Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения

Классы МПК:C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева
C10M139/06 имеющим связь углерода с металлом
C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-02-01
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к комплексу циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена общей формулы (I):

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

в которой каждый заместитель R1 -R10 в отдельности представляет собой группу, выбранную из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу. Также предложены применение данного комплекса в качестве модификатора трения, смазывающая композиция и способ повышения коэффициента трения смазывающей композиции. Изобретение позволяет получить соединения, не содержащие фосфора и серы, которые повышают коэффициент трения. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 1 пр., 2 ил., 7 табл., 1 пр.

Рисунки к патенту РФ 2458064

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064 органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым органическим соединениям молибдена, их применению в качестве модификаторов трения и смазывающим композициям, которые содержат указанные соединения.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла с целью снижения расходования топлива. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в детали сцепления, работающего в масляной ванне, автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации "Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai" (Новое издание. Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3):

Формула (2)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

Формула (3)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

(Те соединения, для которых в этих формулах х=0 и у=4, те, для которых х+у=4, и те, для которых xорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064 2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми).

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии № 3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

Существует опасение, что соединения, в состав которых входят фосфор и сера, как, например, те, что представлены вышеупомянутыми общими формулами (2) и (3), могут вызвать коррозию металлов в связи с их высокой активностью.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются в качестве смазывающих присадок, которые не содержат фосфора и серы и которые повышают коэффициент трения и, например, оптимально регулируют трение сцепления, работающего в масляной ванне, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.

Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, которые содержат эти соединения.

С этой целью в настоящем изобретении разработаны комплексы циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена, которые могут быть представлены в виде общей формулы (1), которая приведена ниже.

Общая формула (1)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

В этой формуле каждый заместитель R 1-R10 индивидуально выбирают из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Предпочтительно все заместители R1-R10 являются одинаковыми.

Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение комплексов дициклопентадиенил-гексакарбонила молибдена в качестве модификаторов трения.

В настоящем изобретении также предложена смазывающая композиция, которая содержит эти соединения.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, посредством проведения указанной ниже реакции.

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

В этом уравнении R1-R 10 имеют указанные выше значения. Фактические примеры соединений настоящего изобретения приведены ниже.

Таблица 1
Соединение1 2 34 56 78
R1 СН3C 2H5 HH СН3СН 3СН3 СН3
R2 СН3 C2H5 H HH СН3H СН3
R3 СН3 C2H5 HH HH СН3СН 3
R4СН 3C2 H5H H HH HH
R5 СН3C 2H5 HH HH HH
R6 СН3C 2H5 СН3C 2H5 СН3СН 3СН3 СН3
R7 СН3 C2H5 СН3 C2H5 H СН3H СН3
R8 СН3 C2H5 СН3C 2H5 HH СН3СН 3
R9СН 3C2 H5СН 3C2 H5H H HH
R10 СН3C 2H5 СН3C 2H5 HH HH

Таблица 2
Соединение9 10 1112 1314 1516
R1 CH3СН 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2CH 3СН3 H C2H5 HC2H 5C2 H5C 2H5
R3H СН3 HH C2H5 C2H5 HC2H 5
R4CH 3СН3 H HH HC2H 5C2 H5
R5H H HH HH HH
R6 CH3СН 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7CH 3СН3 H C2H5 HC2H 5C2 H5C 2H5
R8H СН3 HH C2H5 C2H5 HC2H 5
R9CH 3СН3 H HH HC2H 5C2 H5
R10H H HH HH HH

Таблица 3
Соеди-

нение
1718 1920 2122 2324
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2СН 3С2 Н5СН 3C2 H5C 2H5 C2H5 СН3H
R3 СН3 СН3 C2H5 C2H5 СН3C 2H5 HСН3
R 4СН3 СН3 СН3 СН3C 2H5 C2H5 HH
R5 СН3СН 3СН3 СН3 СН3 СН3H H
R6C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7СН 3C2 H5СН 3C2 H5C 2H5 C2H5 СН3H
R8 СН3 СН3 C2H5 C2H5 СН3C 2H5 HСН3
R 9СН3 СН3 СН3 СН3C 2H5 C2H5 HH
R10 СН3СН 3СН3 СН3 СН3 СН3H H

Таблица 4
Соеди-

нение
2526 2728 2930 3132
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2CH 3СН3 СН3 C2H5 СН3 H C2H5 СН3
R3CH 3СН3 СН3 СН3 C2H5 C2H5 СН3C 2H5
R4H СН3 HH HH СН3СН 3
R5H H СН3H H СН3H H
R6C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7CH 3СН3 СН3 С2Н5 СН3 H C2H5 СН3
R8CH 3СН3 СН3 СН3 C2H5 C2H5 СН3C 2H5
R9H СН3 HH HH СН3СН 3
R10H H СН3H H СН3H H

Таблица 5
Соединение33 34 35
R 1C2 H5C 2H5 C2H5
R2H C2H5 C2H 5
R3C 2H5 C2H5 СН3
R4CH 3СН3 C2H 5
R5CH 3H СН3
R6C 2H5 C2H5 C2H5
R7H C2H5 C2H 5
R8C 2H5 C2H5 СН3
R9CH 3СН3 C2H 5
R10CH 3H СН3

Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть цитированы как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 мас.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин "базовое масло" также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло "Группы I", базовое масло "Группы II" и базовое масло "Группы III" означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание. Приложение Е, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах ЕР 0776959, ЕР 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые "XHVI" (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1) Получены новые, не содержащие фосфора и серы модификаторы трения на основе молибдена.

(2) Соединения настоящего изобретения обладают повышенным коэффициентом трения, и они являются подходящими для использования в качестве модификаторов трения в автоматической коробке передач, которые регулируют до оптимального значения трение в сцеплении, работающем в масляной ванне. Смотрите фигуру 1.

(3) Соединения настоящего изобретения не содержат фосфора и серы, и они подходят для получения присадок, для которых отсутствует проблема, связанная со способностью вызывать коррозию металлических деталей.

Примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью примера и Сравнительного примера, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1 (Сравнительный пример 1)

Синтез пентаметилциклопентадиенилгексакарбонильного комплекса молибдена

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 3,75 г (18,8 ммоль) пентаметилциклопентадиена и после охлаждения до -78°С добавляют по каплям 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, образуется комплекс - пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гексакарбонила молибдена, кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°С. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа(II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают, высушивают и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гексакарбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 24%.

Ди(пентаметилциклопентадиенил)гексакарбонильный комплекс, молибдена, полученный в этом примере, дозируют таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч/млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°С: 3,04 мм2/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266).

Кроме того, случай, когда ди(пентаметилциклопентадиенил)гексакарбонильный комплекс молибдена не использовался в нижеупомянутом испытании, выбран в качестве Сравнительного примера 1. Эти две композиции показаны ниже в таблице 7.

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 6, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Условия испытания

Таблица 6
УсловияПараметр
Нагрузка 400 Н
Частота50 Гц
Амплитуда 1,5 мм
Температура 100°С
Размер образца0,5 мм3

Таблица 7
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064 Сравнительный Пример 1Пример 1
Базовое маслоСложноэфирное масло (диизонониловый эфир адипиновой кислоты) Сложноэфирное масло (диизонониловый эфир адипиновой кислоты)
Модификатор тренияОтсутствует Ди(пентаметилциклопентадиенил)-гексакарбонильный комплекс молибдена
Содержание Мо в масле, ч/млн 0500
Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, мас.% 55

Как видно из фигуры 1, в случае примера 1 наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении с базовым маслом без добавки (Сравнительный пример 1) через 1 минуту после начала испытания, и очевидно, что это соединение обладает свойствами модификатора трения. То есть при компаундировании модификатора трения настоящего изобретения (Пример 1) очевидно наблюдается повышенный коэффициент трения в сопоставлении со случаем, когда эта добавка не компаундируется (Сравнительный пример 1).

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 приведен график, показывающий изменение во времени коэффициента трения образцов масел.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Комплекс циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена, имеющий общую формулу (I):

общая формула (1)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат эти соединения, патент № 2458064

в которой каждый заместитель R1-R 10 в отдельности представляет собой группу, выбранную из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

2. Комплекс циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена по п.1, в котором все вышеупомянутые заместители R1-R 10 являются одинаковыми.

3. Применение комплекса циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена по п.1 или 2 в качестве модификатора трения.

4. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и комплекс циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена по п.1 или 2.

5. Способ повышения коэффициента трения смазывающей композиции путем включения в смазывающую композицию комплекса циклопентадиенил-гексакарбонила молибдена по п.1 или 2.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2458064

patent-2458064.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева

Патенты РФ в классе C07F11/00:
металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина -  патент 2510646 (10.04.2014)
обратимый термохимический индикатор -  патент 2499800 (27.11.2013)
комплексное соединение самонамагничивающегося металла с саленом -  патент 2495045 (10.10.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
способ получения мезопористого терефталата хрома(iii) -  патент 2457213 (27.07.2012)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения -  патент 2456294 (20.07.2012)
молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции -  патент 2447080 (10.04.2012)
обратимый термоиндикатор на основе двойной комплексной соли -  патент 2443707 (27.02.2012)
способ синтеза элементоорганических соединений -  патент 2440355 (20.01.2012)
биядерные координационные соединения биологически активных d-элементов с алифатическими тиолами как средства повышения эффективности лекарственных препаратов -  патент 2417999 (10.05.2011)

Класс C10M139/06 имеющим связь углерода с металлом

Патенты РФ в классе C10M139/06:
смазочно-упрочняющая композиция -  патент 2172766 (27.08.2001)

Класс C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению


Наверх