ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7

Классы МПК:C07C5/27 перераспределение атомов углерода в углеводородном скелете
C07C9/02 с числом атомов углерода от одного до четырех
C07C9/14 с числом атомов углерода от пяти до пятнадцати 
B01J35/04 пористые, ситовые, решетчатые или сотовые структуры
B01J35/10 отличающиеся их поверхностными свойствами или пористостью
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2012-05-29
публикация патента:

Изобретение относится к способу изомеризации парафиновых углеводородов C4-C7 в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 час-1, мольном отношении водород:углеводороды от 0,1:1 до 5:1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используется пористый цирконийоксидный катализатор со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм. Предложенный способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации неразветвленных парафиновых углеводородов С47 в течение всего пробега катализатора и после его регенерации. 1 з.п. ф-лы, 24 пр., 2 табл.

Изобретение относится к способу изомеризации парафиновых углеводородов C4-C7 для получения высокооктановых компонентов бензина и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Сущность: парафиновые углеводороды C4-C7 подвергают изомеризации на пористом цирконийоксидном катализаторе со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н 2:углеводороды (0,1-5):1, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 ч-1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций.

Наиболее близким по технической сущности является патент США № 6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов». Согласно этому изобретению при изомеризации н-парафиновых углеводородов используется пористый цирконийоксидный катализатор, не менее 70% пор которого имеет диаметр 1-4 нм.

Недостатком этого способа изомеризации является низкая стабильность процесса и неполная восстанавливаемость активности катализатора после регенерации. Так, при осуществлении процесса изомеризации С56 парафиновых углеводородов на катализаторе, имеющем 75% пор с диаметром от 1 до 4 нанометров по патенту США № 6495733 при температуре 150°С, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1, мольное отношение водород:сырье 2:1 через 200 часов активность катализатора в изомеризации С 56 снижается на 10%.

Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов осуществляют следующим образом.

В качестве сырья используют н-бутан, С 56 фракцию или С7-фракцию.

Состав сырья представлен в таблице 1.

Сырье смешивают с водородом или ВСГ, нагревают до температуры 100-250°С и при давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводороды (0,1-5):1 и объемной скорости 0,5-6,0 час-1 подают в реактор, заполненный пористым катализатором со средним диаметром пор от 8 до 24 нм, содержащим 0,1-3,0 мас.% гидрирующего элемента на носителе, состоящем из сульфатированного и (или) вольфраматированного оксидов циркония, алюминия, титана, марганца и железа.

Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии, используя капиллярную колонку с нанесенной фазой OV-1

Глубину изомеризации определяют:

- при изомеризации н-бутана по конверсии н-бутана, %;

- при изомеризации C56 фракции по концентрации наиболее разветвленного изомера 2,2-диметилбутана в сумме изомеров С 6Н14;

- при изомеризации С 7 фракции по концентрации ди-и три-замещенных изомеров С7 в сумме всех изомеров С7Н16 .

Предложенный способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации неразветвленных парафиновых углеводородов С47 в течение всего пробега катализатора и после его регенерации.

В качестве носителя катализатора изомеризации парафиновых углеводородов С47 используется сульфатированный или вольфраматированный диоксид циркония в композиции с оксидом алюминия, оксидом титана, оксидом марганца и оксидом железа. Гидрирующий компонент используется из числа металлов платина, палладий, никель, галлий, цинк.

Носитель для катализатора изомеризации нормальных парафинов готовят путем смешивания компонентов с последующими экструдированием, сушкой и прокаливанием при температуре 500-800°С. Катализатор готовят пропиткой носителя раствором, содержащим гидрирующий компонент и последующими сушкой и прокалкой в токе воздуха при температуре 400-550°С. Средний диаметр пор полученного катализатора определяют по методу БЭТ.

Эффективность процесса зависит от сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после регенерации катализатора.

В процессе эксплуатации на поверхности катализатора откладывается кокс, по мере накопления поверхностных отложений определенная часть активных центров становится недоступной для исходного углеводорода, что ведет к снижению глубины изомериизации. Восстановление активности катализатора проводится путем регенерации, которая заключается в высокотемпературной обработке катализатора в токе азота содержащего 1-10 об.% кислорода.

Наличие нанопор радиусом 8-24 нм является необходимым условием сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после окислительной регенерации. Использование катализатора с более узкими порами (менее 8 нм) приводит к снижению глубины изомеризации по мере эксплуатации, а после окислительной регенерации глубина изомеризации полностью не восстанавливается. Использование катализатора с более крупными порами (более 24 нм) приводит к снижению глубины изомеризации.

Пример 1.

В качестве сырья используется н-бутан. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 0,1:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1 на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония71,81
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана0,05
Оксид марганца 0,05
Оксид железа0,09
Сернокислотный ион SO42- 12,00

В качестве гидрирующего компонента используется 1,0% Ga.

Состав сырья изомеризации н-бутана представлен в таблице 1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

После 200 часов непрерывной эксплуатации катализатор закоксовывают. Для этого мольное отношение водород: углеводороды устанавливают 0,02:1, поднимают температуру до 250°С и выдерживают в течение 20 часов. После закоксовывания осуществляют регенерацию при температуре 500°С в токе азота с 5 об.% кислорода. После завершения регенерации опыт проводят при прежних условиях.

Пример 2.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 24 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония63,91
Оксид алюминия 28,00
Оксид титана1,00
Оксид марганца 0,90
Оксид железа0,19
Сернокислотный ион SO42- 3,00

- в качестве гидрирующего компонента используется 3,0% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 3.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония60,00
Оксид алюминия 16,00
Оксид титана0,10
Оксид марганца 0,70
Оксид железа2,00
Сернокислотный ион SO42- 20,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,2%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 4.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония63,66
Оксид алюминия 22,00
Оксид титана1,50
Оксид марганца 1,50
Оксид железа0,54
Сернокислотный ион SO42- 8,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,8%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 5.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония63,55
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана2,00
Оксид марганца 1,90
Оксид железа1,15
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,4%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 6.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония64,48
Оксид алюминия 17,00
Оксид титана1,40
Оксид марганца 1,60
Оксид железа1,02
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 7 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония61,75
Оксид алюминия 26,00
Оксид титана0,05
Оксид марганца 0,05
Оксид железа0,95
Сернокислотный ион SO42- 10,00

- в качестве гидрирующего компонента используется 1,2% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 8 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 2 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония58,90
Оксид алюминия 30,00
Оксид титана1,00
Оксид марганца 1,00
Оксид железа1,30
Сернокислотный ион SO42- 5,00

- в качестве гидрирующего компонента используется 2,3% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 9 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 3 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония63,65
Оксид алюминия 12,00
Оксид титана1,15
Оксид марганца 0,40
Оксид железа1,50
Сернокислотный ион SO42- 20,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,3%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 10 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 4 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония66,00
Оксид алюминия 10,00
Оксид титана1,00
Оксид марганца 1,20
Оксид железа1,20
Сернокислотный ион SO42- 18,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,6%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 11 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 5 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония67,40
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана1,50
Оксид марганца 1,40
Оксид железа1,20
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 12 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 6 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония66,84
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана0,07
Оксид марганца 0,09
Оксид железа1,00
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,0%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 13.

В качестве сырья используется С56 фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2 :углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч -1 на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония70,98
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана1,09
Оксид марганца 0,95
Оксид железа1,68
Сернокислотный ион SO42- 12,00

В качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Состав сырья изомеризации С56 фракции представлен в таблице 1. Глубина изомеризации фракции C5 6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 14.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония86,00
Оксид алюминия 10,00
Оксид титана0,30
Оксид марганца 0,45
Оксид железа0,15
Сернокислотный ион SO42- 3,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.

Глубина изомеризации фракции C56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 15.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония63,40
Оксид алюминия 19,00
Оксид титана1,90
Оксид марганца 1,60
Оксид железа1,90
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 16.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония66,35
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана1,00
Оксид марганца 1,05
Оксид железа1,20
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 17 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония71,53
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана0,08
Оксид марганца 0,09
Оксид железа2,00
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 18 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 14 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония70,98
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана0,05
Оксид марганца 0,07
Оксид железа1,80
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 19 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 15 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония72,70
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана0,09
Оксид марганца 0,08
Оксид железа0,93
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 20 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 16 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония68,65
Оксид алюминия 16,00
Оксид титана1,12
Оксид марганца 0,98
Оксид железа0,85
Сернокислотный ион SO42- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С56 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 21.

В качестве сырья используется C7 фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1 на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония70,36
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана0,06
Оксид марганца 0,08
Оксид железа1,00
Вольфрамат ион WO32- 15,00

В качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Состав сырья изомеризации C7 фракции представлен в таблице 2. Глубина изомеризации фракции С7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 22.

Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония72,85
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана0,40
Оксид марганца 0,50
Оксид железа0,05
Вольфрамат ион WO32- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 23 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония66,35
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана1,80
Оксид марганца 2,00
Оксид железа1,35
Вольфрамат ион WO32- 15,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Процесс проводят при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.

Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 24 (сравнительный).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 22 с той разницей, что:

- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:

Оксид циркония70,67
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана1,16
Оксид марганца 0,95
Оксид железа1,02
Вольфрамат ион WO32- 12,00

- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.

Глубина изомеризации фракции С7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Пример 25 (аналог).

Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:

- процесс осуществляют на катализаторе со средним диаметром пор 3 нм, полученном по способу, описанному в патенте США № 6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов».

Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.

Показатели процесса изомеризации по примерам 1-24 (глубина изомеризации), средний диаметр пор катализатора и его химический состав представлены в таблице 2.

Проведенные опыты свидетельствуют о том, что для обеспечения эффективной изомеризации углеводородов С47 требуется применение цирконийоксидного катализатора 14 со средним диаметром пор 8-24 нм. В этом случае обеспечивается как глубокая изомеризация, так и сохранение глубины изомеризации в течение всего пробега и после регенерации, выполненной после закоксовывания катализатора.

Если процесс изомеризации углеводородов С47 осуществлять с использованием цирконийоксидного катализатора, средний размер диаметра пор которого меньше 8 нм (примеры 7, 9, 11, 17, 19 и 23), то уже через 200 часов глубина изомеризации снижается и после регенерации полностью не восстанавливается.

При использовании в процессе изомеризации цирконийоксидного катализатора со средним диаметром пор более 24 нм (примеры 8, 10,12, 18, 20 и 24) снижается как начальная, так и конечная глубина изомеризации С47 парафиновых углеводородов на 10-20% отн.

способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 Н-бутан С5 6 фракция С7-фракция
Состав, мас.%.
Пропан1,0 0,7способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Изобутанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 4,49 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Н-бутан96,0 13,11 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Изопентан 3,025,67 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Н-пентан15,92 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
1-пентенспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,35 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Циклопентанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,35 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
2,2-ДМБспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 2,24 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
2,3-метилбутанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 2,31 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
2-метилпентанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 11,43 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
3-метилпентанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 8,84 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
Н-гексанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 9,60 0,01
Метилциклопентанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 1,14 0,09
Циклогексанспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,27
1,1-диметилциклопентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 4,81
Бензол способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 4,00 4,16
2,2-диметилпентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,19 2,72
2,4-диметилпентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,20 3,50
2,2,3-триметилбутан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,40
3,3-диметилпентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 3,08
2-метилгексан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 23,96
2,3-диметилпентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 8,40
3-метилгексан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 29,22
3-этилпентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 2,81
Н-гептан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 15,57
Метилциклогексан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,23
Этилциклопентан способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,01
Толуол способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000 0,75
Содержание серы, млн-1 51 1
Содержание Н2О, млн-1 35 3

способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ изомеризации парафиновых углеводородов С4 -C7 в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 ч-1, мольном отношении водород:углеводороды от 0,1:1 до 5:1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется пористый цирконийоксидный катализатор со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что цирконийоксидный катализатор имеет следующий состав, мас.%;

Носитель97,00-99,90


в том числе:

Оксид циркония60,00-86,00
Оксид алюминия 10,00-30,00
Оксид титана 0,05-2,00
Оксид марганца0,05-2,00
Оксид железа 0,05-2,00
SO42- или WO32- 3,00-20,00
Гидрирующийспособ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7, патент № 2470000
компонент 0,10-3,00,


в качестве гидрирующего компонента используются такие элементы, как Pt, Pd, Ni, Zn, Ga.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2470000

patent-2470000.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C5/27 перераспределение атомов углерода в углеводородном скелете

Патенты РФ в классе C07C5/27:
способ изомеризации ксилола и этилбензола с использовнием uzm-35 -  патент 2514423 (27.04.2014)
способ получения 1,3-диметиладамантана -  патент 2504533 (20.01.2014)
цеолитовый катализатор с цеолитовой вторичной структурой -  патент 2493909 (27.09.2013)
катализатор, содержащий цеолит izm-2 и, по меньшей мере, один металл, и его применение в способах превращения углеводородов -  патент 2488442 (27.07.2013)
способ разделения изопентан-пентан-гексановой фракции -  патент 2478601 (10.04.2013)
способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен -  патент 2475470 (20.02.2013)
способ получения 1-бутена и изобутена или/и его производных -  патент 2470905 (27.12.2012)
катализатор изомеризации ароматических углеводородов и способ его применения -  патент 2470705 (27.12.2012)
способ приготовления катализатора для изомеризации углеводородов c4-c6 -  патент 2466789 (20.11.2012)
способ превращения этилбензола и способ получения пара-ксилола -  патент 2448937 (27.04.2012)

Класс C07C9/02 с числом атомов углерода от одного до четырех

Патенты РФ в классе C07C9/02:
комплекс для доставки природного газа потребителю -  патент 2520220 (20.06.2014)
способ глубокой переработки нефтезаводского углеводородного газа -  патент 2502717 (27.12.2013)
способ подготовки природного газа для транспортирования -  патент 2500950 (10.12.2013)
устройство для подготовки природного газа для транспортирования -  патент 2498153 (10.11.2013)
способ доставки природного газа потребителю -  патент 2496048 (20.10.2013)
способ преобразования солнечной энергии -  патент 2485416 (20.06.2013)
способ переработки углеводородных соединений, содержащих нитрильные или аминные функциональные группы -  патент 2482104 (20.05.2013)
способ получения алкан-ароматической фракции -  патент 2466976 (20.11.2012)
способ переработки смесей алифатических спиртов, содержащих глицерин -  патент 2405762 (10.12.2010)
способ ароматизации алканов с использованием платина-цеолитного катализатора -  патент 2377230 (27.12.2009)

Класс C07C9/14 с числом атомов углерода от пяти до пятнадцати 

Патенты РФ в классе C07C9/14:
процесс изомеризации с использованием модифицированного металлом мелкокристаллического мтт молекулярного сита -  патент 2493236 (20.09.2013)
способ осуществления синтеза фишера-тропша по превращению реакционной смеси, содержащей h2 и со -  патент 2491320 (27.08.2013)
способ переработки углеводородных соединений, содержащих нитрильные или аминные функциональные группы -  патент 2482104 (20.05.2013)
способ отделения неразветвленных углеводородов от их разветвленных изомеров -  патент 2478602 (10.04.2013)
способ получения углеводородов топливного ряда из возобновляемого сырья -  патент 2472764 (20.01.2013)
способ получения нитрилов -  патент 2467951 (27.11.2012)
способ получения алкан-ароматической фракции -  патент 2466976 (20.11.2012)
катализатор для производства углеводорода из синтез-газа, способ получения катализатора, способ регенерации катализатора и способ получения углеводорода из синтез-газа -  патент 2436627 (20.12.2011)
способ удаления оксигенатов из потока парафинов -  патент 2422422 (27.06.2011)
способ промышленного получения углеводородов -  патент 2397199 (20.08.2010)

Класс B01J35/04 пористые, ситовые, решетчатые или сотовые структуры

Патенты РФ в классе B01J35/04:
фильтр для фильтрования вещества в виде частиц из выхлопных газов, выпускаемых из двигателя с принудительным зажиганием -  патент 2529532 (27.09.2014)
сотовый элемент с многоступенчатым нагревом -  патент 2525990 (20.08.2014)
состав шихты для высокопористого керамического материала с сетчато-ячеистой структурой -  патент 2525396 (10.08.2014)
фольга из нержавеющей стали и носитель катализатора для устройства очистки выхлопного газа, использующий эту фольгу -  патент 2518873 (10.06.2014)
сотовый элемент из фольги и способ его изготовления -  патент 2517941 (10.06.2014)
окислительный катализатор -  патент 2505355 (27.01.2014)
удерживающие nox материалы и ловушки, устойчивые к термическому старению -  патент 2504431 (20.01.2014)
способ приготовления катализатора для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания и катализатор, полученный этим способом -  патент 2502561 (27.12.2013)
сотовый элемент с профилированным металлическим листом -  патент 2500902 (10.12.2013)
каталитический реактор -  патент 2495714 (20.10.2013)

Класс B01J35/10 отличающиеся их поверхностными свойствами или пористостью

Патенты РФ в классе B01J35/10:
фильтр для фильтрования вещества в виде частиц из выхлопных газов, выпускаемых из двигателя с принудительным зажиганием -  патент 2529532 (27.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел и способ его приготовления -  патент 2525119 (10.08.2014)
носители катализатора на основе силикагеля -  патент 2522595 (20.07.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор очистки выхлопных газов и способ его изготовления -  патент 2515542 (10.05.2014)
модифицированные цеолиты y с тримодальной внутрикристаллической структурой, способ их получения и их применение -  патент 2510293 (27.03.2014)
катализатор переработки тяжелых нефтяных фракций -  патент 2506997 (20.02.2014)
мобильный катализатор удаления nox -  патент 2503498 (10.01.2014)
способ получения оксидного кобальт-цинкового катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2501605 (20.12.2013)


Наверх