Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты

Классы МПК:C07F7/10 содержащие азот 
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломосонова" (МИТХТ им.М.В.Ломоносова) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-06-03
публикация патента:

Изобретение относится к области получения O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков. Предложен способ получения O-силилуретанов реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем реакцией переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 часов в одну стадию без выделения побочных продуктов. Технический результат - упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к области синтеза O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков.

Известен способ получения O-силилуретанов общей формулы RR'NC(=O)OSiR"3 реакциями карбоксилирования смеси первичного или вторичного амина с силилирующим агентом, например с гексаметилдисилазаном [В.Д.Шелудяков, А.Д.Кирилин, В.Ф.Миронов. Авторское свидетельство № 486021, 1979].

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

Недостатком данного способа является невозможность получения O-силилуретанов, содержащих диазольный фрагмент [В.Д.Шелудяков, Н.И.Кирилина, А.Д.Кирилин. ЖОХ, 1980, T.L(CXII), C.472-473].

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, реакциями переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами [А.Д.Кирилин, А.В.Гаврилова. ЖОХ, 2009, Т.79, Вып.11, С.1932].

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

Недостатком данного процесса является многостадийность и длительность. Процесс состоит из двух стадий. На первой стадии осуществляют синтез триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 50°C в течение 11 часов.

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

На второй осуществляют синтез O-силилуретана при 76-85°C около 9 часов.

Суммарное время двухстадийного процесса получения составляет 20 часов.

Техническим результатом настоящего изобретения является упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса.

Технический результат достигается путем получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, в одну стадию без выделения промежуточных продуктов. Процесс ведут при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем при температуре 85-90°C в течение 5 часов.

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

Данное решение позволяет сократить число стадий и время процесса в два раза.

Пример

Через смесь, содержащую 15.00 г диэтиламина и 28.77 г 1-(триметилсилил)-1H-имидазола пропускают диоксид углерода в течение 6 ч при температуре 45-50°C. Затем смесь нагревают при температуре 85-90°C в течение 5 ч до прекращения выделения диэтиламина. Фракционированием выделяют 34.76 г (92% при расчете на исходный диэтиламин)триметилсилил 1H-имидазол-1-карбоксилат Тк=78-80°/3Торр, nDспособ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468 20=1.4570 (определено рефрактометрией).

Аналогично были получены остальные соединения (условия получения и их выход приведены в табл.1).

Таблица 1 -
Условия синтеза O-силилуретанов
СоединениеТемпература процесса, °C Время, чВыход, %
способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468 45-50;

85-90
11 92
способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468 45-50;

85-90
11 90

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения О-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, описываемых формулой

способ получения о-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, патент № 2462468

включающий реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами, отличающийся тем, что сначала проводят реакцию N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 ч, а затем реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 ч в одну стадию без выделения побочных продуктов.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2462468

patent-2462468.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F7/10 содержащие азот 

Патенты РФ в классе C07F7/10:
замещенные (r)-3-(4-метилкарбамоил-3-фторфениламино)-тетрагидро-фуран-3-енкарбоновые кислоты и их эфиры, способ их получения и применения -  патент 2520134 (20.06.2014)
способ получения сорбционного материала на основе силикагеля с иммобилизованной формазановой функциональной группой -  патент 2520099 (20.06.2014)
бисамидные производные и их применение в качестве инсектицидных соединений -  патент 2515966 (20.05.2014)
производные 4,5-дигидро-оксазол-2-ила -  патент 2513086 (20.04.2014)
способ получения 1-этоксисилатрана -  патент 2510628 (10.04.2014)
способ получения отвердителя для среднемолекулярных эпоксидных смол -  патент 2509783 (20.03.2014)
катализатор и способ дисмутации содержащих водород галогенсиланов -  патент 2492924 (20.09.2013)
способ получения полиизоцианатов, содержащих аллофанатные и силановые группы -  патент 2481360 (10.05.2013)
способ получения отвердителя низкомолекулярных эпоксидных смол -  патент 2462467 (27.09.2012)
алкоксисиланы с гидрофильными n-(1,2-дигидроксипропил) аминоалкилсодержащими и n-триалкоксисилилалкилуретансодержащими группами и способ их получения -  патент 2456293 (20.07.2012)

Наверх