катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии

Классы МПК:B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием
B82B1/00 Наноструктуры
B01J23/745 железо
B01J23/75 кобальт
B01J21/04 оксид алюминия
C07C1/06 в присутствии органических соединений, например углеводородов 
C10G2/00 Получение жидких углеводородных смесей неопределенного состава из оксидов углерода
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-05-19
публикация патента:

Использование: нефтехимия, газохимия, углехимия, производство синтетических моторных топлив и смазочных масел. Описан катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода СО и водорода, содержащий наноразмерные частицы железа, промотированные оксидами калия и алюминия, сформированный in situ непосредственно в зоне реакции в процессе термообработки компонентов катализатора в токе водорода или оксида углерода, причем он дополнительно содержит наноразмерные частицы кобальта и имеет следующий состав, % масс.: K2O - 2-9, Аl 2О3 - 1-8, Со - 1-50, Fe - остальное. Описан также способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в трехфазном реакторе при температуре 200-350°С и давлении 20-30 атм в присутствии описанного выше катализатора при использовании в качестве жидкой фазы парафина или тяжелых углеводородов. Технический эффект - увеличение селективности по отношению к целевым углеводородам С5+, образование более тяжелых углеводородов с катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 =0,70-0,88. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр., 1 ил.

Рисунки к патенту РФ 2466790

катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к способам получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода, и может быть использовано в нефтепереработке, нефтехимии, газохимии, углехимии.

Смеси алифатических углеводородов, содержащих 5 и более атомов углерода (С5+ ), являются ценными полупродуктами для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел, которые выделяют из этих смесей посредством дистилляции. Кроме того, твердые углеводороды (воски) находят применение в качестве составляющих сплавов для точного литья, компонентов парфюмерных и косметических композиций. При их гидрировании и гидроизомеризации могут быть получены качественное дизельное топливо, реактивный керосин и смазочные масла.

Традиционным методом получения углеводородов, в том числе и алифатических, является переработка нефти - основного природного сырья для производства этих продуктов.

Однако в последние годы все больший интерес приобретают методы получения углеводородов различных групп из альтернативного сырья - угля, природного и попутного нефтяного газа, биомассы различного происхождения. Подобные технологии известны из уровня техники и включают, как правило, две основные стадии:

- получение смеси оксида углерода и водорода, называемой синтез-газом;

- последующее получение углеводородов из синтез-газа способом, известным как синтез Фишера-Тропша.

Из этих стадий вторая является основной, поскольку именно она определяет выход и состав целевых продуктов.

Синтез углеводородов из СО и Н2 (синтез Фишера-Тропша) относится к числу довольно редко встречающихся гетерогенно-каталитических реакций полимеризации. Рост углеводородной цепи в этой реакции осуществляется за счет последовательного присоединения СН 2- или СНОН-групп, образующихся из СО и Н2 на поверхности катализатора. Продуктом реакции является широкая смесь газообразных (C1-C4), жидких (C 5-C18) и твердых (C19+) углеводородов. Общий выход углеводородов и их групповой и фракционный состав определяются катализатором.

Катализаторы, которые подходят для проведения этой реакции, содержат, как правило, один или несколько каталитически активных переходных металлов VIII группы Периодической системы элементов, нанесенных на оксидные носители, такие как Аl2О3, SiO2 , TiO2 и т.д. В частности, железо, кобальт, никель и рутений хорошо известны как активные металлы для такого катализатора.

В предположении, что вероятность роста и обрыва цепи не зависит от ее длины, молекулярно-массовый состав продуктов синтеза Фишера-Тропша может быть определен из уравнения Андерсона-Шульца-Флори:

Wn=n(1-катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 )2катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 n-1,

где Wn - весовая доля углеводорода, содержащего n атомов углерода, а катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 (ШФ-альфа) - величина, отражающая вероятность роста цепи.

Величину катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 (ШФ-альфа) обычно определяют из полулогарифмической зависимости ln(Wn/n) от n, полученной из хроматограммы жидких продуктов, которая представляет собой прямую линию (см. фиг.1).

Подставляя величину катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 (ШФ-альфа) и значения n в уравнение Андерсона-Шульца-Флори, можно рассчитать полное молекулярно-массовое распределение углеводородов, то есть определить количество всех отдельных углеводородов и фракций продуктов, которые образуются из СО и Н2.

По величине показателя катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 (ШФ-альфа) оценивают способность катализаторов к осуществлению полимеризации: чем больше этот показатель, тем более селективным является катализатор в отношении образования тяжелых продуктов (твердых парафинов, «восков»). Например, при катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 =0,9 доля твердых парафинов (C19+) в продуктах синтеза составляет 30%.

Для реализации технологий GTL («газ в жидкость») на стадии синтеза Фишера-Тропша используют обычно катализаторы с высоким значением катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 (ШФ-альфа) (0,9 и выше), что позволяет снизить выход газообразных продуктов и улучшить состав продуктов на последующей стадии гидрооблагораживания (гидрокрекинг или гидроизомеризация).

Наиболее перспективным методом получения углеводородных смесей с высоким содержанием восков в настоящее время считается проведение синтеза Фишера-Тропша в трехфазной системе газ - жидкость - твердое тело, то есть в присутствии катализатора, суспендированного в слое высококипящей жидкости (Guettel R., Kuntz U., Turek Т. // Chem. Eng. Technol. 2008. V.31. № 5. P.746.). Реакторы этого типа носят название жидкофазных или сларри. В условиях трехфазной системы используется мелкодисперсный катализатор, что позволяет снять внутреннюю диффузию и получать более тяжелые продукты. При этом, чем меньше размер частиц катализатора, тем более стабильной является трехфазная система.

Использование ультрадисперсных катализаторов с размером частиц менее 0,1 мкм («субмикронная область размеров» или область «наночастиц») позволяет практически полностью избежать внутридиффузионных ограничений и повысить эффективность работы катализатора.

Известен, например, способ получения углеводородов из СО и Н2 в «сларри-реакторе» автоклавного типа в присутствии наноразмерного Fe-K-Mn катализатора со средним диаметром частиц 7-18 нм (Bai L., Xiang H.W., Li Y.W., Han Y.Z., Zhong B. // Fuel. 2002. V.81. P.1577). При 22 атм и 250-300°С этот катализатор позволяет получать смеси углеводородных продуктов преимущественно бензиновой фракции. Однако используемый в этом случае метод приготовлении катализатора не позволяет эффективно использовать выбранные промоторы.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является наноразмерный катализатор состава, масс.%: 87-95 Fe, 2-9 K2O, 1-8 Al2 O3, который получают и активируют непосредственно в реакторе (Хаджиев С.Н., Лядов А.С., Крылова М.В., Крылова М.В. // Нефтехимия. Т.51. № 1, 2011, С.25-32). Этот катализатор получают in situ разложением солей входящих в него компонентов в расплаве высокомолекулярных парафинов. Синтез (получение) алифатических углеводородов с его использованием осуществляют в сларри-реакторе автоклавного типа при температуре 200-350°С и давлении 20-30 атм. При этом конверсия СО достигает 90%, а выход углеводородов С5+ около 100 г/м3. Селективность катализатора в отношении образования углеводородов С5+ достигает 47%.

Недостатком этого катализатора является его низкая полимеризующая активность: на нем происходит образование смесей, более чем на 90% состоящих из углеводородов бензиновой фракции (ШФ-альфа ниже 0,6). Поскольку эти смеси обладают очень низким октановым числом (менее 30), они не могут быть использованы в качестве компонентов моторных топлив.

Повышение в жидких продуктах содержания дизельной фракции (С11-C18), а также фракции синтетических восков (C19+) позволило бы существенно улучшить качество получаемых углеводородных смесей как в отношении их хранения и транспортировки, так и в отношении дальнейшей переработки.

Задача предлагаемого изобретения заключается в создании катализатора для получения углеводородных продуктов из синтез-газа (СО и Н2) методом Фишера-Тропша, проводимого в условиях трехфазного реактора, то есть в условиях сларри-процесса, а также в разработке способа получения алифатических углеводородов с повышенным содержанием дизельной фракции и фракции восков как наиболее ценных полупродуктов для производства компонентов моторных топлив и смазочных масел.

Поставленная задача решается тем, что предложен катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода СО и водорода, содержащий наноразмерные частицы железа, промотированные оксидом калия и оксидом алюминия, сформированный in situ, непосредственно в зоне реакции в процессе термообработки компонентов катализатора в токе водорода или оксида углерода СО, который дополнительно содержит наноразмерные частицы кобальта, и имеет следующий состав, % масс.:

K2О - 2-9; Al2O 3 - 1-8; Со - 1-50; Fe - остальное.

Поставленная задача решается также тем, что предложен способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в трехфазном реакторе при повышенной температуре и давлении в присутствии наноразмерных, суспендированных в жидкой фазе - парафине или тяжелых углеводородах частиц железосодержащего кобальтового катализатора, активированного непосредственно в зоне реакции оксидом углерода СО и водородом, который проводят в присутствии этого катализатора при температуре 200-350°С и давлении 20-30 атм.

Активацию катализатора проводят при температуре 250-400°С в течение времени, необходимого для образования оксида железа (II, III) и кобальта (0), после чего для синтеза углеводородов используют смесь из оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:(0,5-2).

Компоненты катализатора вводят в реактор или в виде механической смеси солей (например, железо может быть введено в виде нитрата, ацетата, формиата, ацетилацетоната железа, кобальт - в виде нитрата, ацетата, ацетилацетоната кобальта, калий - в виде нитрата или гидроксида калия, алюминий - в виде нитрата или ацетилацетоната алюминия), или в виде их раствора в растворителе, не смешивающемся с жидкой фазой, например спирт, вода, эфир и т.п.

Катализатор может в дополнение к оксидам калия и алюминия включать другие промоторы, известные специалистам в данной области техники, такие как оксиды циркония, титана, марганца и др.

Технический результат, который может быть получен от использования предлагаемого изобретения, заключается в увеличении селективности катализатора в отношении образования целевых углеводородов С5+ (до 70%), а также то, что в ходе синтеза образуются более тяжелые углеводороды с катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 =0,70-0,95 по сравнению с железосодержащими наноразмерными катализаторами.

Катализатор готовят из составляющих его компонентов непосредственно в реакторе синтеза углеводородов (in situ), для чего в жидкую среду, представляющую собой расплавленную смесь тяжелых углеводородов или парафина, при интенсивном перемешивании и температуре вводят эффективное количество компонентов катализатора, главным образом солей. Это так называемый прекурсор катализатора, который используют в виде механической смеси или в виде раствора в растворителе, не смешивающемся с жидкой фазой (спирт, ацетон, вода, эфир и т.п.).

Затем прекурсор подвергают термообработке при температуре 40-450°С в токе водорода или оксида углерода.

В процессе приготовления катализатора образуется устойчивый коллоидный раствор. Согласно данным электронной микроскопии и рассеивания монохроматического излучения, такой раствор содержит частицы твердой фазы размером 10-30 нм, ассоциированные в агрегаты размером 500-700 нм.

Катализатор подвергают активации in situ непосредственно в реакторе, восстанавливая его в токе водорода или оксида углерода, для чего через образовавшуюся суспензию, содержащую наночастицы катализатора при температуре 250-400°С, предпочтительнее 300-350°С, в течение 20-30 ч пропускают водород или оксид углерода.

Затем в этот же реактор, заполненный жидкой фазой с восстановленным катализатором, подают смесь оксида углерода и водорода, взятых в мольном отношении 1:(0,5-3), и проводят синтез алифатических углеводородов при температуре 200-350°С и давлении 20-30 атм с нагрузкой на катализатор 5-6 л/(г кат.·ч).

Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, но никоим образом не ограничивают область его применения.

Пример 1 (сравнительный)

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2O, 1,9 г нитрата алюминия Al(NO3)3·9Н2O и 0,4 г KNO3 растворяют в 25 мл дистиллированной воды. Полученный раствор приливают в токе водорода при интенсивном перемешивании к 100 мл парафина марки П-2, помещенному непосредственно в реактор-автоклав и разогретому предварительно до температуры 300°С.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K2O - 8,8; Al 2O3 - 3,5; Fe - остальное

Катализатор активируют в автоклаве (in situ) в токе оксида углерода СО при 300°С в течение 24 ч.

Затем на катализаторе осуществляют синтез углеводородов, пропуская через активированный катализатор «синтез-газ» с мольным отношением СО:H 2, равным 1:1, в температурном интервале от 220°С до 320°С и давлении 30 атм.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 2

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2 O, 2,96 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н 2O г, 1,9 г нитрата алюминия Аl(NO3)3 ·9Н2O и 0,4 г KNО3 растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K 2O - 8,8; Аl2О3 - 3,5; Со - 8,0, Fe - остальное.

Приготовление катализатора, его активацию и синтез углеводородов из СО и Н2 осуществляют аналогично описанным в примере 1.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 3

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2 O, 4,93 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н 2O г, 1,9 г нитрата алюминия Аl(NO3)3 ·9Н2O и 0,4 г KNO3 растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K 2O - 8,8; Al2O3 - 3,5; Со - 12,5; Fe - остальное.

Приготовление катализатора, его активацию и синтез углеводородов из СО и Н2 осуществляют аналогично описанным в примере 1.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 4

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2 O, 7,40 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н 2O г, 1,9 г нитрата алюминия Аl(NO3)3 ·9Н2O и 0,4 г KNO3 растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K 2O - 8,8; Аl2O3 - 3,5; Со - 17,5; Fe - остальное.

Приготовление катализатора, его активацию и синтез углеводородов из СО и Н2 осуществляют аналогично описанным в примере 1.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 5

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2 O, 9,86 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н 2O г, 1,9 г нитрата алюминия Аl(NO3)3 ·9Н2O и 0,4 г KNO3 растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K 2O - 8,8; Аl2О3 - 3,5; Со - 21,9; Fe - остальное

Приготовление катализатора, его активацию и синтез углеводородов из СО и Н2 осуществляют аналогично описанным в примере 1.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 6

43,3 г нитрата железа Fе(NO3)3·9Н2 O, 12,33 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н 2O, 1,9 г нитрата алюминия Аl(NO3)3 ·9Н2O и 0,4 г KNO3 г растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Полученный из такой смеси катализатор имеет состав, % масс.:

K 2O - 8,8; Аl2О3 - 3,5; Со -25,8; Fe - остальное

Приготовление катализатора, его активацию и синтез углеводородов из СО и Н2 осуществляют аналогично описанным в примере 1.

Результаты эксперимента приведены в таблице.

Приведенные в таблице результаты показывают, что предложенный способ позволяет эффективно осуществлять синтез углеводородов из оксида углерода и водорода в трехфазном каталитическом реакторе в присутствии катализатора, полученного in situ и восстановленного in situ. Предлагаемый метод дает возможность осуществлять синтез углеводородов из СО и Н2 при конверсии СО, достигающей 80%, и селективности по жидким продуктам С 5+ до 70%, а катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790 получаемого продукта достигает 0,88.

катализатор и способ получения алифатических углеводородов из   оксида углерода и водорода в его присутствии, патент № 2466790

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Катализатор для получения алифатических углеводородов из оксида углерода СО и водорода, содержащий наноразмерные частицы железа, промотированные оксидами калия и алюминия, сформированный in situ непосредственно в зоне реакции в процессе термообработки компонентов катализатора в токе водорода или оксида углерода, отличающийся тем, что он дополнительно содержит наноразмерные частицы кобальта и имеет следующий состав, мас.%:

K2O2-9
Al2 O31-8
Со 1-50
Fe остальное

2. Способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в трехфазном реакторе при повышенной температуре и давлении в присутствии наноразмерных, равномерно распределенных в жидкой фазе частиц железосодержащего катализатора, промотированного оксидами калия и алюминия и активированного непосредственно в зоне реакции оксидом углерода СО или водородом, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора по п.1 при температуре 200-350°С и давлении 20-30 атм, а в качестве жидкой фазы используют парафин или тяжелые углеводороды.

3. Способ получения алифатических углеводородов по п.2, отличающийся тем, что активацию катализатора проводят при температуре 250-400°С в течение 20-30 ч, после чего для получения углеводородов используют смесь из оксида углерода СО и водорода, взятых в мольном отношении 1:(0,5-2).

4. Способ получения алифатических углеводородов по п.2, отличающийся тем, что компоненты катализатора вводят в реактор в виде механической смеси солей или их раствора в растворителе, не смешивающемся с жидкой фазой.

5. Способ получения алифатических углеводородов по п.4, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют спирт, или воду, или эфир.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2466790

patent-2466790.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J23/78 с щелочными или щелочноземельными металлами или бериллием

Патенты РФ в классе B01J23/78:
катализатор на основе меди, нанесенный на мезопористый уголь, способ его получения и применения -  патент 2517108 (27.05.2014)
способ определения устойчивости катализатора для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2508163 (27.02.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием -  патент 2476267 (27.02.2013)
катализатор на основе fe для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и применения -  патент 2468863 (10.12.2012)
катализатор для очистки выхлопного газа и использующее его устройство для очистки выхлопного газа -  патент 2467794 (27.11.2012)
катализатор парового риформинга углеводородов метанового ряда c1-c4 и способ его приготовления -  патент 2462306 (27.09.2012)
способ получения оксидов олефинов -  патент 2461553 (20.09.2012)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2461422 (20.09.2012)

Класс B82B1/00 Наноструктуры

Патенты РФ в классе B82B1/00:
многослойный нетканый материал с полиамидными нановолокнами -  патент 2529829 (27.09.2014)
материал заменителя костной ткани -  патент 2529802 (27.09.2014)
нанокомпозитный материал с сегнетоэлектрическими характеристиками -  патент 2529682 (27.09.2014)
катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ определения направления перемещения движущихся объектов от взаимодействия поверхностно-активного вещества со слоем жидкости над дисперсным материалом -  патент 2529657 (27.09.2014)
способ формирования наноразмерных структур -  патент 2529458 (27.09.2014)
способ бесконтактного определения усиления локального электростатического поля и работы выхода в нано или микроструктурных эмиттерах -  патент 2529452 (27.09.2014)
способ изготовления стекловидной композиции -  патент 2529443 (27.09.2014)
комбинированный регенеративный теплообменник -  патент 2529285 (27.09.2014)
способ изготовления тонкопленочного органического покрытия -  патент 2529216 (27.09.2014)

Класс B01J23/745 железо

Патенты РФ в классе B01J23/745:
каталитическая система в процессе термолиза тяжелого нефтяного сырья и отходов добычи и переработки нефти -  патент 2524211 (27.07.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)
катализатор для дегидрирования алкилароматических углеводородов -  патент 2509604 (20.03.2014)
способ получения каталитически активных магниторазделяемых наночастиц -  патент 2506998 (20.02.2014)
способ извлечения молибдена и церия из отработанных железооксидных катализаторов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов -  патент 2504594 (20.01.2014)
мобильный катализатор удаления nox -  патент 2503498 (10.01.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)
применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья -  патент 2500791 (10.12.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)

Класс B01J23/75 кобальт

Патенты РФ в классе B01J23/75:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества -  патент 2528424 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со -  патент 2525291 (10.08.2014)
способ приготовления гетерогенного фталоцианинового катализатора для окисления серосодержащих соединений -  патент 2523459 (20.07.2014)
регенерация катализатора фишера-тропша путем его окисления и обработки смесью карбоната аммония, гидроксида аммония и воды -  патент 2522324 (10.07.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)

Класс B01J21/04 оксид алюминия

Патенты РФ в классе B01J21/04:
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
способ получения ультранизкосернистых дизельных фракций -  патент 2528986 (20.09.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ конверсии оксидов углерода -  патент 2524951 (10.08.2014)
катализатор на подложке из оксида алюминия, с оболочкой из диоксида кремния -  патент 2520223 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
шариковый катализатор крекинга "адамант" и способ его приготовления -  патент 2517171 (27.05.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2516702 (20.05.2014)
способ получения наноструктурных каталитических покрытий на керамических носителях для нейтрализации отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2515727 (20.05.2014)
катализатор для избирательного окисления монооксида углерода в смеси с аммиаком и способ его получения (варианты) -  патент 2515529 (10.05.2014)

Класс C07C1/06 в присутствии органических соединений, например углеводородов 

Класс C10G2/00 Получение жидких углеводородных смесей неопределенного состава из оксидов углерода

Патенты РФ в классе C10G2/00:
способ переработки углеводородного газа в стабильные жидкие синтетические нефтепродукты и энергетический комплекс для его осуществления -  патент 2527536 (10.09.2014)
способ оптимизации функционирования установки для синтеза углеводородов из синтез-газа путем контроля парциального давления со -  патент 2525291 (10.08.2014)
способ получения углеводородных продуктов -  патент 2524957 (10.08.2014)
комплексная установка для переработки газа -  патент 2524720 (10.08.2014)
регенерация катализатора фишера-тропша путем его окисления и обработки смесью карбоната аммония, гидроксида аммония и воды -  патент 2522324 (10.07.2014)
катализаторы -  патент 2517700 (27.05.2014)
сформированные катализаторные блоки -  патент 2514191 (27.04.2014)
способ получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, разбавленного азотом и диоксидом углерода (варианты) -  патент 2510388 (27.03.2014)
способ осуществления синтеза фишера-тропша -  патент 2503706 (10.01.2014)
способ получения катализатора синтеза углеводородов и его применение в процессе синтеза углеводородов -  патент 2502559 (27.12.2013)


Наверх