Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Классы МПК:C07D417/06 связанные углеродной цепью, содержащей только алифатические атомы углерода
C07D285/36 семичленные кольца
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Институт нефтехимии и катализа РАН (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-06-16
публикация патента:

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-14.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="29" WI="60"> , который заключается в том, что способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамины общей формулы H2N-CH2 -(CH2)n-NH2, где n=1-8, подвергают взаимодействию с трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинаном в хлороформе в присутствии катализатора SmCl3·6H2 O при мольном соотношении способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамин: трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинан: SmCl 3·6H2O=10:20:(0.3-0.7) при комнатной (~20°С) температуре в течение 2,5-3,5 ч. Технический результат - разработан способ получения новых способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти). 1 табл., 1 пр.

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1):

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="30" WI="60">

Азот и серусодержащие гетероциклы известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem. 1986; 29. P.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma. 1995. 45. P.511; Тюкавкина H.A., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008, с.66-67). Они перспективны в качестве катализаторов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов [Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)], специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти) (Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р., Ковтуненко С.В., Калимуллин А.А., Андрианов В.М., Исмагилов Ф.Р., Гафиатуллин P.P. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ № 2160233, 2000; Джемилев У.М., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Пат. РФ № 2206726, 2003).

Известен способ [Fr. Pat. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d)] получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (2), взаимодействием гидросульфида натрия с этилендиамином и формальдегидом по схеме:

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-2-s.gif" BORDER="0">

Известный способ не позволяет получать способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1).

Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Л.Ф.Коржова, Т.В.Хакимова, Г.Р.Надыргулова, Р.В.Кунакова, Э.А.Круглов, У.М.Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 2, 423) получения 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (2) трехкомпонентной конденсацией сероводорода с формальдегидом и этилендиамином, взятых в мольном соотношении 1:6:4, соответственно, при температуре 80°С с выходом 44%.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-3-s.gif" BORDER="0">

Известный способ не технологичен, так как предполагает применение газообразного и чрезвычайно токсичного сероводорода, который при высокой концентрации не имеет запаха, но даже однократное его вдыхание может вызвать мгновенную смерть. Кроме того, известным способом не могут быть получены способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1).

Предлагается новый способ получения способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамина общей формулы H2N-CH2 -(CH2)n-NH2, где n=1-8, с трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинаном в присутствии катализатора SmCl3·6H2 O, взятых в мольном соотношении способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамин:трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинан:SmCl3 ·6H2O=10:20:(0,3-0,7), предпочтительно 10:20:0,5. Смесь перемешивают 2,5-3,5 ч при температуре 20ºС и атмосферном давлении в хлороформе (CHCl3) в качестве растворителя. Выход способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов (1) составляет 53-71%. Реакция протекает по схеме:

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-4-s.gif" BORDER="0">

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1) образуются только лишь с участием трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинана и способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиаминов, взятых в мольном соотношении 20:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 20%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H 2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl 3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются целевые продукты.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента газообразного сероводорода при температуре 80°С с образованием шестичленных N,S-содержащих гетероциклов, а именно, 5-[2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил]1,3,5-дитиазинана (2). Известный способ не позволяет получать индивидуальные способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы (1) общей формулы (1).

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходного реагента трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинана при температуре 20°С под действием катализатора SmCl 3·6H2O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканы общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами:

Пример 1. В сосуд Шленка установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°С помещают 10 ммоль 1,2-этандиамина и 0.5 ммоль SmCl 3·6H2O, затем добавляют 20 ммоль трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинана в 10 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч, добавляют 2 мл H2O и экстрагируют хлороформом. Хлороформную фракцию очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этан с выходом 65%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Таблица 1
№ № п/пИсходный способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -диаминСоотношение способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -диамин:трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинан: SmCl3 ·6H2O, ммоль Время реакции, час Выход (1), %
11,2-этандиамин 10:20:0.5 365
2-«- 10:20:0.33 53
3-«- 10:20:0.73 71
4-«- 10:20:0.52.5 60
5-«- 10:20:0.53.5 69
61,3-пропандиамин 10:20:0.5 368
71,4-бутандиамин 10:20:0.5 366
8 1,5-пентандиамин 10: 20:0.53 64
9 1,6-гександиамин 10:20:0.53 62
10 1,7-гептандиамин 10: 20:0.53 59
11 1,8-октандиамин 10:20:0.53 57
12 1,9-нонандиамин 10:20:0.53 55

Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20ºС).

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)этана1:

1(Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Температура плавления определена на приборе РНМК 80/2617. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры высокого разрешения получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.)

Т.пл. 144-145°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1Н, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 2.86 (уш.с, 4Н, СН2 (8, 9)); 3.06 (уш.с, 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.20 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4'). Спектр ЯМР 13 C, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 35,81 (т, C-6, C-6', С-7, С-7'), 47.77 (т, С-8, С-9), 59.71 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 297.333 [М+Н]+. C10H20 N2S4. M 296.543.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-5.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="24" WI="49">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-пропапа:

Т.пл. 73-74°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.77 (м, 2Н, СН2 (9)); 2.74 (м, 4Н, CH2 (8, 10)); 3.04 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.15 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 24.48 (т, С-9), 35.88 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 48.67 (т, С-8, С-10), 59.54 (т, С-2, С-2', С-4, C-4').

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-6.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="21" WI="55">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-бутана:

Т.пл. 122-123ºС. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1H, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.48 (уш.с., 4Н, СН2 (9, 10)); 2.68 (уш.с., 4Н, СН2 (8, 11)); 3.03 (уш.с., 8Н, СН 2 (6, 6', 7, 7')); 4.15 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 24.68 (т, С-9, С-10), 35.90 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.64 (т, С-8, С-11), 59.51 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 347.287 [M+Na]+. C 12H24N2S4. М 324.596.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-7.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="24" WI="61">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-пентана:

Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.5. Спектр ЯМР 1Н, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.35 (м, 2Н, СН2 (10)); 1.48 (м, 4Н, СН2 (9, 11)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, СН2 (8, 12)); 3.04 (уш.с., 8Н, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.16 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 25.01 (т, С-10), 26.78 (т, С-9, С-11), 35.94 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.86 (т, С-8, С-12), 59.51 (т, С-2, С-2', С-4, С-4').

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-8.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="21" WI="67">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-гексана:

Т.пл. 84-86°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1Н, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.35 (уш.с., 4Н, СН2 (10, 11)); 1.46 (уш.с, 4Н, СН2 (9, 12)); 2.67 (м, 4Н, СН2 (8, 13)); 3.05 (д, J=10.4 Hz, 8H, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.17 (д, J=10.4 Hz, 8H, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 26.96 (т, С-10, С-11); 27.16 (т, С-9, С-12); 35.93 (т, С-6, С-6', C-7, C-7'), 50.91 (т, С-8; С-13), 59.56 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 375.241 [M+Na] +. C14H28N2S4 . M 352.649.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-9.gif" BORDER="0" TI="CF" HE="24" WI="74">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-гептана:

Т.пл. 69-70°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1Н, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.33 (уш.с., 8H, СН2 (9, 10, 12, 13)); 1.45 (уш.с., 2Н, СН2 (11)); 2.66 (т, J=8.8 Hz, 4Н, СН2 (8, 14)); 3.05 (уш.с., 8H, СН2 (6, 6', 7, 7')); 4.17 (уш.с., 8Н, СН2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 26.97 (т, С-10, С-12), 27.27 (т, С-9, С-13), 29.30 (т, С-11), 35.94 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 50.98 (т, С-8, С-14), 59.56 (т, С-2, С-2', С-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 389.271 [M+Na]+. C15H30 N2S4. М 366.676.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-10-s.gif" BORDER="0">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-октана:

Т.пл. 70-71°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1H, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.32 (уш.с., 8Н, CH2 (10,11, 12,13)); 1.58 (уш.с, 4Н, CH2 (9,14)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, CH2 (8, 15)); 3.06 (уш.с., 8Н, CH2 (6, 6', 7, 7')); 4.18 (уш.с., 8Н, CH2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 27.01 (т, С-10, С-13), 27.27 (т, С-9, С-14), 29.40 (т, С-11, С-12), 35.95 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 51.03 (т, С-8, С-15), 59.58 (т, С-2, С-2', С-4, C-4'). MALDI TOF, m/z: 381.319 [М+H]+. C16H32 N2S4. М 380.702.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-11-s.gif" BORDER="0">

Спектральные характеристики способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-нонана:

Т.пл. 60-62°С. Элюент гексан:этилацетат (4:3), Rf 0.45. Спектр ЯМР 1Н, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 1.31 (уш.с., 8Н, CH2 (9, 10, 14, 15)); 1.44 (м, 4Н, CH2 (11, 13)); 1.58 (уш.с., 2Н, СН 2 (12)); 2.67 (т, J=7.2 Hz, 4Н, CH2 (8, 16)); 3.06 (уш.с., 8Н, CH2 (6, 6', 7, 7')); 4.18 (уш.с., 8Н, CH2 (2, 2', 4, 4')). Спектр ЯМР 13С, способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/948.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> , м.д.: 27.03 (т, С-10, С-14), 27.31 (т, С-9, С-15), 29.41 (т, С-11, С-13), 29.51 (т, С-12), 35.95 (т, С-6, С-6', С-7, С-7'), 51.05 (т, С-8, С-16), 59.58 (т, С-2, С-2', C-4, С-4'). MALDI TOF, m/z: 417.258 [M+Na]+. C 17H34N2S4. М 394.729.

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-12-s.gif" BORDER="0">

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов общей

формулы (1):

способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478634/2478634-13-s.gif" BORDER="0">

отличающийся тем, что способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамины общей формулы H2N-CH2 -(CH2)n-NH2, где n=1-8, подвергают взаимодействию с трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинаном в хлороформе в присутствии катализатора SmCl3·6H2 O при мольном соотношении способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478274/945.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> ,способ получения <img src= , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, патент № 2478634" SRC="/images/patents/469/2478300/969.gif" BORDER="0" ALIGN="absmiddle"> -алкандиамин: трет-N-бутил-1,5,3-дитиазепинан: SmCl 3·6H2O=10:20:(0,3-0,7) при комнатной (~20°С) температуре в течение 2,5-3,5 ч.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2478634

patent-2478634.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D417/06 связанные углеродной цепью, содержащей только алифатические атомы углерода

Класс C07D285/36 семичленные кольца


Наверх