Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения

Классы МПК:C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева
C10M139/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим атомы элементов, не отнесенные к группам  127/00
C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-02-01
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к смазывающей композиции. Композиция содержит базовое масло и сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (I):

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой Х означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, a R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу. Также предложены сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена (варианты), применение сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, способ уменьшения коэффициента трения смазывающей композиции и способ уменьшения коэффициента трения. Изобретение позволяет получить смазывающую композицию, уменьшающую коэффициент трения. 6 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 фиг., 19 табл., 6 пр.

Рисунки к патенту РФ 2456294

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым органическим соединениям молибдена, их применению в качестве модификаторов трения, и к смазывающим композициям, которые содержат указанные соединения.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла, с целью снижения расходования топлива. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в детали сцепления, работающей в масляной ванне, автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 Shinban Sekiyu Seihin Tenkasaiорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 (Новое издание, Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).

Формула (2)

Формула (3)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых x+y=4, и те, для которых xорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии № 3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2). Следовательно, существует спрос на соединения, которые не содержат фосфора.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются в качестве смазывающих присадок и тому подобного, которые не содержат фосфора, которые уменьшают коэффициент трения и, например, оптимально регулируют трение сцепления, работающего в масляной ванне, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.

Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, которые содержат эти соединения.

С этой целью в настоящем изобретении разработаны сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена, имеющие общую формулу (1) ниже.

Общая формула (1)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этой формуле X означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, и R1-R10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (2), которая приведена ниже

Общая формула (2)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этой формуле R1-R 10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (3), которая приведена ниже.

Общая формула (3)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этой формуле R1-R 10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены как общая формула (4), которая приведена ниже.

Общая формула (4)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этой формуле R1-R 10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Согласно предпочтительному варианту осуществления сшитые комплексы дициклопентадиенилмолибдена общей формулы (1) могут быть представлены в виде общей формулы (5), которая приведена ниже.

Общая формула (5)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этой формуле R1-R 10 представляют собой группы, индивидуально выбранные из группы, содержащей водород, метальную группу и этильную группу.

Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение сшитых комплексов дициклопентадиенилмолибдена в качестве модификаторов трения.

В настоящем изобретении также предложена смазывающая композиция, которая содержит эти соединения.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием указанного ниже способа.

Первый способ

Получение исходного материала для промежуточного соединения синтеза - гексакарбонильного комплекса дициклопентадиенилмолибдена:

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

В этих формулах R1-R 10 имеют указанные выше значения.

Второй способ

Синтез сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена

Комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксомолибдена общей формулы (2), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена общей формулы (3), комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксомолибдена общей формулы (4) и комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена общей формулы (5) получаются одновременно в соответствии с уравнением реакции, приведенным ниже.

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Для вышеупомянутых заместителей R 1-R10 могут быть указаны водород, метальная группа и этильная группа, при этом могут быть упомянуты соединения с такими комбинациями заместителей, как показано ниже в таблицах 1-18.

Таблица 1
Соединение1 2 34 56 78
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 HH HH CH3CH 3CH3 CH3
R2 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R3H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R4 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R5H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R6 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R7H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R8 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R9H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R10 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3

Таблица 2
Соединение9 10 1112 1314 1516
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R2 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5

Таблица 3
Соединение17 18 1920 2122 2324
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 HH HH CH3CH 3CH3 CH3
R2 H HН HH HH H
R 3H HH HH HH H
R 4H HH HH HH H
R 5H HH HH HH H
R 6CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3
R7 CH3 CH3CH 3CH3 H HH H
R 8CH3 CH3 CH3 CH3H H HH
R9 CH3CH 3CH3 CH3 H HH H
R 10CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH

Таблица 4
Соединение25 26 2728 2930 3132
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3
R 2CH3 CH3 CH3 CH3H H HH
R3 HH HH CH3CH 3CH3 CH3
R4 H HH HH HH H
R 5H HH HH HH H
R 6CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3
R7 CH3 CH3CH 3CH3 H HH H
R 8H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R9H H HH HH HH
R10 HH HH HH HH

Таблица 5
Соединение33 34 3536 3738 3940
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3
R 2CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3
R3 CH3 CH3CH 3CH3 H HH H
R 4H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R5H H HH HH HH
R6 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3
R 7CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3
R8 CH3 CH3CH 3CH3 H HH H
R 9H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R10H H HH HH HH

Таблица 6
Соединение41 42 4344 4546 4748
X SS ОО SS ОО
Y O- О- О- О-
R1 CH3CH 3CH3 CH3 C2H5 C2H 5C2 H5C 2H5
R2CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R3 CH3CH 3CH3 CH3 H HH H
R 4CH3 CH3 CH3 CH3H H HH
R5 HH HH HH HH
R6 CH3CH 3CH3 CH3 C2H5 C2H 5C2 H5C 2H5
R7CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R8 CH3CH 3CH3 CH3 H HН H
R 9CH3 CH3 CH3 CH3H H HH
R10 HH HH HH HH

Таблица 7
Соединение49 50 5152 5354 5556
X SS ОО SS ОO
Y О- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R3 HH HH C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4H H HH HH HH
R5 HH HH HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R8 HH HH C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9H H HH HH HH
R10 HH HH HH HH

Таблица 8
Соединение57 58 5960 6162 6364
X SS ОO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R4 HН HН C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R5H H HH HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R9 HH HH C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R10H H HH HH HH

Таблица 9
Соединение65 66 6768 6970 7172
X SS ОО SS OO
Y O- О- О- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R3 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R4 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R5 H HН HCH3 CH3 CH3 CH3
R6C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R8 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R9 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R10 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3

Таблица 10
Соединение73 74 7576 7778 7980
X SS OO SS ОО
Y О- О- О- О-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R4CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R5 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3
R6C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R9CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R10 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3

Таблица 11
Соединение81 82 8384 8586 8788
X SS OO SS OО
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R4 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R5CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R6 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R9 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R10CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3

Таблица 12
Соединение89 90 9192 9394 9596
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R3 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 HH HH
R4 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R5 CH3CH 3CH3 CH3 H HH H
R 6C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R8 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 HH HH
R9 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 HH HH
R10 CH3CH 3CH3 CH3 H HH H

Таблица 13
Соединение97 98 99100 101102 103104
X SS ОO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3
R4H H HH HH HH
R5 HH HH HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7H H HH CH3CH 3CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3
R9H H HH HH HH
R10 HH HH HH HH

Таблица 14
Соединение105 106 107108 109110 111112
X SS OO SS OО
Y О- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3
R4CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R5 HH HH CH3CH 3CH3 CH3
R6 C2H 5C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3 CH3 CH3
R9CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R10 HH HH CH3CH 3CH3 CH3

Таблица 15
Соединение113 114 115116 117118 119120
X SS OO SS OO
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R3 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R4H H HH HH HH
R5 HH HH HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R8 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R9H H HH HH HH
R10 HH HH HH HH

Таблица 16
Соединение121 122 123124 125126 127126
X SS OO SS ОО
Y O- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2H H HH C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R4 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R5CH 3CH3 CH3 CH3 HН HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7H H HH C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R9 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R10CH 3CH3 CH3 CH3 НH HH

Таблица 17
Соединение129 130 131132 133134 135136
X SS OО SS OO
Y О- O- O- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R3 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R4CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R5 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3
R6C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7CH 3CH3 CH3 CH3 HH HH
R8 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R9CH 3CH3 CH3 CH3 CH3CH 3CH3 CH3
R10 H HH HCH3 CH3 CH3 CH3

Таблица 18
Соединение137 138 139140 141142 143144
X SS ОО SS OO
Y O- O- О- O-
R1 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R2C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R3C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R4 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R5H H HН HH HH
R6 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R7C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5
R8C 2H5 C2H5 C2H5 C2H5 CH3CH 3CH3 CH3
R9 CH3 CH3 CH3CH 3C2 H5C 2H5 C2H5 C2H5
R10H H HH HH HH

Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть указаны как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 масс.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 базовое маслоорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 Группы Iорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 , базовое масло органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 Группы IIорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 и базовое масло органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 Группы IIIорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание, Приложение Е, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах ЕР 0 776 959, ЕР 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, ЕР 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 XHVIорганические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1) Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.

(2) Соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения, и в частности, они могут быть использованы в качестве модификаторов трения для различных типов энергосберегающих моторных смазывающих масел.

(3) Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.

(4) Отсутствует отравление катализаторов (удаление NOx), которые размещены в устройстве для очистки выхлопных газов автомобиля.

Примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью примеров и Сравнительных примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1

Синтез соединения 6 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, отсутствует Y и заместители R1-R10 представляют собой CH3.

(i) Первый способ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 3,75 г (18,8 ммоль) пентаметилциклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, добавляют по каплям 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс - пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена, и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа (II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 24%.

(ii) Второй способ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции удаляют растворитель, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке, и выделяют комплекс красного цвета с выходом 3%.

Пример 2

Синтез соединения 5 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S, Y означает O и заместители R1-R10 представляют собой CH3.

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Вышеупомянутый ди(гептаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 0,79 ммоль) и 0,69 г (5,84 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 100 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После завершения реакции растворитель удаляют, и продукт реакции обрабатывают на хроматографической колонке и выделяют комплекс оранжевого цвета с выходом 4%.

Пример 3

Синтез соединения 3 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X и Y означают O и заместители R1-R10 представляют собой Н.

(i) Первый способ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Тетрагидрофуран (ТГФ, 45 мл) добавляют к 18,8 ммоль циклопентадиена и, после охлаждения до -78°C, по каплям добавляют 12,5 мл (18,8 ммоль) бутиллития, и образуется комплекс пентаметилциклопентадиениллитий. Затем к этому комплексу добавляют 5 г (18,8 ммоль) гекса-карбонила молибдена и кипятят с обратным холодильником в течение 48 часов, и после завершения реакции маточный раствор охлаждают до 0°C. Отдельно добавляют 3,2 г (18,8 ммоль) сульфата железа(II) в раствор, содержащий смесь 100 мл чистой воды и 20 мл уксусной кислоты, и полученный таким образом раствор добавляют по каплям в маточный раствор. Полученный раствор красного цвета подвергают вакуумной фильтрации, промывают и высушивают, и получают ди(пентаметилциклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена путем перекристаллизации с выходом 20%.

(ii) Второй способ

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Ди(циклопентадиенил)гекса-карбонильный комплекс молибдена (0,5 г, 1,02 ммоль) и 0,6 г (5,08 ммоль) 3-сульфорана растворяют в 50 мл толуола и кипятят с обратным холодильником при 120°C в течение 3 часов. После удаления растворителя получают продукт желтого цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-оксодиоксомолибдена, который выделяют из реакционной смеси с помощью хроматографической колонки, выход 34%.

Пример 4

Синтез соединения 1 в вышеупомянутой таблице 1, случай, когда X означает S и Y означает O, и заместители R1-R 10 представляют собой Н.

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

Взаимодействие осуществляют таким же образом, как в примере 3, и продукт красного цвета - комплекс ди(циклопентадиенил)-µ-тиооксодиоксомолибдена выделяют с помощью хроматографической колонки, выход 14%.

Пример 5

Комплекс, полученный в примере 2, дозируют таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч./млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°C: 3,04 мм2/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266).

Сравнительный пример 1

Случай, когда комплекс, полученный в примере 2, не был использован в композиции Примера 5, был взят в качестве Сравнительного примера 1. Обе композиции представлены ниже в таблице 20.

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 19, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Условия испытания

Таблица 19
УсловияПараметр
Нагрузка 400 Н
Частота50 Гц
Амплитуда 1,5 мм
Температура 100°C
Размер образца0,5 мм

Таблица 20
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294 Сравнительный Пример 1Пример 5
Базовое маслоСложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) Сложноэфирное масло (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты)
Модификатор тренияОтсутствует Комплекс, полученный в примере 2
Содержание Мо в масле (ч./млн) 0500
Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (%) 55

В случае примера 5 наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении с базовым маслом без добавки (Сравнительный пример 1) через 1 минуту после начала испытания, и очевидно, что это соединение обладает свойствами модификатора трения. То есть, при компаундировании модификатора трения настоящего изобретения, очевидно, наблюдается пониженный коэффициент трения в сопоставлении со случаем, когда эта добавка не компаундируется.

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 приведен график, показывающий изменение коэффициента трения с течением времени для образцов смазывающих масел примера 5 и Сравнительного примера 1.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (1)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой Х означает элементарный кислород или элементарную серу, Y является элементарным кислородом или Y отсутствует, a R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

2. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (2)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

3. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (3)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

4. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (4)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

5. Смазывающая композиция по п.1, в которой сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена имеет общую формулу (5)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

6. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (2)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

7. Сшитый комплекс дициклопентадиенилмолибдена, имеющий общую формулу (4)

органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые   содержат указанные соединения, патент № 2456294

в которой R1-R10 представляют собой группы, каждая из которых выбрана из группы, содержащей водород, метильную группу и этильную группу.

8. Применение сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5, в качестве модификатора трения.

9. Способ уменьшения коэффициента трения смазывающей композиции путем включения в смазывающую композицию сшитого комплекса дициклопентадиенилмолибдена, как он определен по одному из пп.1-5.

10. Способ уменьшения коэффициента трения путем смазывания смазывающей композицией по одному из пп.1-5.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2456294

patent-2456294.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева

Патенты РФ в классе C07F11/00:
металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина -  патент 2510646 (10.04.2014)
обратимый термохимический индикатор -  патент 2499800 (27.11.2013)
комплексное соединение самонамагничивающегося металла с саленом -  патент 2495045 (10.10.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения -  патент 2458064 (10.08.2012)
способ получения мезопористого терефталата хрома(iii) -  патент 2457213 (27.07.2012)
молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции -  патент 2447080 (10.04.2012)
обратимый термоиндикатор на основе двойной комплексной соли -  патент 2443707 (27.02.2012)
способ синтеза элементоорганических соединений -  патент 2440355 (20.01.2012)
биядерные координационные соединения биологически активных d-элементов с алифатическими тиолами как средства повышения эффективности лекарственных препаратов -  патент 2417999 (10.05.2011)

Класс C10M139/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим атомы элементов, не отнесенные к группам  127/00

Патенты РФ в классе C10M139/00:
способ увеличения температуры каплепадения пластичной литиевой комплексной смазки -  патент 2483100 (27.05.2013)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения -  патент 2458064 (10.08.2012)
молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции -  патент 2447080 (10.04.2012)
композиции смазочного масла и топливные композиции -  патент 2431637 (20.10.2011)
эмульсол для приготовления водорастворимой смазочно-охлаждающей жидкости -  патент 2426772 (20.08.2011)
присадка к топливу и смазочным материалам, содержащая борные эфиры алкилгидроксикарбоновых кислот -  патент 2395513 (27.07.2010)
термопластичный полимерный материал -  патент 2376331 (20.12.2009)
присадка к смазочным материалам -  патент 2375417 (10.12.2009)
присадка к минеральным маслам -  патент 2368648 (27.09.2009)
присадка к смазочным маслам -  патент 2368647 (27.09.2009)

Класс C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению


Наверх