реакционной зоне Б (далее она будет обозначаться как TмаксБ), то есть TмаксА-TмаксБ, составляло способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0°С. Целесообразно, когда названная выше разница в температурах составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 60°С, в особое предпочтительном случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 5°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 40°С. Это условие должно соблюдаться, как правило, в тех случаях, когда разница между температурой теплоносителя на входе в реакционную зону А, то есть способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , и температурой теплоносителя на входе в реакционную зону Б, то есть способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 -20°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0°С.

В остальном при регулировке температуры TмаксА и TмаксБ можно поступать так, как это описано в заявке на патент ФРГ № А 10313208, в заявке на европейский патент № А 1106598, в заявках на патент ФРГ № А 10313213, № А 10313214, № А 10313211 и в заявке на патент США № 2006/0161019 А1, а также в цитированном в этих материалах уровне техники. В частности, для реализации соответствующего изобретению способа подходят описанные в этих материалах кожухотрубные реакторы с двумя зонами теплообмена. При этом, как правило, в обеих реакционных зонах реакционный газ и теплоноситель проходят в пределах соответствующей реакционной зоны как в прямотоке, так и в противотоке. Можно также легко осуществить движение в одной из реакционных зон по схеме прямотока, а во второй из двух реакционных зон по схеме противотока.

Для установки температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 на поверхности реакторной трубной решетки Е можно просто непосредственно перед подачей через в кожухотрубный реактор отверстие Е исходной реакционной газообразной смеси пропускать, например, через не менее чем одно отверстие Е преимущественно инертный газ или смесь газов в таком количестве и с такой достаточно низкой температурой, которые обеспечат охлаждение поверхности реакторной трубной решетки до требуемой температуры поверхности способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . Такими охлаждающими газами К могут быть, например, водяной пар, молекулярный азот, диоксид углерода, молекулярный кислород, благородные газы, воздух, а также смеси любого рода из всех этих газов или с их частичным участием. В основном используемая смесь охлаждающих газов не должна содержать более 3 объемн. % акролеина или метакролеина, еще лучше, когда их менее 2 объемн. % или менее 1 объемн. %, но в самом предпочтительном случае она не содержит ни акролеин, ни метакролеин.

Так, например, в качестве охлаждающего газа К могут быть использованы смеси инертного газа и молекулярного кислорода. Они могут содержать по крайней мере 1 или 2 объемн. % кислорода, в предпочтительном случае по крайней мере 3 объемн. % и в особо предпочтительном случае по крайней мере 4 объемн. % кислорода. Однако, как правило, содержание кислорода в смеси охлаждающих газов составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 21 объемн. %. В качестве такой смеси охлаждающих газов может быть использован, например, обедненный по кислороду воздух. То есть речь здесь идет о воздухе с пониженным содержанием кислорода.

В соответствии с изобретением предпочтение отдается обедненному воздуху, в состав которого входит молекулярный кислород в количестве от 3 до 10, в предпочтительном случае от 4 до 6 объемн. %, а остальное количество представлено молекулярным азотом. Часто оказывается целесообразным, когда смесь охлаждающих газов наряду с молекулярным кислородом и инертным газом содержит дополнительно водяной пар. С технологической точки зрения целесообразно, чтобы смесь охлаждающих газов содержала по крайней мере 0,1 объемн. %, обычно по крайней мере 0,5 объемн. % и чаще всего по крайней мере 1 объемн. % водяного пара. Обычно содержание водяного пара в смеси охлаждающих газов составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 75 объемн. %, часто это способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 50 объемн. % и чаще всего способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 25 объемн. %. В соответствии с этим подходящие на роль охлаждающего газа газовые смеси могут состоять, например, из молекулярного кислорода в количестве от 3 до 20 объемн. %, из водяного пара в количестве от 1 до 75 объемн. % и таких инертных газов, как азот и диоксид углерода, в качестве остального количества (например, 97 объемн. % воздуха и 3 объемн. % водяного пара).

Понятно, что в качестве охлаждающих газов К могут быть также использованы газы, которые одновременно оказывают регенерирующее действие на фиксированный слой катализатора. Это означает, что в роли охлаждающих газов могут выступать, например, все рекомендуемые для регенерации газы и смеси газов, описанные в заявке на патент ФРГ № А 10350822, в заявке на патент США № 2006/0161019, в заявке на международный патент № 2005/042459 и в заявке на европейский патент № А 614872. В общем случае целесообразно, когда молярная удельная теплота охлаждающего газа К имеет как можно большее значение.

Само собой разумеется, что в качестве охлаждающего газа может быть использован и циркулирующий газ или его смеси (например, с воздухом) с участием одного или нескольких уже названных охлаждающих газов К. Понятие циркулирующего газа относится к остаточному газу, который получается в результате того, что из газообразной смеси продуктов гетерогенного каталитического парциального окисления в газовой фазе более или менее селективно выделяют целевой продукт (например, путем абсорбции подходящим для этого растворителем).

Как правило, циркулирующий газ состоит преимущественно из использовавшихся для парциального окисления инертных разбавляющих газов, а также из образующегося обычно в качестве побочного продукта парциального окисления водяного пара и диоксида углерода и водяного пара, образовавшихся в результате нежелательного полного окисления. В случае, когда разделение газообразной смеси продуктов проводят с помощью воды (в качестве водного абсорбционного средства для целевого продукта), в циркулирующем газе может также содержаться образующийся при этом водяной пар. Частично он содержит еще небольшое количество неизрасходованного в процессе парциального окисления кислорода (остаточного кислорода) и/или непрореагировавших органических исходных соединений (по заявке на международный патент № 2004/007405).

Циркуляционный газ, который более всего подходит в качестве охлаждающего газа для соответствующего изобретению введения в эксплуатацию, образуется при двухступенчатом парциальном окислении пропилена в акриловую кислоту на гетерогенном катализаторе; в его состав в типичном случае входят:

от 3 до 5 объемн. %молекулярного кислорода,
от 1 до 5 объемн. % водяного пара,
от 0 до 3 объемн. % монооксида углерода,
от 0 до 8 объемн. % диоксида углерода,
от 0 до 2 объемн. % пропана,
от 0 до 0,5 объемн. % пропилена,
от 0 до 0,1 объемн. % акролеина и
от 85 до 95 объемн. % молекулярного азота.

Примером состава циркулирующего газа, соответствующего приведенным выше пределам, служит следующий далее состав:

Компонента объемн. %
Кислород 3,3
Вода 1,5
Монооксид углерода 0,8
Диоксид углерода1,6
Пропан 0,3
Пропен0,3
Акролеин 0,05
Азот92,15

Понятно, что в приведенных выше предельных значениях состава циркулирующего газа содержание пропана может также доходить до 50 объемн. % и содержание азота будет тогда более низким.

В случае парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе при получении метакриловой кислоты в типичный состав циркулирующего газа могут, например, входить:

от 5 до 12 объемн. %молекулярного кислорода,
от 10 до 25 объемн. % водяного пара,
от 0 до 4 объемн. % монооксида углерода,
от 0 до 6 объемн. % диоксида углерода,
от 0 до 0,5 объемн. % изобутена,
от 0 до 0,2 объемн. % метакролеина и
от 50 до 90 объемн. % молекулярного азота.

Температура, при которой охлаждающий газ К поступает в отверстие Е кожухотрубного реактора, в соответствии с изобретением должна обязательно составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С.Часто названная выше температура охлаждающего газа составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 260°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 230°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 220°С, или и 210°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 200°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 190°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 180°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 170°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 160°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 150°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 140°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 130°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 120°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 110°С, или же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 100°С. В общем случае температура охлаждающего газа может также составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 75°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 50°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 25°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0°С.

Важно также, чтобы температура охлаждающего газа превышала точку росы охлаждающего газа. С технологической точки зрения целесообразно, чтобы температура охлаждающего газа была не менее чем на 5°С выше точки росы охлаждающего газа. Рабочее давление охлаждающего газа при прохождении через отверстие Е может составлять 1 бар, менее 1 бара, а также более 1 бара. Часто это рабочее давление охлаждающего газа составляет от способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0,5 бара до 5 бар, чаще от>1 бара до 3 бар, чаще всего от способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 1,3 до способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 2 бар. Предпочтительно, когда охлаждающий газ К компримируют и подвергают обработке для механического отделения содержащихся в нем твердых частиц, а также в соответствующих случаях и конденсата по аналогии с тем, как это описано в заявках на международный патент № 2005/016852 и № 2005/100290 для исходной смеси реакционных газов.

В количественном отношении объем потока охлаждающего газа может соответствовать исходной смеси реакционных газов. Однако его количество может быть и больше, чем объем потока исходной смеси реакционных газов, или меньше, чем объем потока исходной смеси реакционных газов. В соответствии с изобретением целесообразно, когда он составляет от 20 до 140%, в предпочтительном случае от 40 до 120% и в самом предпочтительном случае от 60 до 100% от того объема потока, который соответствует количеству исходной смеси реакционных газов парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе до остановки процесса.

С технологической точки зрения целесообразно, когда из расчета на поперечное сечение реакторной трубной решетки Е (включая отверстия для прохода газа) объем охлаждающего газа К в количественном отношении составляет от 500 до 3000, чаще всего от 750 до 1500 нм3/(ч·м2).

Температура поверхности реакторной трубной решетки Е может контролироваться с помощью по крайней мере одного вмонтированного в поверхность реакторной трубной решетки Е термоэлемента.

В соответствии с изобретением предпочтительно, когда подачу охлаждающего газа прекращают при достижении поверхностью реакторной трубной решетки Е текущего значения температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Продолжительность подачи охлаждающего газа должна быть, конечно, тем продолжительнее, чем выше способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и чем меньше поток охлаждающего газа.

Поскольку охлаждающий газ К проходит также через реакционные трубки, наряду с охлаждением поверхности реакторной трубной решетки Е может также происходить нежелательное охлаждение теплоносителя, проходящего через соответствующее окружающее реакционные трубки пространство (область пространства) (в таких случаях при реализации соответствующего изобретению способа введения в эксплуатацию могут возникать совпадения, в рамках которых способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 оказываются отличающимися друг от друга; как правило, в таких случаях способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 оказывается ниже способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ). В соответствии с изобретением следует искать способы исключения таких ситуаций. В случае необходимости используют интегрированный в кожухотрубный реакторный блок электрический нагреватель, который компенсирует возникающее обычно в таком случае ярко выраженное охлаждение теплоносителя.

В случае, когда парциальное окисление в газовой фазе на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту представляет собой вторую стадию окисления в двухступенчатом способе парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе пропилена (или, соответственно, пропана) через акролеин в акриловую кислоту или, например, изобутена (или, соответственно, трет-бутанола или же метилового эфира трет-бутанола или также изобутана) через метакролеин в метакриловую кислоту, эту вторую стадию окисления чаще всего проводят в отдельном кожухотрубном реакторе с одной или с несколькими реакционными зонами с тандемным расположением реакторов (последовательное подключение двух кожухотрубных реакторов). В соответствии с изобретением целесообразно, когда в таком случае между кожухотрубным реактором первой стадии окисления и кожухотрубным реактором второй стадии окисления находится промежуточный теплообменник для охлаждения (так называемый хвостовой холодильник), который может быть также интегрирован в первый кожухотрубный реактор. В этом случае охлаждающий газ обычным образом подают через первый кожухотрубный реактор (то есть через его реакционные трубки), который, как правило, имеет ту же самую конструкцию, что и второй кожухотрубный реактор, на поверхность реакторной трубной решетки Е второго кожухотрубного реактора. Поскольку температура не менее чем одного теплоносителя в первом кожухотрубном реакторе обычно превышает температуру не менее чем одного теплоносителя во втором кожухотрубном реакторе, регулировку пониженной температуры охлаждающего газа для реакторной трубной решетки Е легко осуществляют в описанном выше промежуточном холодильнике.

При этом с технологической точки зрения целесообразно осуществлять это так, чтобы в первом кожухотрубном реакторе аналогичная реакторная трубная решетка Е* охлаждалась до температуры ниже соответствующей аналогичной способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (как в случае необходимости и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) контактирующего с этой реакторной трубной решеткой теплоносителя. Правда, такое положение дел на первой стадии окисления имеет гораздо меньшее значение, чем на второй стадии окисления.

Предпочтительно также, когда на первой стадии окисления при введении в эксплуатацию температура поверхности реакторной трубной решетки Е* не менее чем на 5°С, в предпочтительном случае не менее чем на 10°С, в более предпочтительном случае не менее чем на 20°С или не менее чем на 30°С, в самом предпочтительном случае не менее чем на 40°С или не менее чем на 50°С лежит ниже той температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (или в соответствующем случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ), которую имеет контактирующий с этой реакторной трубной решеткой теплоноситель.

Само собой разумеется, что при введении в эксплуатацию первой стадии окисления температура поверхности реакторной трубной решетки Е* будет также не менее чем на 60 или 70°С или же, соответственно, не менее чем на 80 или 90°С, в некоторых случаях даже не менее чем на 100°С или не менее чем на 150°С или же еще больше лежит ниже той обозначаемой как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 температуры, которую имеет контактирующий с этой реакторной трубной решеткой теплоноситель (или в соответствующем случае это способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ). В полном соответствии с этим и температура исходной смеси реакционных газов при парциальном окислении в газовой фазе на гетерогенном катализаторе пропилена в акролеин или изобутена в метакролеин будет лежать не менее чем на 5°С или не менее чем на 10°С, или не менее чем на 20°С, или не менее чем на 30°С, или не менее чем на 40°С, или не менее чем на 50°С, или не менее чем на 60°С, или не менее чем на 70°С или не менее чем на 80°С, или не менее чем на 90°С, или же не менее чем на 100°С ниже температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (или в соответствующем случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) соответствующего теплоносителя, контактирующего с реакторной трубной решеткой Е*. При этом температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (или в соответствующем случае способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) соответствующего теплоносителя, контактирующего с реакторной трубной решеткой Е*, может, как правило, составлять от 300 до 380°С, часто от 310 до 360°С и чаще всего от 320 до 340°С.

Как правило, на первой стадии окисления фиксированный слой катализатора в реакционных трубках может также иметь уложенную в начальном участке по направлению потока инертную засыпку, которая служит для нагревания исходной смеси реакционных газов.

При описанном выше двухстадийном парциальном окислении с тандемным расположением кожухотрубных реакторов газообразная смесь продуктов первой стадии окисления, прошедшая соответствующее требованиям охлаждение в промежуточном холодильнике, поступает как таковая (в этом случае потребляемый на второй стадии кислород представляет собой так называемый первичный кислород, входящий в состав исходной газообразной реакционной смеси для первой стадии окисления), и/или после добавления в нее воздуха (вторичного воздуха) образует в смесителе исходную газообразную реакционную смесь для второй стадии окисления и тогда при остановке процесса парциального окисления на второй стадии окисления обязательной становится и остановка первой стадии окисления, в соответствии с чем введение в эксплуатацию второй стадии окисления в таких случаях оказывается обычно сопряжено и с введением в эксплуатацию первой стадии окисления. С технологической точки зрения целесообразно, когда это проводят в соответствии с положениями, представленными в описаниях заявок на международный патент № 2004/007405, № 2005/016861, № 2004/085362, № 2004/085369, № 2004/085363, № 2004/085367, № 2004/085368, № 2005/047224 и № 2005/042459, так, чтобы были соблюдены заявленные в настоящей заявке условия соответствующего изобретению введения в эксплуатацию, в частности, относящиеся ко второй стадии окисления.

В предпочтительном случае соответствующее изобретению введение в эксплуатацию реализуют так, чтобы сначала циркулирующим газом или циркулирующим газом в смеси с водяным паром проводилось требуемое охлаждение реакторной трубной решетки Е (проведение таким образом достижения требуемой в соответствии с изобретением температуры способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 может начинаться уже непосредственно в начале остановки парциального окисления; само собой разумеется, что после остановки парциального окисления можно также пропускать через систему кожухотрубных реакторов регенерирующий газ в соответствии, например, с заявками на патент ФРГ № А 10350822 или № А 10350812). Количество циркулирующего потока газа и его температуру устанавливают при этом так, чтобы достигалась желаемая температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и чтобы циркуляция не менее чем одного термостатирующего жидкого теплоносителя не подвергалась слишком значимым изменениям. Не позже чем перед введением в эксплуатацию количество циркулирующего потока газа или, соответственно, количество смеси циркулирующего газа и водяного пара устанавливают так, чтобы количественное объемное содержание потока этого газа соответствовало потоку исходной реакционной газообразной смеси при соответствующем изобретению введении в эксплуатацию.

Затем к потоку реагентов прибавляют требуемый для соответствующего изобретению введения в эксплуатацию поток воздуха (обычно в качестве источника кислорода используют воздух, однако в принципе в качестве источника кислорода могут быть также использованы любые смеси кислорода и инертного газа или же чистый кислород). Понятно, что в общем случае для установки значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 можно также использовать смесь циркулирующего газа и воздуха, к которой впоследствии подключают поток реагентов. Если соответствующее изобретению введение в эксплуатацию представляет собой введение в эксплуатацию второй стадии окисления в рамках двухстадийного парциального окисления, например, пропилена (через акролеин) до акриловой кислоты или, например, изобутена (через метакролеин) в метакриловую кислоту, в последовательно подключенных кожухотрубных реакторах, то тогда названные выше потоки газов, как это было описано ранее, поступают в кожухотрубный реактор первой стадии окисления и проходят далее, в случае необходимости после добавления вторичного воздуха, через его реакционные трубки и промежуточный холодильник, достигая реакторной трубной решетки Е.

Соответствующий изобретению способ подходит, в частности, для повторного введения в эксплуатацию после остановки соответствующего парциального окисления на время не менее 5 минут, или на время не менее 10 минут, или на время не менее 15 минут, или на время не менее 20 минут, или на время не менее 30 минут, или на время не менее 1 часа, или на время не менее 2 часов, или на время не менее 3 часов, или на время не менее 4 часов, или на время не менее 6 часов, или на время не менее 7 часов, или на время не менее 8 часов, или на время не менее 9 часов, или на время не менее 10 часов, или на время не менее 11 часов, или на время не менее 12 часов или же еще больше.

С технологической точки зрения после соответствующего изобретению достижения температуры поверхности реакторной трубной решетки Е и, соответственно, Е* при остановке соответствующего парциального окисления на время до 12 часов соответствующее изобретению введение в эксплуатацию парциального окисления целесообразно проводить в основном с тем же самым составом исходной смеси реакционных газов и с той же самой нагрузкой по этой смеси на соответствующий фиксированный слой катализатора, с которыми парциальное окисление проводилось непосредственно перед остановкой, и делать это также в том случае, когда во время остановки в соответствием с описаниями заявок на патенты ФРГ № А 10350812, № А 10350822 и заявки на международный патент № 2005/047226 пропускали через фиксированный слой катализатора содержащий молекулярный кислород поток газа с регенерирующим действием.

Если же время остановки превышает 12 часов и в этот период времени проводят операции, описанные в заявках на патенты ФРГ № А 10350822, № А 10350812 и в заявке на международный патент № 2005/047226, то тогда с технологической точки зрения более целесообразно использовать состав исходной реакционной смеси газов и постепенное повышение нагрузки по этой смеси на фиксированный слой катализатора в соответствии с тем, что описано в заявке на патент ФРГ № А 10337788. В дополнение к использованию соответствующего изобретению способа введения в эксплуатацию можно понизить риск распространения от реакторной трубной решетки Е навстречу движению потока исходной смеси реакционных газов нежелательного термически инициированного экзотермического горения исходной смеси реакционных газов, содержащих акролеин или метакролеин, за счет того, что на реакторную трубную решетку Е помещают слой из инертного материала, который имеет значительно более низкую теплопроводность (например, это керамический материал), чем материал, из которого изготовлена реакторная трубная решетка Е. В предпочтительном случае инертный слой имеет высокую теплоемкость.

В качестве материала для такого инертного слоя могут быть использованы в общем случае любые материалы, которые далее будут представлены как материалы, рекомендуемые в качестве формованных тел носителей для получения оболочечных катализаторов. С технологической точки зрения предпочтение отдается использованию в качестве инертного материала для такого инертного слоя, например, стеатита С 220 фирмы CeramTec. В качестве геометрических формованных тел для названного выше инертного слоя могут быть использованы, например, шарики, цилиндры и/или кольца, максимальная продольная длина которых (самая длинная прямая, соединяющая две расположенные на их поверхности точки) может составлять, например, от 2 до 40 мм, в предпочтительном случае от 5 до 12 мм, но также и от 50 до 200 мм. В то же время с технологической точки зрения целесообразно, когда названный выше инертный слой занимает не более 40 объемн. % внутреннего пространства, расположенного под крышкой реактора. Соответствующий инертный слой может быть также насыпан на соответствующую трубную решетку Е* первой стадии окисления, которая протекает вначале. Изгиб реакторных крышек может иметь форму корзинки в соответствии с DIN 28013 или иную форму в соответствии DIN 28011. В простейшем случае крышка реактора может быть упрощена до открытого цилиндрического перехода, который, например, ведет к хвостовому холодильнику или отходит от хвостового холодильника. В общем случае переход от кожуха реактора к крышке реактора (в исключительном случае это может быть равномерный, плавный переход) делается практически полностью газонепроницаемым. В дополнение к уже описанным конструкционным особенностям по сути соответствующего изобретению способа введения в эксплуатацию реакторная трубная решетка Е может быть термически изолирована от контактирующего с ней теплоносителя с помощью материала с низкой теплопроводностью. Таким материалом может быть, например, сам жидкий теплоноситель, течение которого практически полностью остановлено. Это может быть реализовано, например, за счет того, что с обращенной к теплоносителю стороны поверхности трубной решетки непосредственно перед трубной решеткой (трубной решеткой Е) устанавливают отражающий элемент из листового металла, за которым в направлении реакторной трубной решетки Е жидкий теплоноситель находится в основном в состоянии покоя.

В качестве катализаторов и инертных формованных тел для загрузки в реакционные трубки предшествующей первой стадии окисления и вводимой в эксплуатацию в соответствии с изобретением второй стадии окисления для этого парциального окисления могут быть использованы все те, которые известны из уровня техники (например, по приведенным в этом описании ссылкам). В частности они рекомендуются для использования по описаниям в заявке на патент ФРГ № А 10350822, в заявке на международный патент № 98/12167, в заявке на патент ФРГ № А 4329907, в заявке на международный патент № 2005/030393, в заявке на патент ФРГ № 102004025445, в заявках на европейский патент № А 700893, № А 700714, № А 758562, № А 1388533 и в заявке на патент ФРГ № А 10351269. Заполнение самих реакционных трубок можно также проводить так, как это рекомендовано в этих описаниях. Как правило, заполнение проводят так, чтобы отнесенная к объему активность в пределах реакционной трубки повышалась по направлению движения потока в реакционной трубке.

В качестве инертных разбавляющих формованных тел и/или тел определенной формы (и, соответственно, формованных тел для носителя) для оболочечных катализаторов (на них наносят активную массу; в отличие от этого сплошные катализаторы состоят в основном только из активной массы) подходят пористые или непористые оксиды алюминия, оксид кремния, оксид тория, оксид циркония, карбид кремния, стеатит (например, сорта С 220 фирмы CeramTec) или такие силикаты, как силикаты магния или алюминия. Их максимальная продольная длина может составлять, как и в случае формованных тел катализаторов, от 1 до 20 мм, часто от 2 до 15 мм и чаще всего от 3 или, соответственно, от 4 мм до 10 или, соответственно, до 8 или до 6 мм.

Для случая, когда используемый в соответствующем изобретению способе акролеин или метакролеин образуется на предшествующей стадии парциального окисления на гетерогенном катализаторе из пропилена или, например, из изобутена, подходят катализаторы, активная масса которых представляет собой многоэлементный оксид общей формулы 1

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ,

где

X1 означает никель и/или кобальт, X2 означает таллий, щелочной металл и/или щелочноземельный металл,

X3 означает цинк, фосфор, мышьяк, бор, сурьму, олово, церий, свинец, ванадий, хром и/или вольфрам,

X4 означает кремний, алюминий, титан и/или цирконий,

а принимает значения от 0,2 до 5,

b принимает значения от 0,01 до 5,

с принимает значения от 0 до 10,

d принимает значения от 0 до 2,

е принимает значения от 0 до 8,

f принимает значения от 0 до 10 и

n означает число, определяемое валентностью и стехиометрией отличных от кислорода элементов в составе соединения I.

Получение соответствующих сплошных катализаторов (например, в виде колец) а также оболочечных катализаторов (например, в виде колец или шариков) описано, например, в заявках на международный патент № 02/30569, № 2005/030393, в отчете по исследовательской работе RD 2005-497012, в заявках на патент ФРГ № А 102007005602 и № А 102007004961. При геометрической форме в виде колец внешний диаметр может составлять, например, от 2 до 10 мм, или от 2 до 8 мм, соответственно, от 4 до 8 мм или от 2 до 4 мм (то же самое относится и к геометрической форме в виде шариков). Длина этих геометрических форм в виде колец может также составлять от 2 до 10 мм или от 2 до 8 мм, или, соответственно, от 4 до 8 мм. Целесообразно, когда толщина стенок в кольцах составляет от 1 до 3 мм. Названные выше геометрические формы предпочтительны, в частности, для случая сплошных катализаторов. Особо предпочтительна геометрическая форма кольца (в частности, для случая сплошных катализаторов), например, с размерами 5 мм внешнего диаметра (А) на 3 мм в длину (L) на 2 мм внутреннего диаметра (I).

Другими хорошими геометрическими формами в виде колец для сплошных катализаторов из многоэлементного металлоксида (I) с геометрией А×L×I являются кольца с размерами 5 мм × 2 мм × 2 мм, или 5 мм × 3 мм × 3 мм, или 5,5 мм × 3 мм × 3,5 мм, или 6 мм × 3 мм × 4 мм, или 6,5 мм × 3 мм × 4,5 мм, или 7 мм × 3 мм × 5 мм, или 7 мм × 7 мм × 3 мм, или же 7 мм × 7 мм × 4 мм.

Все эти сплошные катализаторы, представляющие собой многоэлементные металлоксиды (I) с геометрической формой в виде колец (или, соответственно, многоэлементные металлоксиды (I) как катализаторы вообще), подходят как для каталитического парциального окисления в газовой фазе пропилена в акролеин, так и для каталитического парциального окисления в газовой фазе изобутена или трет-бутанола, или метилового эфира трет-бутанола в метакролеин.

В том, что касается стехиометрии в активных массах общей формулы (I), стехиометрический коэффициент для b в предпочтительном случае составляет от 2 до 4, стехиометрический коэффициент для с в предпочтительном случае составляет от 3 до 10, стехиометрический коэффициент для d в предпочтительном случае составляет от 0,02 до 2, стехиометрический коэффициент для е в предпочтительном случае составляет от 0 до 5 и стехиометрический коэффициент для f в предпочтительном случае составляет от 0,5 или от 1 до 10. В особо предпочтительном случае названные выше стехиометрические коэффициенты лежат одновременно в названных предпочтительных предельных значениях.

Кроме того, предпочтительно, когда X1 означает кобальт, X2 в предпочтительном случае означает калий, цезий и/или стронций, в особо предпочтительном случае означает калий, X3 в предпочтительном случае означает вольфрам, цинк и/или фосфор и X4 в предпочтительном случае означает кремний. Особо предпочтительно, когда переменные компоненты от X1 до X4 одновременно имеют представленные выше значения.

Предпочтительно, когда из практических соображений для обеспечения структурирования по активности в загруженном в контактную трубку катализаторе каталитические формованные тела в виде колец (в виде шариков) разбавляют инертными формованными телами в виде колец (в виде шариков).

При получении акролеина или метакролеина для проведения парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе загрузку катализатора в реакционную трубку описанными выше формованными телами в виде колец предпочтительно осуществляют или по всей длине реакционных трубок однородно только одним видом колец из сплошного катализатора или проводят структурирование описанным далее способом.

На входе в реакционную трубку (по направлению потока смеси реакционных газов) на длине от 10 до 60%, в предпочтительном случае от 10 до 50%, в особо предпочтительном случае от 20 до 40% и в самом предпочтительном случае от 25 до 35% (то есть, например, на длине от 0,70 до 1,50 м, в предпочтительном случае от 0,90 до 1,20 м) в каждом отдельном случае от всей длины каталитически активного слоя катализатора в реакционной трубке загружают гомогенизированную смесь из только одного вида названного выше сплошного катализатора в виде колец и только одного вида инертных формованных тел в виде колец (в предпочтительном случае оба вида формованных тел имеют одинаковую геометрическую форму в виде колец), при этом массовая доля разбавляющих формованных тел (как правило, плотности по массе каталитических формованных тел и разбавляющих формованных тел различаются лишь незначительно) составляет обычно от 5 до 40 масс.% или от 10 до 40 масс.%, или от 20 до 40 масс.%, или от 25 до 35 масс.%. Сразу же за этой первой зоной насадки в предпочтительном случае до конца зоны с насадкой катализатора (то есть, например, на длине от 1,00 до 3,00 м или от 1,00 до 2,70 м, в предпочтительном случае от 1,40 до 3,00 м или от 2,00 до 3,00 м) находится или незначительно разбавленный слой (по сравнению с первым отрезком) только одного вида сплошного катализатора в виде колец с всего лишь одним видом инертных формованных тел в виде колец или же, в самом предпочтительном случае, (неразбавленный) слой одного только этого сплошного катализатора в виде колец. Естественно, что можно выбрать также однородное разбавление и по всей длине реакционной трубки. Соответствующим образом структурируют фиксированный слой катализатора и при геометрической форме в виде шариков.

В остальном парциальное окисление в газовой фазе на гетерогенном катализаторе пропилена в акролеин или изобутена в метакролеин можно проводить в кожухотрубном реакторе с одной или с несколькими температурными зонами так, как это описано в уровне техники (например, в заявке на международный патент № 2005/03093, в заявках на патент ФРГ № А 102007005602 и № А 102004025445 и в цитированном в этих материалах и в настоящей заявке уровне техники).

В качестве активной массы для каталитических геометрических формованных тел для парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе метакролеина в метакриловую кислоту подходят наряду с другими многоэлементные оксиды общей формулы II,

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ,

где

X1 означает калий, рубидий и/или цезий,

X2 означает медь и/или серебро,

X3 означает церий, бор, цирконий, марганец и/или висмут,

а принимает значения от 0,5 до 3,

b принимает значения от 0,01 до 3,

с принимает значения от 0,2 до 3,

d принимает значения от 0,01 до 2,

е принимает значения от 0 до 2,

f принимает значения от 0,01 до 2,

g принимает значения от 0 до 1,

h принимает значения от 0 или от 0,001 до 0,5 и

n означает число, определяемое валентностью и стехиометрией отличных от кислорода элементов в составе соединения II.

В предпочтительном случае названные выше каталитические формованные тела представляют собой также сплошные катализаторы в виде колец, которые могут быть получены, например, описанным в заявке на европейский патент № А 467144 способом. В качестве кольцевой геометрической формы можно при этом, в частности, использовать конкретные геометрические формы, рекомендованные в заявке на европейский патент № А 467144 и в описании настоящей заявки, относящемся к многоэлементным оксидам I. Предпочтение отдается геометрической форме в виде кольца, где А×L×I равно 7 мм × 7 мм × 3 мм (см. также заявку на патент ФРГ № А 102007005602).

Структурированное разбавление инертными формованными телами, имеющими форму колец, можно, например, проводить так, как это описано для случая парциального окисления на гетерогенном катализаторе пропилена в акролеин. В остальном можно использовать условия способа парциального окисления, описанного в заявке на европейский патент № А 467144 и в заявке на патент ФРГ № 10 2007 005602.

При парциальном окислении в газовой фазе на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту можно с успехом использовать в соответствующем изобретению способе для каталитических формованных тел многоэлементные оксидные активные массы общей формулы III

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ,

где варьируемые остатки и величины имеют приведенное далее значение:

X1 означает вольфрам, ниобий, тантал, хром и/или церий,

X2 означает медь, никель, кобальт, железо, марганец и/или цинк,

X3 означает сурьму и/или висмут,

X4 означает один или несколько щелочных металлов (литий, натрий, калий, рубидий, цезий) и/или атом водорода,

X5 означает один или несколько щелочноземельных металлов (магний, кальций, стронций, барий),

X6 означает кремний, алюминий, титан и/или цирконий,

а принимает значения от 1 до 6,

b принимает значения от 0,2 до 4,

с принимает значения от 0 до 18, в предпочтительном случае от 0,5 до 18,

d принимает значения от 0 до 40,

е принимает значения от 0 до 2,

f принимает значения от 0 до 4,

g принимает значения от 0 до 40 и

n означает число, определяемое валентностью и стехиометрией отличных от кислорода элементов в составе соединения III.

Предпочтительно, когда такие каталитические формованные тела представляют собой оболочечные катализаторы, которые имеют форму колец или шариков, получаемые, например, в соответствии с заявками на патент ФРГ № А 10 2004025445, № А 10350822, № А 102007010422, с заявкой на патент США № 2006/0205978, а также с заявкой на европейский патент № А 714700 и с цитированным в этих описаниях уровнем техники.

В качестве геометрических размеров колец или геометрических размеров шариков могут быть использованы, в частности, конкретные геометрические формы, рекомендованные в названных выше описаниях. Для служащих основой формованных тел носителей предпочтительна геометрическая форма в виде кольца, где А×L×I равно 7 мм × 3 мм × 4 мм.

Толщина оболочки из активной массы может составлять от 10 до 1000 мкм, в предпочтительном случае от 50 до 500 мкм и в особо предпочтительном случае от 150 до 250 мкм. В оптимальном случае толщина оболочки соответствует примерам реализации, приведенным в заявке на европейский патент № А 714700.

Для парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту предпочтительно, когда загрузка катализатора в реакционной трубке проведена равномерно по всей длине реакционной трубки одним видом оболочечных каталитических колец или же когда она структурирована описываемым далее способом.

На входе в реакционную трубку (по направлению движения потока реакционной газообразной смеси) по длине от 10 до 60%, в предпочтительном случае от 10 до 50%, в особо предпочтительном случае от 20 до 40% и в самом предпочтительном случае от 25 до 35% (то есть, например, по длине от 0,70 до 1,50 м, в предпочтительном случае от 0,90 до 1,20 м) в каждом отдельном случае от всей длины каталитически активного слоя катализатора в реакционной трубке загружают гомогенизированную смесь из только одного вида названного выше оболочечного катализатора в виде колец и только одного вида инертных формованных тел в виде колец (в предпочтительном случае оба вида формованных тел имеют одинаковую геометрическую форму), при этом массовая доля разбавляющих формованных тел (как правило, плотности по массе каталитических формованных тел и разбавляющих формованных тел различаются лишь незначительно) составляет обычно от 5 до 40 масс.% или от 10 до 40 масс.%, или от 20 до 40 масс.%, или от 25 до 35 масс.%. Сразу же за этой первой зоной насадки в предпочтительном случае до конца зоны с насадкой катализатора (то есть, например, на длине от 2,00 до 3,00 м, в предпочтительном случае от 2,50 до 3,00 м) находится в предпочтительном случае незначительно разбавленный слой (по сравнению с первым отрезком) только одного вида сплошного катализатора в виде колец со всего лишь одним видом инертных формованных тел в виде колец и/или в самом предпочтительном случае, (неразбавленный) слой одного только этого сплошного катализатора в виде колец.

Соответствующим образом структурируют фиксированный слой катализатора и при геометрической форме оболочечного катализатора в виде шариков.

В остальном парциальное окисление в газовой фазе на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту можно проводить в кожухотрубном реакторе с одной или с несколькими температурными зонами так, как описано в уровне технике (например, в заявках на патент ФРГ № А 102004025445, № А 10350822, № А 102007010422, в заявке на европейский патент № А 700893, в заявке на патент США № 2006/0205978, а также в заявке на европейский патент № А 714700 и в цитированном в этих описаниях уровне техники).

В соответствии с вышеизложенным настоящее изобретение не в последнюю очередь относится к способам получения акриловой кислоты или метакриловой кислоты, которые включают соответствующий изобретению способ. Наибольшую актуальность приобретает соответствующий изобретению способ в том случае, когда исходная смесь реакционных газов и контактирующий с реакторной трубной решеткой Е теплоноситель проходят через кожухотрубный реактор в противотоке. Однако он сохраняет свое значение и при прямоточном режиме работы.

В общем случае фиксированный слой катализатора для соответствующего изобретению парциального окисления, а также для предшествующего ему парциального окисления формируют так, чтобы при введении его в эксплуатацию, как это описано в заявках на европейский патент № А 990636 и № А 1106598, его пиковые значения по температуре и термическая чувствительность были как можно более низкими. В остальном степени превращения исходных продуктов и селективности образования целевых продуктов при введении в эксплуатацию парциального окисления (из расчета на один проход через фиксированный слой катализатора) в основном соответствуют тем, которые имеют место при обычном проведении парциального окисления.

Цифровые обозначения на фиг. от 1 до 4 имеют приведенное далее значение.

На фиг.1 схематически представлен кожухотрубный реактор с одной зоной теплообмена.

На фиг.2 схематически представлен кожухотрубный реактор с двумя зонами теплообмена.

На фиг.3 и 4 схематически показаны используемые сочетания изменяющих направление потоков пластин.

1 = Исходная смесь реакционных газов.

2 = Газообразная смесь продуктов.

3 = Отверстие Е.

4 = Поверхность реакторной трубной решетки Е.

5 = Нижняя реакторная трубная решетка.

6 = Крышка реактора Е.

7 = Нижняя крышка реактора.

8 = Мотор насоса для теплоносителя.

9 = Реакционная трубка.

10 = Вывод теплоносителя с способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

11 = Подача теплоносителя с способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

12 = Подача частичного количества теплоносителя для охлаждения.

13 = Возврат частичного количества охлажденного теплоносителя.

14 = Кожух реактора.

15 = Пространство, окружающее реакционные трубки.

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

19 = Реакторная трубная решетка Е.

А = Реакционная зона А.

В = Реакционная зона В.

20 = Тарелка, разделяющая трубки.

Прежде всего настоящее изобретение относится к способу возобновления эксплуатации прерванного перед этим по необходимости парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на фиксированном слое катализатора, находящегося в реакторных трубках кожухотрубного реактора в виде пучка вертикально расположенных реакторных трубок, который заключен в кожух реактора, при этом оба конца отдельных реакционных трубок открыты и каждая реакционная трубка своим верхним концом плотно входит в сквозное отверстие установленной без зазора в верхней части кожуха реактора верхней трубной решетки и своим нижним концом плотно входит в сквозное отверстие установленной без зазора в нижней части кожуха реактора нижней трубной решетки, при этом внешняя поверхность реакционных трубок, верхняя и нижняя трубные решетки и кожух реактора (вместе) ограничивают окружающее реакционные трубки пространство, при этом также каждая из двух трубных решеток закрыта крышкой реактора, в которой имеется не менее чем одно отверстие, и в соответствии с этим способом как для возобновления эксплуатации, так и для поддержания процесса через реакционные трубки кожухотрубного реактора через обозначаемое далее индексом Е не менее чем одно отверстие в одной из двух крышек подают исходную смесь реакционных газов, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина и молекулярный кислород, а через другую крышку реактора с не менее чем одним отверстием отводят образовавшуюся в результате парциального окисления в газовой фазе акролеина или метакролеина до акриловой кислоты или метакриловой кислоты при прохождении через находящийся в реакционных трубках фиксированный слой катализатора газообразную смесь продуктов, содержащую акриловую кислоту или метакриловую кислоту, при этом со стороны кожуха кожухотрубного реактора вокруг реакционных трубок пропускают не менее чем один жидкий теплоноситель так, чтобы каждая из обращенных друг к другу поверхностей обеих трубных решеток контактировала с жидким теплоносителем и чтобы при этом не менее чем один жидкий теплоноситель поступал в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и снова выходил из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , при этом способ отличается тем, что

А) к моменту времени t1, когда было прервано течение парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе, температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , далее обозначаемая как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , не менее чем одного жидкого теплоносителя, контактирующего с реакторной трубной решеткой Е, составляет не менее 290°С и

Б) к моменту времени t2, когда для возобновления процесса парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе, через не менее чем одно отверстие Е в крышке реактора поступает исходная газообразная реакционная смесь, содержащая способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 объемн. % акролеина или метакролеина,

- температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , далее обозначаемая как способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , не менее чем одного жидкого теплоносителя, который контактирует с реакторной решеткой Е, составляет не менее 290°С,

- поступающая через не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и

- температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поверхности реакторной трубной решетки Е в результате этого составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С, при этом в промежуток времени между моментом времени t1 и моментом времени t2 через не менее чем одно отверстие Е пропускают, по крайней мере периодически, охлаждающий газ, температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 которого составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С.

Само собой разумеется, что в представленном выше способе возобновления эксплуатации процесса могут быть одновременно выполнены перечисленные далее условия:

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 или

- способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Как правило, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 в представленных выше случаях имеют значения способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 400°С, часто способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 375°С и в некоторых случаях способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 350°С. Независимо от значения других температур способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 может в представленном выше наборе значений составлять также способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 260°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С. Точно так же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 независимо от других температур в представленном выше наборе значений может составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 275°С, или и 270°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 265°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 255°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 245°C, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С. Точно так же способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 независимо от других температур в представленном выше наборе значений может составлять способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 275°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 265°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 260°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 255°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 250°С, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 245°C, или способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 240°С.

Примеры сравнения и пример с использованием двухстадийного парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе пропилена в акриловую кислоту в двух последовательно расположенных кожухотрубных реакторах с одной зоной теплообмена

А) Описание общих условий реализации способа

I. Первая стадия реакции

Используемый теплоноситель: солевой расплав, состоящий из 60 масс.% нитрата калия и 40 масс.% нитрита натрия.

Материал реакционных трубок: ферритная сталь с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0481.

Размер реакционных трубок: длина 3200 мм, внутренний диаметр 25 мм, внешний диаметр 30 мм (толщина стенок 2,5 мм).

Число реакционных трубок в пакете трубок: 25500.

Реактор: емкостной аппарат цилиндрической формы (ферритная сталь с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0345) с внешним диаметром 6800 мм, толщина кожуха 1,8 см в средней части, в верхней и в нижней части толщина усилена до 2,5 см, трубки в пакете имеют вертикальное расположение по кругу со свободным центральным пространством.

Диаметр центрального свободного пространства 1000 мм. Расстояние самой дальней внешней реакционной трубки от стенки аппарата 150 мм. Реакционные трубки равномерно распределены в пакете трубок (одна реакционная трубка находится на одинаковом расстоянии от шести соседних трубок).

Распределение трубок с шагом 38 мм.

Реакционные трубки своими концами плотно закреплены в отверстиях трубных решеток, толщина трубной решетки 125 мм, отверстия в верхних концах трубок выходят в пространство под крышкой реактора, плотно соединенной с емкостной частью и закрывающей верхнюю трубную решетку, а нижние концы трубок выходят в цилиндрический переходник, ведущий к хвостовому холодильнику.

Верхняя трубная решетка представляет собой трубную решетку Е*. В находящейся над ней крышке реактора имеется отверстие Е* (в виде штуцера для ввода газа) диаметром 1020 мм.

Трубные решетки и другие элементы кожухотрубного реактора изготовлены из ферритной стали с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0481. В поверхность реакторной трубной решетки Е* (на внешнем круге реакционных трубок) и в верхнюю крышку реактора (крышку реактора Е*) встроены или, соответственно, вставлены термоэлементы, по одному на каждый конструкционный элемент. Верхняя крышка реактора (общая толщина стенок 200 мм) с внутренней стороны покрыта (толщина покрытия 3 мм) нержавеющей сталью типа 1.4571 (по нормам DIN EN 10020) или окрашена цинк-силикатной краской.

Подвод теплоносителя к пучку трубок: на пучке трубок по его длине между трубными решетками установлены последовательно друг за другом три изменяющих направление потока диска из листовой стали (их толщина в каждом отдельном случае составляет 10 мм), образующих четыре равных по длине (в каждом отдельном случае 730 мм) отсека (четыре зоны).

Верхний и нижний диски для изменения направления потока имеют кольцевую геометрию, причем внутренний диаметр кольца составляет 1000 мм и внешний диаметр кольца доходит до стенки рубашки и плотно (с уплотнением) соединен с ней. Реакционные трубки не плотно (без уплотнения) укреплены в дисках для изменения направления потока. Более того, здесь оставлен зазор с размерностью <0,5 мм для того, чтобы обеспечить максимальное постоянство скорости поперечного движения потока солевого расплава в пределах одной зоны.

Средний диск для изменения направления потока имеет форму круга, он доходит до самых дальних из внешних реакционных трубок в пучке трубок.

Циркуляцию солевого расплава обеспечивают двумя насосами для расплава солей, каждый из которых обслуживает половинное расстояние по длине пучка трубок.

Насосы прокачивают солевой расплав в расположенный по кругу внизу кожуха реактора кольцевой канал, который распределяет солевой расплав по периметру аппарата. Через имеющиеся в кожухе аппарата окошечки солевой расплав поступает в самую нижнюю по длине часть пучка трубок. После этого солевой расплав в соответствии с режимом, задаваемым дисками для изменения направления потока, протекает

- из внешней сферы во внутреннюю,

- из внутренней сферы во внешнюю,

- из внешней сферы во внутреннюю,

- из внутренней сферы во внешнюю,

движение в основном идет по извилистому пути снизу вверх по объему аппарата. Соляной расплав через расположенные в верхней в продольном направлении части аппарата по его периметру окошечки поступает в окружающий кожух реактора верхний кольцевой канал (соляной расплав выходит из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ) и после охлаждения до начальной температуры на входе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 снова закачивается насосами в нижний кольцевой канал.

Исходная газообразная реакционная смесь 1 представляет собой смесь воздуха, химически чистого пропилена и циркулирующего газа.

Движение потоков в реакторе: солевой расплав и газообразная реакционная смесь проходят через реактор в противотоке; солевой расплав поступает снизу, газообразная реакционная смесь поступает сверху через отверстие Е*. Температура солевого расплава на входе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . Температура солевого расплава на выходе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляет >0 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 2°С. Производительность насоса составляет 6200 м 3 солевого расплава в час. Газообразную реакционную смесь 1 подают в реактор через отверстие Е* с температурой ТG способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 E*,1.

Нагрузка фиксированного слоя катализатора 1 по пропилену составляет L1 нормальных литров на литр в час.

Заполнение реакционных трубок

фиксированным слоем катализатора 1

(сверху вниз): зона А - 50 см: заполнение кольцами из стеатита с геометрическими размерами 7 мм × 3 мм × 4 мм (внешний диаметр×длина×внутренний диаметр),

зона Б-100 см: заполнение катализатором в виде гомогенной смеси из 30 масс.% колец из стеатита с геометрическими размерами 5 мм × 3 мм × 2 мм (внешний диаметр × длина × внутренний диаметр) и 70 масс.% сплошного катализатора в виде колец, который получен как сплошной катализатор BVK 3 по заявке на международный патент № 2005/030393 с использованием TIMREX Т 44 фирмы Timcal AG (CH-Bodio) в качестве вспомогательного графита, при этом его стехиометрический состав без учета еще содержащегося в нем графита имеет вид Mo12Bi1W2Co5,5 Fe2,94Si1,59K0,08Ox , с геометрическими размерами A×L×I=5 мм × 3 мм × 2 мм, зона В-170 мм: засыпка катализатора одним только используемым для зоны Б сплошным катализатором в виде колец (5 мм × 3 мм × 2 мм=внешний диаметр × длина × внутренний диаметр).

Термотрубки (их число доходит до 10 и они равномерно распределены по центральной области пучка трубок) оборудованы в соответствии с приведенным далее описанием, они предназначены для объективного контроля температуры в реакционных трубках.

Каждая из 10 термотрубок имеет центральную термогильзу с сорока точками измерения температуры (это означает, что каждая термотрубка включает 40 термоэлементов, которые имеют разную длину и которые встроены в термогильзу так, чтобы образовывался многоточечный термоэлемент, с помощью которого можно измерять температуру внутри термотрубки одновременно на разных высотах).

В области первого метра активной зоны фиксированного слоя катализатора (в направлении потока газообразной реакционной смеси) находятся 20 из соответствующих 40 точек измерения температуры.

Внутренний диаметр термотрубки составляет 29 мм. Толщина стенок и материал трубки такие же, как у рабочих трубок.

Внешний диаметр термогильзы составляет 10 мм.

Заполнение термотрубки проводят представленным далее способом.

Термотрубку заполняют сплошным катализатором в виде колец из зоны Б. В дополнение к этому в термотрубку добавляют измельченный до размера по длине от 0,5 до 5 мм катализатор, получаемый из сплошного катализатора в виде колец.

Дополнительную подсыпку из измельченного катализатора проводят по всему активному участку фиксированного слоя катализатора соответствующей термотрубки, распределяя его равномерно так, чтобы перепад давления газообразной реакционной смеси при прохождении через термотрубку соответствовал перепаду давления при прохождении газообразной реакционной смеси через рабочую трубку (для этого из расчета на активный участок фиксированного слоя катализатора (это означает, что инертные участки при этом не учитываются) в термотрубке требуется от 5 до 30 масс.% измельченного катализатора). При этом одновременно устанавливают равными соответствующую общую высоту заполнения активных и инертных участков в рабочих трубках и в термотрубках и устанавливают также практически равным соотношение всей содержащейся в трубке активной массы к поверхности теплоотдачи трубки для рабочих трубок и термотрубок.

II. Промежуточное охлаждение

Выходящую с первой стадии реакции содержащую акролеин газообразную смесь продуктов 1 с температурой, которая соответствует температуре на входе солевого расплава способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , пропускают для промежуточного охлаждения через охлаждаемый солевым расплавом из 60 масс.% нитрата калия и 40 масс.% нитрита натрия кожухотрубный теплообменный аппарат из ферритной стали с одной зоной теплообмена, который через фланец непосредственно соединен с нижней трубной решеткой кожухотрубного реактора первой стадии реакции. При этом расстояние от нижней трубной решетки кожухотрубного реактора до верхней трубной решетки холодильника составляет 10 см. Солевой расплав и газообразная смесь продуктов проходят через теплообменник в противотоке. Сам солевой расплав обтекает охлаждающие трубки по извилистому пути так же, как и на первой стадии в кожухотрубном реакторе с фиксированным слоем и с одной зоной теплообмена, через который по извилистому пути через охлаждаемые трубки проходила газообразная смесь продуктов 1. Длина охлаждающих трубок составляет 1,65 м, их внутренний диаметр равен 2,6 см при толщине стенок 2,5 мм. Число охлаждающих трубок доходит до 8000. Внешний диаметр теплообменника составляет 6,8 м, толщина стенок у него такая же, как и у реактора.

Трубки равномерно распределены по единому порядку по всему поперечному сечению.

На входе в охлаждающие трубки (в направлении потока) установлены спирали из нержавеющей стали, поперечное сечение которых практически соответствует поперечному сечению охлаждающих трубок. Их длина составляет от 700 мм до 1000 мм (в альтернативном случае охлаждающие трубки могут быть заполнены большими кольцами из инертного материала). Они служат для улучшения процесса теплопередачи.

Содержащая акролеин газообразная смесь продуктов 1 выходит из промежуточного холодильника с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . После этого к ней подмешивают сжатый воздух (вторичный воздух) с температурой 140°С в таком количестве, которое обеспечивает содержание кислорода 3,0 объемн. % в газообразной смеси продуктов 2 и в результате этого получают состав исходной газообразной реакционной смеси 2 для второй стадии реакции.

Эту смесь подают с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 в отверстие Е в верхней крышке реактора, представляющего собой кожухотрубный реактор с фиксированным слоем с одной зоной теплообмена для второй стадии реакции.

III. Вторая стадия реакции

Используют кожухотрубный реактор с фиксированным слоем с одной зоной теплообмена, конструкция которого аналогична той, что использовалась на первой стадии за исключением того, что у него есть верхняя и нижняя крышка реактора. Его верхняя реакторная трубная решетка представляет собой реакторную трубную решетку Е с обращенной к верхней реакторной крышке Е поверхностью трубной решетки Е.

Состав газообразной исходной реакционной смеси 2 соответствует составу газообразной смеси продуктов с первой стадии реакции с добавлением вторичного воздуха.

Движение потоков в реакторе: солевой расплав и газообразная реакционная смесь проходят через реактор в противотоке; солевой расплав поступает снизу, газообразная реакционная смесь поступает сверху. Температура солевого расплава на входе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Температура солевого расплава на выходе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 . способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляет >0 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 2°С.

Производительность насоса составляет 6200 м3 солевого расплава в час.

Газообразную реакционную смесь 2 подают в реактор через отверстие Е с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Нагрузка фиксированного

слоя катализатора 2 по акролеину составляет L2 нормальных литров на литр в час.

Заполнение реакционных трубок

фиксированным слоем катализатора 2 (сверху вниз): зона А:

на 20 см заполнение кольцами из стеатита с геометрическими размерами 7 мм × 3 мм × 4 мм (внешний диаметр×длина×внутренний диаметр),

зона Б:

на 100 см заполнение катализатором в виде гомогенной смеси из 30 масс.% колец из стеатита с геометрическими размерами 7 мм×3 мм×4 мм (внешний диаметр×длина×внутренний диаметр) и 70 масс.% оболочечного катализатора в виде колец (примерно 7 мм × 3 мм × 4 мм), который получен как катализатор КA по заявке на патент ФРГ № 102004025445 с активной массой Mo12V3 W1,2Cu2,4Ox с содержанием активной массы 20 масс.%,

зона В:

на 200 см слой катализатора в виде колец (примерно 7 мм × 3 мм × 4 мм), он представляет собой оболочечный катализатор, используемый в зоне Б.

Термотрубки (их число доходит до 10 и они равномерно распределены по центральной области пучка трубок) оборудованы в соответствии с приведенным далее описанием, они предназначены для объективного контроля температуры в реакционных трубках.

Каждая из 10 термотрубок имеет центральную термогильзу с сорока точками измерения температуры (это означает, что каждая термотрубка содержит 40 термоэлементов, которые имеют разную длину и которые встроены в термогильзу так, чтобы образовывался многоточечный термоэлемент, с помощью которого можно измерять температуру внутри термотрубки одновременно на разных высотах).

В области первого метра активной зоны фиксированного слоя катализатора (в направлении движения потока газообразной реакционной смеси) находятся 20 из соответствующих 40 точек измерения температуры.

Внутренний диаметр термотрубки составляет 29 мм. Толщина стенок и материал трубки такие же, как у рабочих трубок.

Внешний диаметр термогильзы составляет 10 мм.

Заполнение термотрубки проводят представленным далее способом.

Термотрубку заполняют оболочечным катализатором в виде колец. В дополнение к этому в термотрубку добавляют оболочечный катализатор в виде шариков двух размеров (та же самая активная масса, что и у оболочечного катализатора в виде колец, диаметр двух размеров шариков носителя из стеатита С220 (CeramTec) составляет 2-3 мм и 4-5 мм; доля активной массы в обоих случаях составляет 20 масс.%, получение проводят так, как это описано для оболочечного катализатора в виде колец, но связующим средством является соответствующее количество воды).

Заполнение оболочечным катализатором в виде шариков проводят по всему активному участку фиксированного слоя катализатора соответствующей термотрубки, распределяя его равномерно так, чтобы перепад давления газообразной реакционной смеси при прохождении через термотрубку соответствовал перепаду давления при прохождении газообразной реакционной смеси через рабочую трубку (для этого из расчета на активный участок фиксированного слоя катализатора (это означает, что инертные участки при этом не учитываются) на термотрубку требуется в сумме от 5 до 40 масс.% оболочечного катализатора в виде шариков). При этом одновременно устанавливают равными соответствующую общую высоту заполнения активных и инертных участков в рабочих трубках и в термотрубках и устанавливают также равным соотношение всего количества содержащейся в трубке активной массы к поверхности теплоотдачи трубки для рабочих трубок и для термотрубок.

Полученную на второй стадии реакции газообразную смесь продуктов 2 выводят через нижнюю реакторную крышку кожухотрубного реактора и направляют ее на переработку.

В общем случае определение степени превращения и регулировку ее значения осуществляют на обеих стадиях реакций по данным определения содержания пропилена и, соответственно, акролеина в газообразной смеси продуктов 2.

Б) Полученные результаты (годы эксплуатации относятся всегда к значению L1, равному 130 нормальных литров на литр в час, и к составу исходной реакционной смеси, который определяется этой нагрузкой на катализатор).

1. Введение в эксплуатацию парциального окисления с одной зоной теплообмена после того, как фиксированный слой катализатора 1 на первой реакционной стадии был заменен на свежий фиксированный слой катализатора 1, в то время как фиксированный слой катализатора 2 на второй стадии реакции за один год эксплуатации до этого (включая регенерацию в соответствии с заявками на патент ФРГ № А 10350822 и № А 10351269) был заменен на свежий фиксированный слой катализатора 2 (пример сравнения; время работы фиксированного слоя катализатора 1, как правило, больше времени работы фиксированного слоя катализатора 2, в связи с чем оба фиксированных слоя катализатора, как правило, заменяют в разные временные интервалы). Однако в соответствии с заявкой на патент ФРГ № А 10350822 фиксированный слой катализатора 2 может быть также только что регенерированным.

В представленной далее таблице 1 показаны условия введения в эксплуатацию по истечении времени работы t (в часах). При этом СПП представляет собой степень превращения пропилена из расчета на один проход газообразной реакционной смеси через обе стадии окисления.

При этом также СПАК представляет собой степень превращения акролеина при однократном проходе газообразной реакционной смеси на второй стадии реакции.

Кроме того, в таблице 1 показан состав исходной газообразной реакционной смеси 1. При этом

С(Про) означает содержание пропилена в объемн. %,

C(O2) означает содержание кислорода в объемн. %,

С(Н2 O) означает содержание воды в объемн. %,

С(СО) означает содержание монооксида углерода в объемн. %,

С(СО2) означает содержание диоксида углерода в объемн. %,

C(N2) означает содержание азота в объемн. %.

Селективность образования акролеина на первой стадии реакции всегда лежит в пределах от 88 до 92 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты в качестве побочного продукта на первой стадии окисления лежит всегда в пределах от 3 до 7 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты по двум стадиям реакции лежит всегда в пределах от 88 до 92 мольн. %.

Присутствием акролеина в циркулирующем газе в составе исходной газообразной реакционной смеси 1 (оно составляет менее 0,1 объемн. %) можно пренебречь. Нагрузки на катализаторы L1 и L2 колеблются в пределах L±5 нормальных литров (нл) на литр в час. Если регулярная (то есть та, к которой стремятся в стационарном режиме) рабочая нагрузка L1 имеет значения менее 190 нормальных литров на литр в час, то при достижении этой целевой нагрузки рабочие значения могут поддерживаться более постоянными. Однако степень превращения пропилена не должна повышаться до 96,2 мольн. % до двадцатого дня эксплуатации. Давление реакционного газа на входе для первой стадии реакции лежит всегда в пределах от 1800 до 3400 мбар, тогда как на второй стадии реакции она всегда лежит в пределах от 1500 до 2800 мбар.

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Таблица 1 (вторая часть)
t (в часах)С(Про) С(O2) С(Н2O) С(СО) С(СO2) С(N2)
От 0 до 245,2 9,3 1,40,5 1,482,2
От >24 до 48 5,2 9,31,4 0,51,1 82,5
От >48 до 2646,0 10,4 1,40,4 0,980,9
От >264 до 288 6,0 10,41,4 0,40,9 80,9
От >288 до 3126,0 10,4 1,40,4 0,980,9
От >312 до 336 6,0 10,41,4 0,40,9 80,9
От >336 до 3606,0 10,4 1,40,4 0,980,9
От >360 до 504 6,3 10,81,3 0,40,8 86,7
От >504 до 5286,3 10,8 1,30,4 0,886,7

Представленные выше условия введения в эксплуатацию могут быть использованы и в том случае, когда как фиксированный слой катализатора 1, так и фиксированный слой катализатора 2 заполнены свежим катализатором. Эти условия могут быть использованы также в том случае, когда фиксированный слой катализатора 1 заполнен свежим катализатором, тогда как в фиксированном слое катализатора 2 в соответствии с заявкой на патент ФРГ № А 10232748 и с заявкой на международный патент № 2004/009525 проведена замена только частичного количества катализатора на свежий катализатор для этого фиксированного слоя.

2. Описанное в п.Б) 1. введение в эксплуатацию можно проводить соответствующим способом с дозированием вторичного воздуха в том случае, когда как фиксированный слой катализатора 1, так и фиксированный слой катализатора 2 находятся в кожухотрубном реакторе с двумя зонами теплообмена, как это представлено в заявке на международный патент № 2004/085369, но при этом между двумя стадиями реакции должен быть установлен промежуточный холодильник. В условиях реализации в соответствии с представленным в этом описании примером при таком же выполнении фиксированного слоя катализатора и при таком же температурном режиме в зонах теплообмена (однако с использованием катализаторов, представленных в п.Б) 1. данного описания) используют составы газообразных реакционных смесей и изменения по нагрузке на катализатор в течение времени эксплуатации по описанным в п.Б) 1. условиям. То же самое действует и для степеней превращения по пропилену и по акролеину. Температуру солевого расплава на входе в первую по направлению потока реакционную зону первой стадии реакции выбирают такой, которая обеспечивает степень превращения пропилена в этой первой реакционной зоне от 65 до 70 мольн. % (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена). Температуру солевого расплава на входе в первую по направлению потока реакционную зону второй стадии реакции выбирают при этом такой, которая обеспечивает степень превращения акролеина в этой первой реакционной зоне от 80 до 85 мольн.% (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена).

3. Далее представлено введение в эксплуатацию парциального окисления с одной зоной теплообмена после того, как фиксированный слой катализатора 2 был полностью заменен свежим слоем катализатора или когда была заменена его часть в соответствии с тем, что описано в заявке на международный патент № 2004/009525, в то время как на первой стадии реакции фиксированный слой катализатора 1 за один год эксплуатации до этого был заменен на свежий фиксированный слой катализатора 1 (пример сравнения; однако фиксированный слой катализатора 1 может быть и регенерированным непосредственно перед этим в соответствии с заявкой на международный патент № 2005/047224). В следующей далее таблице 2 представлены условия введения в эксплуатацию по истечении времени эксплуатации t (в часах). Здесь, как и в таблице 1, показан также состав исходной газообразной реакционной смеси 1.

Селективность образования акролеина на первой стадии реакции всегда лежит в пределах от 88 до 92 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты в качестве побочного продукта на первой стадии окисления лежит всегда в пределах от 3 до 7 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты по двум стадиям реакции лежит всегда в пределах от 88 до 92 мольн. %.

Присутствием акролеина в циркулирующем газе в составе исходной газообразной реакционной смеси 1 (оно составляет менее 0,1 объемн. %) можно пренебречь. Нагрузки на катализаторы L1 и L2 колеблются в пределах L±5 нормальных литров (нл) на литр в час. Если регулярная (то есть та, к которой стремятся в стационарном режиме) рабочая нагрузка имеет значения менее 190 нормальных литров на литр в час, то при достижении этой целевой нагрузки рабочие значения могут поддерживаться постоянными. Давление реакционного газа на входе для первой стадии реакции лежит всегда в пределах от 1800 до 3400 мбар, а на второй стадии реакции оно всегда лежит в пределах от 1500 до 2800 мбар.

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Таблица 2 (вторая часть)
t (в часах)С(Про) C(O2) С(Н2О) С(СО) С(CO2) C(N2)
От 0 до 15,2 9,3 1,40,5 1,082,6
От >1 до 2 5,2 9,31,4 0,51,0 82,6
От >2 до 35,2 9,3 1,40,5 1,082,6
От >3 до 4 5,7 10,01,4 0,41,0 81,5
От >4 до 246,0 10,4 1,40,4 0,980,9
От >24 до 48 6,0 10,41,4 0,40,9 80,9
От >48 до 726,0 10,4 1,40,4 0,980,9
От >72 до 96 6,3 10,81,3 0,40,8 80,4
От >96 до 1086,3 10,8 1,30,4 0,880,4
От >108 до 120 6,3 10,81,3 0,40,8 80,4
От >120 до 1326,3 10,8 1,30,4 0,880,4
От >132 до 144 6,3 10,81,3 0,40,8 80,4
От >144 до 1566,3 10,8 1,30,4 0,880,4
От >156 до 168 6,3 10,81,3 0,40,8 80,4

4. Описанное в п.Б) 3. введение в эксплуатацию можно проводить соответствующим способом с дозированием вторичного воздуха в том случае, когда как фиксированный слой катализатора 1, так и фиксированный слой катализатора 2 находятся в кожухотрубном реакторе с двумя зонами теплообмена, как это представлено в заявке на международный патент № 2004/085369, но при этом между двумя стадиями реакции должен быть установлен промежуточный холодильник. В условиях реализации в соответствии с представленным в этом описании примером при таком же выполнении фиксированного слоя катализатора и при таком же температурном режиме в зонах теплообмена (однако с использованием катализаторов, представленных в п.Б) 1. данного описания) используют составы газообразных реакционных смесей и изменения по нагрузке на катализатор в течение времени эксплуатации по описанным в п.Б) 3. условиям. То же самое действует и для степеней превращения по пропилену и по акролеину. Температуру на входе в первую по направлению потока реакционную зону первой стадии реакции выбирают такой, которая обеспечивает степень превращения по пропилену в этой первой реакционной зоне от 65 до 70 мольн. % (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена). Температуру солевого расплава на входе в первую по направлению потока реакционную зону второй стадии реакции выбирают такой, которая обеспечивает степень превращения акролеина в этой первой реакционной зоне от 80 до 85 мольн. % (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена).

5. Введение в эксплуатацию парциального окисления с одной зоной теплообмена после того, как слой катализатора 1 и слой катализатора 2 одновременно находились в эксплуатации (по ходу которой проводилась регенерация в соответствии с заявкой на международный патент № 2005/042459) в течение года и были непосредственно перед этим регенерированы (пример сравнения). Перед последний регенерацией способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляла 332°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляла 266°С. В следующей далее таблице 3 представлены условия введения в эксплуатацию по истечении времени эксплуатации t (в часах). Здесь, как и в таблице 1, показан также состав исходной газообразной реакционной смеси 1.

Селективность образования акролеина на первой стадии реакции всегда лежит в пределах от 88 до 92 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты в качестве побочного продукта на первой стадии окисления лежит всегда в пределах от 3 до 7 мольн. %. Селективность образования акриловой кислоты по двум стадиям реакции лежит всегда в пределах от 88 до 92 мольн. %.

Присутствием акролеина в циркулирующем газе в составе исходной газообразной реакционной смеси 1 (оно составляет менее 0,1 объемн. %) можно пренебречь.

Нагрузки на катализаторы L1 и L2 колеблются в пределах L±5 нормальных литров (нл) на литр в час.Если регулярная (то есть та, к которой стремятся в стационарном режиме) рабочая нагрузка имеет значения менее 190 нормальных литров на литр в час, то при достижении этой целевой нагрузки рабочие значения могут поддерживаться постоянными. Давление реакционного газа на входе для первой стадии реакции лежит всегда в пределах от 1800 до 3400 мбар, а на второй стадии реакции оно всегда лежит в пределах от 1500 до 2800 мбар.

Описываемая далее методика введения в эксплуатацию может быть использована в общем случае тогда, когда оба фиксированных слоя катализатора уже длительное время находились в эксплуатации (с промежуточной регенерацией) и были регенерированы непосредственно перед этим.

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569

Таблица 3 (вторая часть)
t (в часах)С(Про) С(O2) С(H2О) С(СО) С(CO2) C(N2)
От 0 до 15,1 9,4 1,40,5 1,082,6
От >1 до 2 5,1 9,41,4 0,51,0 82,6
От >2 до 45,6 10,1 1,40,4 0,981,6
От >4 до 11 5,9 10,51,4 0,40,9 80,9
От >11 до 126,3 11,0 1,30,4 0,880,2
От >12 до 13 6,3 11,01,3 0,40,8 80,2
От >13 до 256,3 11,0 1,30,4 0,880,2
От >25 до 37 6,3 11,01,3 0,40,8 80,2
От >37 до 496,3 11,0 1,30,4 0,880,2
От >49 до 61 6,3 11,01,3 0,40,8 80,2
От >61 до 736,3 11,0 1,30,4 0,880,2
От >73 до 85 6,3 11,01,3 0,40,8 80,2
От >85 до 906,3 11,0 1,30,4 0,880,2

6. Описанное в п.Б) 5. введение в эксплуатацию можно проводить соответствующим способом с дозированием вторичного воздуха в том случае, когда, как фиксированный слой катализатора 1, так и фиксированный слой катализатора 2 находятся в кожухотрубном реакторе с двумя зонами теплообмена, как это представлено в заявке на международный патент № 2004/085369, но при этом между двумя стадиями реакции должен быть установлен промежуточный холодильник. В условиях реализации в соответствии с представленным в этом описании примером при таком же выполнении фиксированного слоя катализатора и при таком же температурном режиме в зонах теплообмена (однако с использованием катализаторов, представленных в п.Б) 1. данного описания) используют составы газообразных реакционных смесей и изменения по нагрузке на катализатор в течение времени эксплуатации по описанным в п.Б) 3. условиям. То же самое действует и для степеней превращения по пропилену и по акролеину. Температуру на входе в первую по направлению потока реакционную зону первой стадии реакции выбирают такой, которая обеспечивает степень превращения по пропилену в этой первой реакционной зоне от 65 до 70 мольн. % (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена). Температуру солевого расплава на входе в первую по направлению потока реакционную зону второй стадии реакции выбирают такой, которая обеспечивает степень превращения акролеина в этой первой реакционной зоне от 80 до 85 мольн. % (обычно эта температура оказывается ниже соответствующей способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 при реализации способа с одной зоной теплообмена).

7. Введение в эксплуатацию парциального окисления с одной зоной теплообмена после того, как слой катализатора 1 и слой катализатора 2 одновременно находились в эксплуатации (регенерация в этом случае проводилась в соответствии с заявкой на международный патент № 2005/042459) в течение четырех лет, а парциальное окисление было остановлено на 2 часа из-за нарушения технологического режима (пример). Во время остановки через последовательно соединенные реакторы пропускали смесь газов, состоящую из 4 объемн. % кислорода и 96 объемн. % азота с нагрузкой на фиксированный слой катализатора 1, равной 20 нормальных литров на литр в час. Температура этого газа на входе в отверстие Е* составляла 150°С. При входе в отверстие Е температура газа составляла 240°С. Поддерживавшиеся перед остановкой температуры солевого расплава TWспособ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 1,вхо, равная 348°С, и TWспособ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 2,вхо, равная 299°С, сохраняли свое значение во время остановки.

После этого надо было возобновить парциальное окисление с L1=130 нормальных литров на литр в час, с концентрацией пропилена (С(Про))=6,3 мольн. %, с концентрацией кислорода = 11,0 мольн. % (С(O2)), когда остальной объем практически полностью представлен молекулярным азотом (при этом способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 ). Температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поверхности реакторной трубной решетки Е составляла 298°С.

Произошло немедленное отключение производственной установки вследствие того, что температура в газовом пространстве под реакторной крышкой Е стала быстро повышаться.

После этого в течение 15 минут через отверстие Е первой стадии реакции в последовательно подключенных реакторах пропускали поток азота со скоростью 35000 нормальных м3 в час. Его температура на входе в отверстие Е составляла 220°С. Температуры солевого расплава способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поддерживались в исходном значении. Температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поверхности реакторной трубной решетки Е понизилась благодаря этому до 270°С. После этого можно было снова без проблем ввести в эксплуатацию технологическую установку, как это было описано выше. Концентрация акролеина в исходной газообразной реакционной смеси 2 на второй стадии реакции составляет 4,6 мольн. %.

В заключение можно утверждать, что для случая, когда парциальное окисление включает два параллельно эксплуатируемых потока парциального окисления с общей в соответствующих случаях стадией переработки газообразной смеси продуктов, для возобновления эксплуатации одного из двух эксплуатируемых потоков, когда другой поток находится в эксплуатации, для запуска названного первым потока можно использовать образующийся в другом находящемся в эксплуатации потоке циркулирующий газ.

Примеры сравнения и примеры для случая одностадийного парциального окисления в газовой фазе на гетерогенном катализаторе метакролеина в метакриловую кислоту в кожухотрубном реакторе с одной зоной теплообмена.

В) Описание общих условий реализации способа на этой стадии реакции

Используемый теплоноситель: солевой расплав, состоящий из 60 масс.% нитрата калия и 40 масс.% нитрита натрия.

Материал реакционных трубок: ферритная сталь с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0315.

Размер реакционных трубок: длина 4500 мм, внутренний диаметр 25 мм, внешний диаметр 30 мм (толщина стенок 2,5 мм).

Число реакционных трубок в пакете трубок: 25000.

Реактор (он имеет описанные в п.А) 1. конструкцию и технологический режим с приведенными далее важными отличиями):

это емкостной аппарат цилиндрической формы (ферритная сталь с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0425) с внешним диаметром 6650 мм и толщиной стенок кожуха 2,2 см; трубки имеют вертикальное расположение по кругу со свободным центральным пространством.

Диаметр центрального свободного пространства 1367 мм. Диаметр круга, по которому расположены самые внешние трубки, 6472 мм. Реакционные трубки равномерно распределены в пакете трубок (одна реакционная трубка находится на одинаковом расстоянии от шести соседних трубок).

Распределение трубок с шагом 38 мм.

Реакционные трубки своими концами плотно закреплены в отверстиях трубных решеток, толщина трубной решетки 295 мм, отверстия верхних концов трубок выходят в пространство под крышкой реактора, плотно соединенной с емкостной частью и закрывающей верхнюю трубную решетку, а нижние концы трубок выходят в цилиндрический переходник, ведущий к хвостовому холодильнику. Хвостовой холодильник в основном подобен тому, который представлен в п.А) II. Число используемых для охлаждения трубок составляет 7056. Их длина равна 1,4 м, их внутренний диаметр равен 25 мм, толщина их стенок равна 2 мм. Температура солевого расплава на входе в хвостовой холодильник составляет 222°С.

Верхняя трубная решетка представляет собой реакторную трубную решетку Е. В находящейся над ней крышке реактора имеется отверстие Е (в виде штуцера для ввода газа) с внешним диаметром 1016 мм и с толщиной стенок 16 мм.

Трубные решетки изготовлены из ферритной стали с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0481, другие элементы кожухотрубного реактора изготовлены из ферритной стали с номером конструкционного материала по нормам DIN 1.0315. В поверхность реакторной трубной решетки Е (на внешнем круге реакционных трубок) и в верхнюю крышку реактора (крышку реактора Е) встроено или, соответственно, вставлено по одному термоэлементу. Верхняя крышка реактора, как и по п.А) 1, покрыта с внутренней стороны нержавеющей сталью (конструкционный материал по нормам DIN 1.4541, толщина слоя 3,5 мм).

Исходная газообразная реакционная смесь представляет собой смесь воздуха, свежего метакролеина (Мак), водяного пара и циркулирующего газа. При этом воздух, свежий метакролеин и водяной пар поступают в систему циркуляции газов со стадии переработки газообразной смеси продуктов. Исходная газообразная реакционная смесь при обычном режиме работы имеет следующий состав:

С(Мак) = от 5,5 до 6,5 объемн. %,

С(O2) = от 9,5 до 11,0 объемн. %,

С(Н2O) = от 19,0 до 22,0 объемн. %,

С(СО) = от 1,5 до 2,0 объемн. %,

С(СO2) = от 1,5 до 2,5 объемн. %,

C(N2) - основное остаточное количество до 100 объемн. %.

Движение потоков в реакторе: солевой расплав и газообразная реакционная смесь проходят через реактор в противотоке; солевой расплав поступает снизу, газообразная реакционная смесь поступает сверху через отверстие Е.

Температура солевого расплава на входе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Температура солевого расплава на выходе составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляет>0 и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 2°С.

Производительность насоса составляет 4350 м3 солевого расплава в час.

Исходную газообразную реакционную смесь подают в реактор через отверстие Е с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Нагрузка фиксированного слоя катализатора по метакролеину составляет L нормальных литров на литр в час.

Заполнение реакционных трубок фиксированным слоем катализатора

(сверху вниз): зона А:

на 50 см заполнение кольцами из стеатита с геометрическими размерами 7 мм × 7 мм × 4 мм (внешний диаметр × длина × внутренний диаметр),

зона Б:

на 400 см заполнение катализатором в виде колец из сплошного катализатора, который получен в виде сплошного катализатора WK 12 по заявке на патент ФРГ № 10 2005 037678 с использованием TIMREX Т 44 фирмы Timcal AG (СН-Bodio) в качестве вспомогательного графита, без учета еще содержащегося в нем графита его состав соответствует стехиометрии Mo12P1,5V0,6Cs1,0 Cu0,5Sb1S0,04Ox, геометрические размеры A×L×I=7 мм × 7 мм × 3 мм.

Термотрубки (их число доходит до 10 и они равномерно распределены по центральной области пучка трубок) оборудованы и заполнены по аналогии с тем, как это описано в п.А), они предназначены для объективного контроля температуры в реакционных трубках.

Г) Результаты

1. Введение в эксплуатацию парциального окисления метакролеина с одной зоной теплообмена после того, как фиксированный слой катализатора был заменен на свежий (пример сравнения)

После сборки кожухотрубного реактора через отверстие Е в крышке реактора Е сначала пропускают через кожухотрубный реактор 30 тонн в час воздуха. Его отбирают из окружающего воздуха с помощью общего компрессора (перед входом в компрессор воздух отделяют от содержащихся в нем частиц твердых веществ и в случае необходимости от конденсата так, как это представлено в описаниях заявок на международный патент № 2005/016852 и № 2005/100290), и компримируют до начального давления от 1,7 до 1,8 бар, воздух при этом нагревается и на входе в отверстие Е его температура составляет примерно 110°С. В дальнейшем увеличивающееся со временем количество воздуха перед сжатием пропускают через обогреваемый водяным паром (17 бар) непрямой теплообменник, в результате чего температура сжатого воздуха на входе в отверстие Е последовательно повышается до 150°С. Для того чтобы еще больше повысить эту начальную температуру, частичное количество выходящего из кожухотрубного реактора горячего воздуха возвращают в линию перед компрессором. При этом такое частичное количество дозируют так, чтобы температура воздуха при входе в компрессор не превышала 90°С. Благодаря этому можно повысить температуру сжатого воздуха на входе в отверстие Е до примерно 180°С.

Оставшееся во время замены фиксированного слоя катализатора в кожухотрубном реакторе и перешедшее в нем в твердое агрегатное состояние количество соляного расплава расплавляют с помощью описанного выше пропускания горячего воздуха через кожухотрубный реактор. После этого отключают общий компрессор (вместо 30 тонн в час горячего сжатого воздуха теперь через кожухотрубный реактор пропускают всего лишь 1000 нормальных м3 в час смеси (ее можно отбирать с требуемым для этого давлением из питающей линии), смесь состоит из 5 объемн, % кислорода и 95 объемн. % азота (обедненный воздух) с температурой на входе около 20°С и с соответствующим начальным давлением около 1,8 бара) и включают перекачивающий соляной расплав насос. На пути к теплообменнику для солевого расплава (в этот момент времени он не заполнен охлаждающей водой) находится электрический нагреватель, с помощью которого в течение 30 часов температура солевого расплава способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 повышается до 278°С. Одновременно количество всего солевого расплава доводят до его нормального рабочего количества из соответствующего резервуара. Пропускание обедненного воздуха предназначено для того, чтобы вывести на рабочую температуру хвостовой холодильник реактора, который в это время также начал функционировать в рабочем режиме с горячим солевым расплавом.

После этого снова включают общий компрессор и устанавливают расход на входе в кожухотрубный реактор 45000 нм3/ч. Это значение поддерживают далее постоянным в течение всего времени до тех пор, пока не будет специально указано иное. Между тем вводят в эксплуатацию и предусмотренную для последующего выделения из газообразной смеси продуктов полученной метакриловой кислоты систему водного ее выделения, которая до этого вначале запуска процесса была заполнена жидкой водой для того, чтобы отмывать водой частицы твердых веществ, содержащиеся в выходящем из кожухотрубного реактора газе, который в течение некоторого времени уносит эти твердые частицы (пыль), сдувая их с загруженного катализатора.

Общий компрессор пропускает общее количество уже находящегося в системе газа и входящего в его состав обедненного воздуха через водную систему выделения в режиме циркуляции (давление на выходе из головной части системы выделения составляет 1,27 бара, а последующее сжатие обеспечивает давление на входе от 1,7 до 1,8 бара; температура на выходе в головной части системы выделения составляет 66°С (это имеет место в общем случае до тех пор, пока специально не будет указано иное)), при этом газовая смесь насыщается водяным паром (увеличение количества газа более установленных 45000 нм3/ч сбрасывается в виде лишнего газа в абгазную линию системы выделения), циркуляция осуществляется до тех пор, пока на входе в отверстие Е будет достигнут примерный состав, включающий 4 объемн. % молекулярного кислорода, 21 объемн. % водяного пара с остаточным количеством, представленным в основном азотом (температура газа на входе в отверстие Е составляет примерно 110°С).

После этого отключают подачу обедненного воздуха и вместо него в систему циркуляции газа через компрессор для воздуха и систему выделения подают 1000 кг/ч предварительно отфильтрованного воздуха (температура при поступлении в систему выделения составляет 60°С). В результате этого повышается концентрация кислорода в поступающей через отверстие Е газовой смеси. При достижении значения 5 объемн. % (при 21 объемн. % водяного пара с остаточным количеством, представленным в основном азотом) в систему циркуляции газа через систему выделения подают 1000 кг/ч свежего метакролеина (температура на входе в систему выделения составляет 37°С, температура газа на входе газовой смеси в отверстие Е составляет примерно 110°С). Подаваемый свежий метакролеин характеризуется чистотой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 95 масс.%. Основные загрязнения представлены водой в количестве от 3 до 4 масс.%, метанолом в количестве около 1 масс.%, а также небольшими количествами пропионового альдегида, пентеналя и формальдегида. При этом способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 в результате охлаждения газом понижается до 276°С.

Как только начинается снижение содержания кислорода в абгазах и повышение концентрации диоксида углерода в практически свободных от метакролеина абгазах, увеличивают поступление со стадии подготовки потока сжатого воздуха до тех пор, пока содержание кислорода в поступающей в отверстие Е газообразной смеси достигнет 5,6 объемн. %. При сохранении таких рамочных условий парциальное окисление продолжают проводить в течение шести минут. К концу этого периода времени исходная газообразная реакционная смесь приобретает свойства, перечисленные в первой строке таблицы 4 (первая и вторая часть). При этом в каждой отдельной исходной газообразной реакционной смеси С(Мак) означает содержание метакролеина в масс.%, С(O2) означает содержание кислорода в объемн. %, С(Н2O) означает содержание водяного пара в объемн. %, С(СО) означает содержание монооксида углерода в объемн. %, C(N2) означает содержание азота в объемн. %, С(СO 2) означает содержание диоксида углерода в объемн. %. Кроме того, в таблице 4

Mмак означает подведенный в систему циркуляции через систему подготовки поток свежего метакролеина в кг в час,

СПМак означает степень превращения метакролеина в мольн. % из расчета на один проход газообразной реакционной смеси через кожухотрубный реактор,

СМК означает селективность образования метакриловой кислоты в мольн. % по превращенному метакролеину из расчета на один проход газообразной реакционной смеси через кожухотрубный реактор.

По ходу дальнейшего введения в эксплуатацию последовательно повышают концентрацию метакролеина в исходной газообразной реакционной смеси (за счет увеличения потока свежего метакролеина). Вслед за повышением Ммак и связанным с этим увеличением С(Мак) соответствующим образом регулируют также поток воздуха и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и в результате этого получают приведенные в таблице 4 результаты для времени работы t (в часах).

Эти данные определяют в каждом отдельном случае в конце соответствующего времени работы, поскольку для каждого конкретного нового значения Mмак при этом устанавливается соответствующий квазистационарный режим работы.

Указанные в таблице 4 значения L следует в общем случае понимать как L±2 нл/(л·ч). После всего этого парциальное окисление может далее протекать в практически стационарном режиме.

Если, например, из-за понижения спроса на рынке появляется необходимость в проведении процесса при пониженных нагрузках на катализатор L, то тогда можно, конечно, переходить на стационарный режим уже после достижения требуемого значения.

Таблица 4 (первая часть)
t (в часах)L [нл/(л·ч)] ммак [кг/ч] TWспособ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 вхо (°C) TGспособ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 E (°С) СПМак (мольн. %) СМК (мольн. %)
0,17 1000276 10998 -
От >0,1 до 0,214 2000277 10095 -
От >0,2 до 0,518 2500278 11091 -
От >0,5 до 1,022 3000277 11189 -
От >1,0 до 1931 3500277 11173 79,6
От >19 до 2537 4000 278111 7079,4
От >25 до 95 46 4500283 11164 79,6
От >95 до 13050 5000 285111 6580,4

Таблица 4 (вторая часть)
Время (в часах) С(Мак)С(O2 )С(Н2 О)C(CO) С(СO2) С(N2)
0-0,10,8 5,621 3,76,0 63
0,1-0,2 1,6 6,921 3,04,5 63
0,2-0,5 2,0 8,021 2,83,6 63
0,5-1,0 2,5 8,321 2,83,5 62
1,0-19 3,8 9,021 2,12,5 62
19-25 4,6 9,221 2,12,5 61
25-95 5,4 9,621 1,92,3 60
От >95 до 1305,9 9,921 1,82,2 60

2. Введение в эксплуатацию парциального окисления метакролеина после того, как фиксированный слой катализатора длительное время находился в эксплуатации (с промежуточной регенерацией в соответствии с заявкой на патент Японии № А 2003/30646, как это описано в п.Г) 1.) и парциальное окисление было остановлено в результате нарушения технологического режима (пример сравнения).

Перед остановкой парциальное окисление проводилось при значении L=55 нормальных литров на литр в час. Подвод свежего метакролеина через стадию подготовки составлял 4400 кг/ч. Исходная газообразная реакционная смесь имела при этом в основном обычный для рабочего состояния состав и СПМак=53 мольн. %, СМак=83,4 мольн. %, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , а также способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 .

Во время остановки процесса, которая длилась около 24 часов, с помощью общего компрессора через отверстие Е подавали 4000 нормальных м3 в час регенерирующей газовой смеси, включающей 5,6 объемн. % кислорода, 21 объемн. % водяного пара и 73,4 объемн. % азота (температура газовой смеси на входе составляла 111°С). В это время с помощью электрического нагревателя способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 последовательно повышают до 314°С (заслонка для солевого расплава, с помощью которой, как и в случае каждого элемента установки в виде кожухотрубного реактора, регулируют отводимое количество солевого расплава для охлаждения солевым расплавом, в течение этого времени оставалась закрытой).

После этого прежде всего должно быть продолжено парциальное окисление непосредственно в его нормальном рабочем состоянии, которое было до остановки (однако при нормальной нагрузке по метакролеину).

Для этой цели с помощью общего компрессора пропускаемый через кожухотрубный реактор поток газа сначала с сохранением содержания кислорода 5,6 мольн. % усиливают до нормального установочного значения 45000 нормальных м3 в час (циркулирующий газ проходит через систему подготовки, температура газа на входе составляет 111°С).

При достижении на поверхности реакторной трубной решетки Е 305°С способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 через систему подготовки снова подают 5000 кг/ч свежего метакролеина, в результате чего в исходной газообразной реакционной смеси устанавливается начальная концентрация метакролеина 3,6 объемн. % и содержание кислорода 5,4 объемн. %. Это приводит к аварийной остановке производственной установки вследствие быстрого повышения температуры в крышке реактора Е.

3. Соответствующее изобретению введение в эксплуатацию парциального окисления метакролеина(пример).

После представленной в Г) 2. немедленной остановки промывают кожухотрубный реактора обедненным воздухом в количестве 1000 нормальных м3 в час (5 объемн. % кислорода, 95 объемн. % азота, давление на входе 1,8 бар, температура на входе 20°С) и одновременно повышают способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 с помощью электронагревателя до 321°С. Затем отключают обедненный воздух, снова включают компрессор и с помощью общего компрессора пропускают через кожухотрубный реактор по проходящей через систему подготовки газовой линии циркуляции смесь газов, состоящую из 5,6 объемн. % кислорода, 21 объемн. % водяного пара и 73,4 объемн. % азота в виде потока объемом 45000 нормальных м3 в час с температурой на входе 111°С (отверстие Е, давление газа на входе 1,8 бара). Несмотря на противостоящее охлаждению нагревание электронагревателем, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 снижается при этом до 311°С, а температура поверхности реакторной трубной решетки Е снижается до 257°С. После этого, поддерживая концентрацию кислорода 5,6 объемн. %, начинают подавать через систему подготовки 5000 кг/ч свежего метакролеина. Параллельно протекающему во времени повышению содержания метакролеина от 3,6 объемн. % до его стационарного значения 5,6 объемн. % повышают и содержание кислорода до 9,8 объемн. %. По истечении шести часов без происшествий устанавливается стационарный производственный режим в соответствии с таблицей 5.

Таблица 5 (первая часть)
L [нл/(л·ч)] ММак (кг/ч) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (°С) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (°С) СПМак (мольн. %) Селективность по метакриловой кислоте (мольн. %)
49 5000 311 110 66 82,0
Таблица 5 (вторая часть)
С(Мак) С(O2) С(H2O) С(СО) С(CO2) C(N2)
5,6 9,8 21 1,7 2,060

4. Соответствующее изобретению введение в эксплуатацию парциального окисления метакролеина (пример).

В другом случае остановки производства метакриловой кислоты (условия производства перед остановкой (реализация процесса описана в п.Г) 1.: нормальный для процесса состав исходной газообразной реакционной смеси, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , СПМак=52 мольн. %, селективность по метакриловой кислоте 82,9 мольн. %, L=55 нормальных литров на литр в час) сначала еще с помощью общего компрессора через систему подготовки в линии циркуляции газа в течение двух часов пропускают через кожухотрубный реактор смесь газов, состоящую из 5,6 объемн. % кислорода, 21 объемн. % водяного пара и 73,4 объемн. % азота в виде потока объемом 45000 нормальных м3 в час (температура на входе 111°С, давление на входе 1,8 бара). После этого на 48 часов переключают пропускаемый газ на обедненный по кислороду воздух (1000 нормальных м3 в час; 5 объемн. % кислорода, 95 объемн. % азота, температура на входе 20°С, давление на входе 1,8 бара). На начальном этапе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 поддерживают равной 312°C. После этого с помощью общего компрессора пропускают через кожухотрубный реактор по проходящей через систему подготовки газовой линии циркуляции смесь газов в количестве 4000 нормальных м3 в час, состоящую из 5,6 объемн. % кислорода, 21 объемн. % водяного пара и 73,4 объемн. % азота (температура на входе 111°С, давление газа на входе 1,8 бара). Одновременно повышают способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 до 318°С. Затем общий поток газа увеличивают до 45000 нормальных м3 в час, сохраняя то же самое содержание кислорода (температура на входе 111°С, давление на входе 1,8 бара).

При температуре поверхности реакторной трубной решетки Е 308°С и способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 315°C начинают подавать через систему подготовки 1000 кг/ч свежего метакролеина (этому количеству соответствует начальная концентрация метакролеина в поступающей в кожухотрубный реактор исходной смеси реакционных газов, равная всего лишь 0,7 объемн. %; содержание кислорода в смеси за счет регулировки подачи воздуха устанавливают равным начальному значению 5,6 объемн. %). Температура на входе способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 составляет 111°С, давление на входе 1,8 бара. Через 5 минут после этого увеличивают поток свежего метакролеина до 2000 кг/ч (этому количеству соответствует начальная концентрация метакролеина в поступающей исходной смеси реакционных газов, равная 1,5 объемн. %; содержание кислорода в смеси за счет регулировки подачи воздуха устанавливают равным начальному значению 7,0 объемн. %, способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , давление на входе=1,8 бара).

При сохранении названных выше технологических условий температура поверхности реакторной трубной решетки Е снижается до 255°С. За счет подключения электрообогревателя способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 можно поддерживать равной 314°С.

После этого начинают постепенное увеличение потока свежего метакролеина в течение 1 часа в равные (временные) интервалы от 500 кг/ч до 5000 кг/ч и одновременно количество подаваемого через систему подготовки воздуха регулируют так, чтобы в каждом отдельном случае получалось то объемное содержание кислорода в исходной смеси реакционных газов, которое соответствует каждому отдельному потоку свежего метакролеина в соответствии с таблицей 4. Значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 сохраняют равным 314°С. способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 всегда равно 111°С, а давление на входе всегда составляло 1,8 бара.

Далее поддерживают рабочее течение процесса. Через 7 часов достигается рабочий режим, представленный в таблице 6.

Таблица 6 (первая часть).
L [нл/(л·ч)] ММак (кг/ч) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (°С) способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 (°С) СПMaк (мольн. %) Селективность по метакриловой кислоте (мольн. %)
50 5000 314 109 65 81,4
Таблица 6 (вторая часть)
С(Мак) С(O2) С(Н2O) С(СО) С(СO2) C(N2)
5,7 9,7 21 1,8 2,160

Предварительная заявка на патент США № 60/907954 от 24 апреля 2007 года включена в настоящую заявку в качестве литературной ссылки. В том же, что касается высказанных выше положений, следует отметить, что в рамках настоящего изобретения по ним возможны многочисленные изменения и отклонения. В соответствии с этим можно исходить из того, что настоящее изобретение в рамках входящей в его состав формулы изобретения может быть реализовано иначе, чем это специально изложено в этом описании.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ введения в эксплуатацию газофазного парциального окисления на гетерогенном катализаторе акролеина в акриловую кислоту и метакролеина в метакриловую кислоту на фиксированном слое катализатора, который находится в кожухотрубном реакторе в реакционных трубках вертикально расположенного пучка реакционных трубок, заключенного в кожух реактора, когда оба конца каждой из реакционных трубок открыты и каждая реакционная трубка своим верхним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в верхнюю часть кожуха реактора верхней трубной решетки, а своим нижним концом плотно входит в сквозное отверстие плотно встроенной в нижнюю часть кожуха реактора нижней трубной решетки, при этом внешняя поверхность реакционных трубок, верхняя и нижняя трубные решетки, а также кожух реактора вместе ограничивают пространство, окружающее реакционные трубки, при этом также каждая из двух трубных решеток закрыта крышкой реактора с не менее чем одним отверстием, когда для введения в эксплуатацию в реакторные трубки кожухотрубного реактора через не менее чем одно обозначаемое далее как Е отверстие в одной из двух крышек реактора подают исходную газообразную реакционную смесь, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 об.% акролеина или метакролеина и, кроме того, молекулярный кислород, а образовавшуюся в результате парциального окисления в газовой фазе акролеина или метакролеина в акриловую кислоту или в метакриловую кислоту при прохождении через расположенный в реакционных трубках фиксированный слой катализатора газообразную смесь продуктов, содержащую акриловую кислоту или метакриловую кислоту, отводят через не менее чем одно отверстие другой крышки реактора, при этом со стороны кожуха на реакционные трубки кожухотрубного реактора подают не менее чем один жидкий теплоноситель, движение которого организовано так, чтобы каждая из обращенных друг к другу поверхностей обеих трубных решеток была покрыта жидким теплоносителем, и при этом не менее чем один жидкий теплоноситель поступает в окружающее реакционные трубки пространство с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 и выходит снова из окружающего реакционные трубки пространства с температурой способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 , отличающийся тем, что к тому моменту времени, когда происходит введение в эксплуатацию, содержащую способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 3 об.% акролеина или метакролеина исходную газообразную реакционную смесь подают через не менее чем одно отверстие Е в крышке реактора,

при этом температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя, который контактирует с трубной решеткой, закрытой крышкой реактора с не менее чем одним отверстием Е, далее ее будут обозначать как реакторную решетку Е, составляет не менее 290°С,

- поступающая через не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С и

- температура обращенной к крышке реактора с не менее чем одним отверстием Е поверхности реакторной решетки Е, далее ее будут обозначать как поверхность реакторной решетки Е, составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 285°С.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя, контактирующего с реакторной решеткой Е, составляет не менее 295°С.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 не менее чем одного жидкого теплоносителя, контактирующего с реакторной решеткой Е, составляет не менее 300°С.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что поступающая в не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что поступающая в не менее чем одно отверстие Е исходная газообразная реакционная смесь имеет температуру способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 270°С.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура поверхности реакторной решетки Е имеет значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 280°С.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура поверхности реакторной решетки Е имеет значение способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 275°С.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходная газообразная реакционная смесь содержит не менее 4 об.% акролеина или метакролеина.

9. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходная газообразная реакционная смесь содержит не менее 5 об.% акролеина или метакролеина.

10. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное отношение O2 к акролеину или к метакролеину в исходной газообразной реакционной смеси составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 0,5.

11. Способ по п.1, отличающийся тем, что нагрузка на фиксированный слой катализатора по акролеину или метакролеину составляет способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления   акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую   кислоту на гетерогенном катализаторе, патент № 2479569 10 нл/(л·ч).

12. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакторная решетка Е имеет поверхность поперечного сечения от 3 м2 до 80 м2.

13. Способ по 1, отличающийся тем, что реакторная решетка Е имеет толщину реакторной решетки от 5 до 40 см.

14. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакторная решетка Е изготовлена из стали.

15. Способ по п.1, отличающийся тем, что не менее чем один теплоноситель представляет собой соляной расплав или масляный теплоноситель.

16. Способ по одному из пп.1-15, отличающийся тем, что крышка реактора, закрывающая реакторную решетку Е, с обращенной к реакторной решетке Е стороны покрыта нержавеющей сталью или окрашена цинк-силикатной краской.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2479569

patent-2479569.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C51/25 ненасыщенных соединений, не содержащих шестичленных ароматических колец

Патенты РФ в классе C07C51/25:
способ разделения акриловой кислоты, содержащейся в качестве основного компонента и глиоксаля, содержащегося в качестве побочного продукта в газообразной смеси продуктов частичного гетерогенно катализируемого парофазного окисления соединения-предшественника акриловой кислоты, содержащего 3 атома углерода -  патент 2515279 (10.05.2014)
способ получения водной (мет)акриловой кислоты -  патент 2513746 (20.04.2014)
непрерывный способ изготовления геометрических формованных изделий из катализатора к -  патент 2507001 (20.02.2014)
способ получения высокочистой метакриловой кислоты -  патент 2501782 (20.12.2013)
смешанные оксидные катализаторы в виде полых тел -  патент 2491122 (27.08.2013)
способ засыпки продольного участка контактной трубы -  патент 2486009 (27.06.2013)
способ получения акриловой кислоты -  патент 2472768 (20.01.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
способ переноса тепла на жидкую смесь, содержащую, по меньшей мере, один (мет)акрилмономер -  патент 2469054 (10.12.2012)
способ гетерогенно-катализируемого парциального газофазного окисления пропилена до акриловой кислоты -  патент 2464256 (20.10.2012)

Класс C07C51/235 -CHO или первичных спиртовых групп

Патенты РФ в классе C07C51/235:
способ получения высокочистой метакриловой кислоты -  патент 2501782 (20.12.2013)
способ получения водного раствора глиоксиловой кислоты -  патент 2481322 (10.05.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
способ получения алкилполигликолькарбоновых кислот и полигликольдикарбоновых кислот путем прямого окисления -  патент 2464255 (20.10.2012)
катализатор и способ получения уксусной кислоты или смеси уксусной кислоты и этилацетата -  патент 2462307 (27.09.2012)
способ получения, по меньшей мере, одного целевого продукта путем частичного окисления и/или окисления в аммиачной среде пропилена -  патент 2448946 (27.04.2012)
способ долговременного проведения гетерогенного каталитического частичного газофазного окисления исходного органического соединения -  патент 2447053 (10.04.2012)
способ получения лактобионовой кислоты -  патент 2439050 (10.01.2012)
способ получения по меньшей мере одного целевого органического соединения гетерогенно катализируемым парофазным частичным окислением -  патент 2430910 (10.10.2011)
способ селективного окисления d-глюкозы -  патент 2423344 (10.07.2011)

Класс C07C57/055 из ненасыщенных альдегидов

Патенты РФ в классе C07C57/055:
способ получения, по меньшей мере, одного целевого продукта путем частичного окисления и/или окисления в аммиачной среде пропилена -  патент 2448946 (27.04.2012)
способ долговременного проведения гетерогенного каталитического частичного газофазного окисления исходного органического соединения -  патент 2447053 (10.04.2012)
способ гетерогенного каталитического газофазного парциального окисления по меньшей мере одного исходного органического соединения -  патент 2440188 (20.01.2012)
способ получения по меньшей мере одного целевого органического соединения гетерогенно катализируемым парофазным частичным окислением -  патент 2430910 (10.10.2011)
способ осуществления непрерывного производственного процесса получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана в стабильном рабочем режиме -  патент 2429219 (20.09.2011)
способ получения акролеина, акриловой кислоты или их смеси из пропана -  патент 2429218 (20.09.2011)
способ снижения температуры горячей точки неподвижного слоя катализатора в процессе получения акролеина или акриловой кислоты или их смеси гетерогенно катализируемым частичным окислением в газовой фазе -  патент 2416595 (20.04.2011)
способ снижения температуры горячей точки неподвижного слоя катализатора в процессе получения акриловой кислоты путем двухстадийного способа гетерогенно катализируемого частичного окисления в газовой фазе пропилена -  патент 2415126 (27.03.2011)
способ получения акриловой кислоты -  патент 2397156 (20.08.2010)
способ получения акролеина, или акриловой кислоты, или их смеси из пропана -  патент 2391330 (10.06.2010)

Наверх