Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами

Классы МПК:C07C51/41 получение солей карбоновых кислот конверсией кислот или их солей в соли с тем же остатком карбоновой кислоты
C07C53/10 ее соли 
B82B1/00 Наноструктуры
C01G55/00 Соединения рутения, родия, палладия, осмия, иридия или платины
C01G45/00 Соединения марганца
C01G51/00 Соединения кобальта
C01G53/00 Соединения никеля
C01G3/00 Соединения меди
C01G9/00 Соединения цинка
Автор(ы):,
Патентообладатель(и):Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН (ИХХТ СО РАН) (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-11-30
публикация патента:

Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно синтезу гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами. Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами включает взаимодействие ацетатного соединения палладия и соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты, где взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (600-800)% от мольного количества палладия, при температуре (70-90)°C с испарением растворителя до влажного или сухого остатка, с повторным добавлением ледяной уксусной кислоты, в количестве (200-600)% от мольного количества палладия, повторного испарения растворителя при температуре (80-120)°С, с обработкой сухого остатка, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно, при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения. Способ согласно другому варианту включает взаимодействие ацетата палладия и ацетатного соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты с испарением растворителя, где взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (400-600)% от мольного количества палладия, при температуре (80-120)°C с испарением растворителя до сухого остатка, с его последующей обработкой, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения. Изобретение позволяет реализовать простой и стабильный способ получения целевых соединений с высоким выходом. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 пр., 2 табл.

Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно синтезу гетероядерных ацетатов палладия с такими цветными металлами, как: марганец, кобальт, никель, медь и цинк, применяемых в качестве прекурсоров для получения наноструктурных и нанокомпозиционных материалов.

Известен способ получения гетероядерных ацетатов палладия путем нагревания эквимолярных количеств ацетатов палладия (II) и цветного металла в уксусной кислоте. При охлаждении раствора кристаллизуются целевые соединения (R.W.Brandon, D.V.Claridge // Chem. Commun. 1968. p.677-678). Недостатком способа является образование смеси соединений, как содержащих в своем составе одновременно палладий и цветной металл, так и не образующих гетероядерный комплекс.

Известен способ получения гетероядерных ацетатов палладия путем взаимодействия эквимолярных количеств ацетатов палладия (II) и цветного металла в уксусной кислоте, упаривания полученного раствора до сухого состояния, удаления остатков свободной и сольватной уксусной кислоты упариванием с бензолом и перекристаллизации полученного остатка в тетрагидрофуране или ацетонитриле (Н.Ю.Козицына, С.Е.Нефедов, Н.В.Черкашина и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. 2005. № 9. с.2149-2152; N.Yu. Kozitsyna, S.E.Nefedov, F.M.Dolgushin et al. // Inorg. Chim. Acta. 2006. p.2072-2086). Данный способ принят за прототип.

Недостатком способа является продолжительность получения гетероядерных соединений и возможность кристаллизации одного и того же гетерокомплекса в соединении с разным составом. Т.е. образующиеся соединения являются сольватными комплексами, содержащими различное количество молекул растворителя в зависимости от условий конечной кристаллизации и условий хранения готовых соединений. Это обуславливает сложность их идентификации и анализа.

Техническим результатом, на достижение которого направлено предлагаемое изобретение, является реализация простого и стабильного способа получения растворимых без разложения гетерокомплекса, гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами в кристаллическом безсольватном монофазовом состоянии [PdM(CH3COO)4] (где М - Со, Ni, Cu и Zn) или [PdMn(СН3СОО)4СН3 СООН] с высоким выходом.

Заданный технический результат достигается тем, что получение гетероядерных ацетатных соединений палладия осуществляют взаимодействием ацетатного соединения палладия, взятого в виде: [Pd3(СН3СОО)6 ] или [Pd3(СН3СОO)52 ], и соединения цветного металла, взятого в виде: Мn(СН3 СОО)2*4Н2O или Мn(СН3СОО) 2*2Н2O или Со(СН3СОО)2 *4Н2O или Со(СН3СОО)2*2Н 2O или Ni(СН3СОО)2*4Н2 O или Сu(СН3СОО)22O или Zn(СН 3СОО)2*2Н2O или ZnO, в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0.90-0.97) прогреванием при температуре (70-90)°С в ледяной уксусной кислоте, взятой в количестве (600-800)% от мольного количества палладия, с испарением растворителя до влажного или сухого остатка, с повторным добавлением ледяной уксусной кислоты, в количестве (200-600)% от мольного количества палладия, повторного испарения растворителя при температуре (80-120)°С, с обработкой сухого остатка предварительно подогретым до (70-90)°С раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно, при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

При этом заданный технический результат не изменится, если получение гетероядерных ацетатных соединений палладия осуществляют взаимодействием ацетата палладия, взятого в виде соединения [Рd3(СН3СОО) 6] и ацетатного соединения цветного металла, взятого в виде: Мn(СН3СОО)2 или Со(СН3 СОО)2*0.2Н2O или Со(СН3СОО) 2 или Ni(СН3СОО)2 или Сu(СН3 СОО)2*СН3СООН или Сu(СН3СОО) 2 или Zn4O(СН3СОО)6 или Zn(СН3СОО)2, в мольном соотношении палладий: цветной металл - 1:(0.90-0.97) прогреванием при температуре (80-120)°С в ледяной уксусной кислоте, взятой в количестве (400-600)% от мольного количества палладия, с испарением растворителя до сухого остатка, с его последующей обработкой, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) минут, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

Сущность способа состоит в том, что синтез гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами осуществляют со-кристаллизацией ацетата палладия и ацетатного соединения цветного металла в растворе органического растворителя. При этом процесс образования гетероядерного соединения затрудняется в присутствии воды и свободной уксусной кислоты. Так как исходные ацетаты цветных металлов, как правило, содержат воду в виде координационно-связанной с цветным металлом и кристаллизационную, то необходимой стадией процесса образования гетероядерного комплекса является удаление воды. Для этого используется прогревание с ледяной уксусной кислотой, которую в дальнейшем испаряют. В предлагаемом процессе в качестве исходного соединения палладия используется трехъядерный ацетат палладия, который в растворенном состоянии при нагревании способен к переходу в доминирующее моноядерное состояние, и, вследствие этого, к объединению через мостиковые ацетатные группы с ацетатом цветного металла с конечным образованием комплекса "фонарикового" типа [РdМ(СН 3СОО)4] (где М - Mn, Co, Ni, Cu и Zn). Использование в качестве исходного ацетата палладия кроме [Рd3(СН 3СОО)6], но и [Рd3(СН3 СОО)5NO2] обусловлено возможностью перехода нитритоацетатного соединения в ацетатное прогреванием в уксусной кислоте, что является необходимой стадией предлагаемого процесса.

По всей видимости, образование комплекса [РdМ(СН 3СОО)4] происходит вследствие его большей термодинамической устойчивости по сравнению с устойчивостью индивидуальных ацетатов. Образованию гетероядерного "фонарикового" комплекса предшествуют области устойчивости гетерокомплексов, в которых атомы палладия и цветного металла связываются сначала посредством одной мостиковой ацетатной группы, а затем двумя. Такие процессы наблюдаются на стадии прогревания индивидуальных ацетатов в растворе ледяной уксусной кислоты. Образование целевых растворимых соединений [РdМ(СН3СОО)4] (где М - Со, Ni, Си и Zn) и [РdМn(СН3СОО)4СН3СООН] происходит на последней стадии предлагаемого процесса в среде бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты и обусловлено свойствами растворителя. В растворе бензола (или толуола) с ангидридом уксусной кислоты растворимость гетерокомплексов и сольватационная способность растворителя понижена по сравнению с чистым бензолом (или толуолом), что приводит к кристаллизации без сольватных гетеросоединений.

В ходе проведенных исследований установлено, что для проведения процесса получения гетероядерных ацетатных соединений палладия с цветными металлами прогреванием исходных соединений в ледяной уксусной кислоте, упариванием растворителя и взаимодействием образовавшегося остатка с раствором бензола (или толуола) с ангидридом уксусной кислоты оптимальными условиями являются:

- количество ацетата цветного металла (0.90-0.97) моль на 1 моль палладия;

- температура взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя - (70-90)°С;

- количество ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла - (600-800)% от мольного количества палладия;

- количество ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла - (200-600)% от мольного количества палладия;

- количество ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты - (400-600)% от мольного количества палладия;

- температура повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя - (80-120)°С;

- объемное соотношение бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия - (4-8):1;

- количество ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия - (20-60)% от мольного количества палладия;

- температура предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (70-90)°С;

- температура обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (70-100)°С;

- продолжительность обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты - (2-30) минут;

- температура охлаждения суспензии целевого соединения - (40-70)°С.

Увеличение содержания цветного металла более 0.97 моль на 1 моль палладия может приводить к появлению избытка ацетата цветного металла, что обуславливает появления примеси в целевом продукте в виде дополнительной кристаллической фазы, малорастворимой в органических растворителях. Уменьшение содержания цветного металла менее 0.90 моль на 1 моль палладия приводит к излишнему расходованию ацетата палладия, который после выделения целевого соединения будет присутствовать в маточном растворе.

Увеличение температуры взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя более 90°С может приводить к частичному восстановлению палладия до металлического состояния, что является следствием присутствия воды в растворе (из ацетатных соединений цветного металла). Уменьшение температуры взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с испарением растворителя менее 70°С приводит к увеличению продолжительности процесса за счет медленного испарения уксусной кислоты.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла более 800% от мольного количества палладия приводит к увеличению продолжительности испарения и излишней трате реагента, что соответственно увеличивает продолжительность всего процесса и ведет к его удорожанию. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла менее 600% от мольного количества палладия приводит к неполному удалению воды, координационно-связанной с цветным металлом и кристаллизационной, и неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в первом случае может вызвать частичное восстановление палладия до металла, во втором случае, возможно, приведет к загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла более 600% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла менее 200% от мольного количества палладия приводит к неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в конечном счете вызывает загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты более 600% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ледяной уксусной кислоты для взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла без повторного добавления уксусной кислоты менее 400% от мольного количества палладия приводит к неполному переводу исходных гомоядерных ацетатных соединений в гетероядерные, что в конечном счете вызывает загрязнение целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение температуры повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя более 120°С может приводить к частичному восстановлению палладия до металла. Уменьшение температуры повторного взаимодействия ацетатов палладия и цветного металла в ледяной уксусной кислоте с повторным испарением растворителя менее 80°С приводит к увеличению продолжительности испарения, а также приводит к неполному удалению уксусной кислоты, что в дальнейшем вызывает образование сольватных гетероядерных ацетатов палладия и цветного металла с уксусной кислотой.

Увеличение соотношения объема бензола (или толуола) к объему ангидрида уксусной кислоты в их смеси более чем 8 раз приводит к увеличению растворения целевого соединения в конечном растворе, что уменьшает выход. Уменьшение соотношения объема бензола (или толуола) к объему ангидрида уксусной кислоты в их смеси менее чем в 4 раза может приводить к раздельной кристаллизации ацетатов палладия и цветного металла, что приводит к загрязнению целевого продукта малорастворимым в органических растворителях ацетатом цветного металла.

Увеличение количества ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия более 60% от мольного количества палладия приводит к излишней трате реагента, что вызывает удорожание процесса. Уменьшение количества ангидрида уксусной кислоты в конечном растворе взаимодействия менее 20% от мольного количества палладия приводит к увеличению растворимости целевого соединения, что снижает его выход.

Увеличение температуры предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты выше 90°С требует дополнительного оснащения и неоправданно усложняет аппаратурное оформление процесса. Уменьшение температуры предварительного подогрева раствора бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты ниже 70°С может приводить к быстрой перекристаллизации подготовленного остатка с образованием более одного соединения.

Увеличение температуры обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты выше 100°С может приводить к вскипанию раствора и частичному восстановлению палладия до металла. Уменьшение температуры обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты ниже 70°С приводит к возможности неполной перекристаллизации подготовленного остатка и к увеличению продолжительности процесса.

Увеличение продолжительности обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты более 30 минут может приводить к обратному переводу целевого гетероядерного соединения в исходные гомоядерные ацетаты. Уменьшение продолжительности обработки раствором бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты менее 2 минут может быть недостаточно для перекристаллизации всего подготовленного остатка в целевое соединение.

Увеличение температуры охлаждения суспензии целевого соединения выше 70°С приводит к повышению растворимости целевого соединения и снижению выхода. Уменьшение температуры охлаждения суспензии целевого соединения ниже 40°С приводит к частичной кристаллизации сольватных соединений, что осложняет анализ целевого соединения.

Примеры осуществления способа:

Пример 1

В колбу роторного испарителя помещали необходимые количества исходных соединений палладия и цветного металла. Вводили определенное количество ледяной уксусной кислоты и прогревали полученную смесь при определенной температуре с испарением растворителя до влажного или сухого остатка. Снова вводили определенное количество уксусной кислоты и прогревали полученную смесь при определенной температуре с повторным испарением растворителя до сухого остатка. Затем вводили предварительно подготовленный и подогретый раствор бензола (или толуола) и ангидрида уксусной кислоты. Полученную суспензию выдерживали определенное время при необходимой температуре, затем охлаждали до определенной температуры и отфильтровывали. Целевое соединение выгружали на противень и высушивали при 80°С. Осадок взвешивали, анализировали на содержание палладия и цветного металла, определяли фазовый состав. Маточный раствор отправляли на регенерацию. Данные экспериментов приведены в таблице 1 (эксперименты № № 1-25).

Пример 2

Процесс проводили в соответствии с экспериментом 1, но определенное количество ледяной уксусной кислоты вводили только один раз - без повторного добавления ледяной уксусной кислоты. Данные экспериментов приведены в таблице 2 (эксперименты № № 26-46).

Пояснения к таблицам 1 и 2:

I - количество соединения цветного металла на 1 моль Pd (моль);

II - количество уксусной кислоты (% от мольного количества Pd);

III - температура взаимодействия ацетата палладия и соединения цветного металла в уксусной кислоте (°С);

IV - количество уксусной кислоты повторного добавления (% от мольного количества Pd);

V - температура повторного взаимодействия ацетатов в уксусной кислоте (°С);

VI - объемное соотношение бензола (или толуола *) и ангидрида уксусной кислоты соответственно (* - раствор образования целевого соединения содержал толуол (во всех других экспериментах использовался бензол));

VII - количество уксусного ангидрида (% от мольного количества Pd);

VIII - температура предварительного подогрева раствора бензола (или толуола*) и уксусного ангидрида (°С);

IX - температура взаимодействия в растворе бензола (или толуола*) и уксусного ангидрида (°С);

X - продолжительность взаимодействия в растворе бензола (или толуола*) и уксусного ангидрида (мин);

XI - температура охлаждения суспензии целевого соединения (°С);

XII - выход (%) (Выход рассчитывался на целевое соединение. Количество примеси оценивалось на основании рентгенофлуоресцентного анализа (определялось соотношение палладий - цветной металл) и на полуколичественных данных рентгенофазового анализа (РФА));

XIII - примечания (исходное соединение цветного металла и палладия, данные РФА);

XIV - примечания (исходный ацетат цветного металла данные РФА).

Как видно из приведенных примеров, использование заявляемого способа позволяет стабильно получать растворимые без разложения гетерокомплекса гетероядерные ацетатные соединения палладия с цветными металлами в кристаллическом монофазовом состоянии [РdМ(СН3СОО) 4] (где М - Со, Ni, Cu и Zn) или [РdМn(СН3СОО) 4СН3СООН] с высоким выходом.

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами
I IIIII IVV VIVII VIIIIX XXI XIIXIII
1 0.87650 80400 1004:1 3070 852 4085 Мn(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
20.90 60080 300100 5*:1 3070 10020 6090 Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
30.95 70070 50080 6:145 7085 1570 88Ni(СН3 СОО)2*4Н2O; [Pd3(CH3 COO)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
40.97 80080 600100 4:130 8570 1045 96Со(СН3 СОО)2*4Н2O; [Pd3(CH3 COO)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
51.00 60090 50090 8*:1 5090 755 5589 Сu(СН3СОО)22O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примесь Сu2(СН3СОО)4 (менее 0.5%)
6 0.95550 90500 1204:1 6075 8525 7092 Zn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3 (СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примеси не обнаружено
70.95 85090 200110 4*:1 5580 10030 4098 Zn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
80.90 70065 300120 5:140 7595 1545 95Со(СН3 СОО)2*2Н2O;[Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
9 0.95650 95300 1207* :135 70100 2050 90Cu(CH3 COO)2*H2O;[Pd3(CH3 COO)5NO2]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.2%)
100.97 70080 150120 8*:1 2070 1005 4582 Мn(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
I IIIII IVV VIVII VIIIIX XXI XIIXIII
11 0.97700 80650 1107* :135 8590 1545 93Со(СН3 СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
12 0.97800 90600 755* :125 7090 1065 90Ni(СН3 СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
13 0.97800 90600 1254* :140 90100 1070 86Со(СН3 СОО)22O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.1%)
14 0.97 75090 500100 3*:1 5585 10010 7091 Мn(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3 (СН3СОО)5НO2]; в целевом соединении примесь [РdМn(СН3СОО)4(СН3СООН)]*СН 3СООН (менее 0.2%)
150.97 70090 45095 9*:1 6070 9520 7088 ZnO; [Рd3(СН3СОО)6], в целевом соединении примеси не обнаружено
160.97 60090 400115 5:115 7080 2545 94Сu(СН3 СОО)22O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
17 0.90650 85250 1105:1 6575 7030 7095 ZnO; [Pd3(CH3COO)5NO2 ]; в целевом соединении примеси не обнаружено
180.90 60090 200100 6:135 6575 1555 93Ni(СН3 СОО)2*4Н2O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
19 0.97750 75350 1056* :125 9580 1560 90Мn(СН3 СОО)2*4Н20; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 1
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
I IIIII IVV VIVII VIIIIX XXI XIIXIII
20 0.90700 80350 956:1 2075 6510 6094 Со(СН3СОО)2*2Н2O; [Рd3 (СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdСо(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
210.95 70080 55090 7*:1 2075 10520 6087 Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примесь Pd (мет.) (менее 0.1%)
220.97 70090 50080 4*:1 3585 951 5595 Со(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdСо(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
230.97 80090 50085 6*:1 3090 9035 6087 Ni(СН3СОО)2*4Н2O; [Рd3 (СН3СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено
240.97 80090 500100 6:130 7580 1535 96Сu(СН3 СОО)22O; [Рd3(СН3 СОО)5NO2]; в целевом соединении примесь [РdCu(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.2%)
25 0.97 60090 600120 7:125 7080 2075 82Zn(СН3 СОО)2*2Н2O; [Рd3(СН3 СОО)6]; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 2
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами
I IIIII VIVII VIIIIX XXI XIIXIV
26 0.87550 1104:1 2070 853 5587 Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
270.90 600120 4*:1 2070 10010 5095 Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
280.95 600115 6*:1 2075 10010 6093 Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
290.97 400100 8*:1 2570 10025 6090 Zn(СН3СОО)3; в целевом соединении примеси не обнаружено
301.00 55095 6:120 8070 1540 92Сu(СН3 СОО)2; в целевом соединении примесь [Сu2 (СН3СОО)4] (менее 0.5%)
310.95 35080 5*:1 3080 955 7080 Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [Мn3(СН3СОО)6] (менее 0.2%)
32 0.95650 1156* :140 8090 3045 96Ni(СН3 СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
33 0.97500 756* :125 80100 2040 93Со(СН3 СОО)2*0.2Н2O; в целевом соединении примеси не обнаружено
340.95 450125 5:155 8075 2050 94Zn4 O(СН3СОО)6; в целевом соединении примесь Рd (мет.) (менее 0.1%)
350.97 600120 3:120 7570 1540 98Zn(СН3 СОО)2; в целевом соединении примесь [PdZn(CH3 COO)4]*CH3COOH (менее 0.2%)
36 0.97600 859:1 2070 8015 4086 Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
370.97 550120 5*:1 1590 8510 5587 Мn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
380.90 550115 5*:1 6585 9030 4595 Zn(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
390.95 500115 8:120 6575 2540 92Со(СН3 СОО)2*0.2Н20; в целевом соединении примеси не обнаружено

Таблица 2
Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами (продолжение)
I IIIII VIVII VIIIIX XXI XIIXIV
40 0.97400 1208* :160 9570 1540 93Ni(СН3 СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
41 0.95400 1106:1 2080 6520 5593 Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [РdNi(СН3СОО)4]*nСН3СООН (менее 0.2%)
42 0.97 600105 7*:1 4570 10520 5591 Сu(СН3СОО)2*СН3СООН; в целевом соединении примеси не обнаружено
430.90 550110 6:155 8080 160 85Мn(СН3 СОО)2; в целевом соединении примесь [РdMn(СН3 СОО)4СН3СООН]* *СН3СООН (менее 0.2%)
44 0.90 550120 6*:1 2070 9035 5593 Со(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено
450.97 450110 5*:1 2090 9510 3597 Сu(СН3СОО)2; в целевом соединении примесь [РdСu(СН3СОО)4]*СН3СООН (менее 0.1%)
46 0.97 550120 6*:1 2085 9525 7587 Ni(СН3СОО)2; в целевом соединении примеси не обнаружено

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами, включающий взаимодействие ацетатного соединения палладия и соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты, отличающийся тем, что взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий:цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (600-800)% от мольного количества палладия, при температуре (70-90)°C с испарением растворителя до влажного или сухого остатка, с повторным добавлением ледяной уксусной кислоты, в количестве (200-600)% от мольного количества палладия, повторного испарения растворителя при температуре (80-120)°С, с обработкой сухого остатка, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно, при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) мин, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве ацетатного соединения палладия может быть использовано соединение [Рd3(СН3СОО)6] или [Рd3(СН3СОО)5NO2], а в качестве соединения цветного металла может быть взят Мn(СН 3СОО)2·4Н2O или Мn(СН3 СОО)2·2Н2O или Со(СН3СОО) 2·4Н2O или Со(СН3СОО)2 ·2Н2O или Ni(СН3СОО)2·4Н 2O или Сu(СН3СОО)2·Н2 O или Zn(СН3СОО)2·2Н2O или ZnO.

3. Способ получения гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами, включающий взаимодействие ацетата палладия и ацетатного соединения цветного металла в растворе ледяной уксусной кислоты с испарением растворителя, отличающийся тем, что взаимодействие соединений, взятых в мольном соотношении палладий:цветной металл - 1:(0,90-0,97), проходит в ледяной уксусной кислоте, использованной в количестве (400-600)% от мольного количества палладия, при температуре (80-120)°C с испарением растворителя до сухого остатка, с его последующей обработкой, предварительно подогретым до (70-90)°С, раствором смеси бензола или толуола и ангидрида уксусной кислоты при их объемном соотношении (4-8):1 соответственно при количестве ангидрида уксусной кислоты (20-60)% от мольного количества палладия, при температуре (70-100)°С в течение (2-30) мин, охлаждении полученной суспензии до температуры (40-70)°С и отфильтровыванием целевого соединения.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве ацетата палладия может быть использовано соединение [Рd3(СН3СОО) 6], а в качестве ацетатного соединения цветного металла может быть взят Мn(СН3СОО)2 или Со(СН 3СОО)2·0,2Н2O или Со(СН 3СОО)2 или Ni(СН3СОО)2 или Сu(СН3СОО)2·СН3СООН или Сu(СН3СОО)2 или Zn4O(СН 3СОО)6 или Zn(СН3СОО)2 .


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2458039

patent-2458039.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07C51/41 получение солей карбоновых кислот конверсией кислот или их солей в соли с тем же остатком карбоновой кислоты

Патенты РФ в классе C07C51/41:
способ получения трифторацетата палладия -  патент 2529036 (27.09.2014)
способ получения стеарата цинка -  патент 2516663 (20.05.2014)
способ получения стеарата кальция -  патент 2510617 (10.04.2014)
способ получения свинца стеариновокислого двухосновного стабилизатора поливинилхлорида -  патент 2506253 (10.02.2014)
способ получения аммонийных солей фумаровой или янтарной кислоты -  патент 2490249 (20.08.2013)
способ получения раствора солей двухосновных кислот и диаминов -  патент 2488603 (27.07.2013)
способ получения двухводного ацетата цинка -  патент 2483056 (27.05.2013)
способ получения диизопропиламмония дихлорацетата -  патент 2480212 (27.04.2013)
способ получения высокочистого безводного ацетата цинка -  патент 2476418 (27.02.2013)
способ получения безводного ацетата свинца (ii) для приготовления безводных пленкообразующих растворов цирконата-титаната свинца -  патент 2470867 (27.12.2012)

Класс C07C53/10 ее соли 

Класс B82B1/00 Наноструктуры

Патенты РФ в классе B82B1/00:
многослойный нетканый материал с полиамидными нановолокнами -  патент 2529829 (27.09.2014)
материал заменителя костной ткани -  патент 2529802 (27.09.2014)
нанокомпозитный материал с сегнетоэлектрическими характеристиками -  патент 2529682 (27.09.2014)
катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ определения направления перемещения движущихся объектов от взаимодействия поверхностно-активного вещества со слоем жидкости над дисперсным материалом -  патент 2529657 (27.09.2014)
способ формирования наноразмерных структур -  патент 2529458 (27.09.2014)
способ бесконтактного определения усиления локального электростатического поля и работы выхода в нано или микроструктурных эмиттерах -  патент 2529452 (27.09.2014)
способ изготовления стекловидной композиции -  патент 2529443 (27.09.2014)
комбинированный регенеративный теплообменник -  патент 2529285 (27.09.2014)
способ изготовления тонкопленочного органического покрытия -  патент 2529216 (27.09.2014)

Класс C01G55/00 Соединения рутения, родия, палладия, осмия, иридия или платины

Класс C01G45/00 Соединения марганца

Патенты РФ в классе C01G45/00:
способ получения манганита лантана, легированного кальцием -  патент 2505485 (27.01.2014)
сложный ванадат марганца и никеля и способ его получения -  патент 2471712 (10.01.2013)
магнитный, теллурсодержащий халькогенид марганца с гигантским магнитосопротивлением -  патент 2454370 (27.06.2012)
способ получения диоксида марганца -  патент 2444575 (10.03.2012)
монокристаллический железомарганцевый сульфид с колоссальной магнитострикцией -  патент 2435734 (10.12.2011)
способ получения гексагидрата нитрата марганца высокой чистоты -  патент 2410329 (27.01.2011)
поглощающий термостабилизирующий материал на основе манганитов редкоземельных элементов, способ его получения и термостабилизирующее покрытие на его основе -  патент 2404128 (20.11.2010)
магнитный кобальт-марганцевый сульфид с гигантским магнитосопротивлением -  патент 2404127 (20.11.2010)
способ электролитического получения марганца из отходов производства ферросплавов -  патент 2389533 (20.05.2010)
способ получения перманганата калия -  патент 2376246 (20.12.2009)

Класс C01G51/00 Соединения кобальта

Патенты РФ в классе C01G51/00:
магнитные наночастицы для применения при гипертермии, их приготовление и применение в магнитных системах для фармакологического использования -  патент 2481125 (10.05.2013)
литий-кобальт-оксидный материал и способ его приготовления -  патент 2473466 (27.01.2013)
стабилизатор ферментативной активности пероксидазы -  патент 2445271 (20.03.2012)
устройство и способ получения соединений путем осаждения -  патент 2437700 (27.12.2011)
способ получения основного карбоната кобальта (ii) -  патент 2424190 (20.07.2011)
способ получения ультра-нанодисперсного порошка карбида -  патент 2418742 (20.05.2011)
магнитный кобальт-марганцевый сульфид с гигантским магнитосопротивлением -  патент 2404127 (20.11.2010)
способ получения алюмината кобальта -  патент 2363658 (10.08.2009)
способ получения основного карбоната двухвалентного кобальта -  патент 2342324 (27.12.2008)
способ экстракционного выделения ионов кобальта из водных растворов -  патент 2336113 (20.10.2008)

Класс C01G53/00 Соединения никеля

Патенты РФ в классе C01G53/00:
способ получения миллерита с использованием сульфатредуцирующих бактерий -  патент 2528777 (20.09.2014)
лакунарный гетерополианион структуры кеггина на основе вольфрама для гидрокрекинга -  патент 2509729 (20.03.2014)
способ получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля на переменном токе -  патент 2503748 (10.01.2014)
способ получения алюмоникелевого пигмента -  патент 2482143 (20.05.2013)
сложный ванадат марганца и никеля и способ его получения -  патент 2471712 (10.01.2013)
однородные наночастицы никеля, покрытые оболочкой, и способ их получения -  патент 2466098 (10.11.2012)
способ получения гидроксида никеля (ii) -  патент 2463254 (10.10.2012)
способ получения нанодисперсного титаната никеля -  патент 2457182 (27.07.2012)
способ получения композиционного niо/c материала -  патент 2449426 (27.04.2012)
устройство и способ получения соединений путем осаждения -  патент 2437700 (27.12.2011)

Класс C01G3/00 Соединения меди

Патенты РФ в классе C01G3/00:
полимерный медьсодержащий композит и способ его получения -  патент 2528981 (20.09.2014)
способ получения концентрированных водных растворов хлоркупрата меди (ii) cu[cucl4] -  патент 2528685 (20.09.2014)
способ получения гидроксохроматов меди(+2) -  патент 2504517 (20.01.2014)
способ получения сложного оксида иттрия, бария и меди -  патент 2503621 (10.01.2014)
способ получения халькопирита с использованием ацидотолерантных сульфатредуцирующих бактерий, устойчивых к меди -  патент 2482062 (20.05.2013)
способ получения основного хлорида или нитрата меди (ii) -  патент 2476380 (27.02.2013)
способ получения раствора ионного серебра -  патент 2471018 (27.12.2012)
способ получения нановискерных структур оксида меди -  патент 2464224 (20.10.2012)
способ получения оксида меди -  патент 2463251 (10.10.2012)
способ получения оксида меди с повышенной удельной поверхностью -  патент 2455233 (10.07.2012)

Класс C01G9/00 Соединения цинка


Наверх