Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов

Классы МПК:B01J31/04 содержащие карбоновые кислоты или их соли
B01J31/14 алюминия или бора
B01J31/02 содержащие органические соединения или гидриды металлов
B01J31/22 органические комплексы
B01J27/24 соединения, содержащие азот
C07C2/30 содержащими металл-углеродную связь; гидриды металлов
C07C2/32 как комплексными соединениями, например ацетилацетонатами
C07C11/02 алкены 
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ЛИНДЕ АГ (DE),
САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН (SA)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-11-11
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к композиции катализатора для олигомеризации этилена и к способу получения линейных альфа-олефинов с применением такой композиции катализатора. Композиция содержит (i) соединение переходного металла, имеющее общую формулу MX m(OR')4-m или MXm(OOCR') 4-m, где R' представляет собой алкильную, алкенильную, арильную, аралкильную или циклоалкильную группу, X представляет собой атом хлора или брома и m равно числу от 0 до 4, и (ii) продукт реакции алюминийорганического соединения и циклического амида структурной формулы

композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076

где х=1-9.

Каталитическая композиция обладает высокой каталитической активностью и селективностью образования фракции гексена-1. В процессе олигомеризации этилена воск или полимер не образуются. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Настоящее изобретение относится к композиции катализатора для олигомеризации этилена и способу получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена.

Линейные альфа-олефины (ЛАО), имеющие 4-20 атомов углерода, являются основным сырьем при получении поверхностно-активных веществ, пластификаторов, синтетических смазочных материалов и полиолефинов. Альфа-олефины высокой чистоты являются особенно ценными при получении полиэтилена низкой плотности и в оксопроцессе. Линейные альфа-олефины являются более реакционноспособными, чем разветвленные альфа-олефины; разветвление при композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 -атоме углерода резко снижает реакционную способность. С учетом этого линейные альфа-олефины, имеющие 6-18 атомов углерода, являются особенно применимыми и широко используются в больших количествах.

Хотя линейные олефины являются продуктом дегидрирования линейных алканов, основная часть таких продуктов состоит из внутренних олефинов. Получение альфа-олефинов основано главным образом на олигомеризации этилена.

Эти линейные альфа-олефины обычно получают каталитической олигомеризацией этилена в присутствии катализатора циглеровского типа. При олигомеризации этилена получают продукты широкого спектра ЛАО, имеющие цепи с четным числом атомов углерода. В последние годы тенденция к получению полиэтиленов с улучшенными свойствами с применением металлоценовых катализаторов создает особые требования к сомономерам альфа-олефинов. Сомономеры применяют при получении полиэтилена для регулирования плотности и улучшения определенных физических свойств. Бутен-1 и гексен-1 применяют при получении сополимеров полиэтилена высокой плотности (HDPE). Бутен-1, гексен-1 и октен-1 применяют при получении сополимеров линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE). Ключевым фактором олигомеризации этилена является достижение требуемой селективности и распределения продукта. Катализатор и условия способа играют важную роль в этой области.

В патенте US 3644563 описано применение гомогенного металлорганического катализатора на основе никеля с подходящими бидентатными лигандами. Олигомеризацию этилена проводят в полярных кислородсодержащих растворителях, таких как 1,4-бутандиол, в которых катализатор хорошо растворим, но полученные углеводородные олигомеры не растворимы. Олигомеризацию проводят при 120°C и 14 МПа (140 бар). Олефины, полученные согласно этому способу, имеют высокую линейность и их молекулярные массы подчиняются закону распределения Шульца-Флори. В связи с этим такой способ имеет недостатки, заключающиеся в том, что его проведение требует значительно повышенных давления и температуры и продукт реакции имеет широкое распределение альфа-олефинов. Селективность образования гексена-1 составляет приблизительно 13 масс.%.

В патенте US 4783573 описана каталитическая система на основе комплекса циркония и алюминия, получаемого с применением безводного хлорида циркония с полуторным хлоридом алюминия и триэтилалюминием в растворе осушенного бензола. Эти компоненты перемешивают в атмосфере аргона в течение времени, необходимого для образования активного комплекса катализатора. К катализатору добавляют тиофен предположительно в качестве регулятора. Приведенные в патенте примеры олигомеризации при 120°C и 3,4 МПа, осуществляемые в осушенном бензоле, показывают возможность получения альфа-олефинов с длинной цепью, которые имеют следующий состав: С4 - 14,9 масс.%, С6 - 15,1 масс.%, С8 - 14,0 масс.%, С10-С18 - 40,2 масс.%, С20+ - 14,2 масс.% и воск - 1,6 масс.%. Недостатком способа является низкая селективность образования фракций легких альфа-олефинов (особенно гексена-1). Другим недостатком является высокая температура реакции. Еще одним недостатком способа является применение в качестве растворителя бензола, который является известным карциногенным веществом.

В WO 03/050126 А1 описан сульфоновый комплекс на основе циркония в сочетании с алкилирующим металлорганическим соединением, например, алкилалюминийгалогенидом, который можно преимущественно применять в качестве компонента катализатора для олигомеризации этилена с целью селективного получения основных линейных олефинов, имеющих 4, 6 и 8 атомов углерода, соответственно. Указанные катализаторы олигомеризации особенно подходят для получения смесей гексена-1 и октена-1 с селективностью в лучшем примере 39 масс.% и 25,9 масс.%, соответственно. Недостатком катализатора является его по существу низкая активность. Согласно некоторым примерам, для достижения удовлетворительной активности катализатора требуется высокое отношение Al/Zr (более чем 100).

Далее, в WO 80/00224 и DE 4338414 описан также катализатор, который включает в себя карбоксилат циркония общей формулы (RCOO) mZrCl4-m и алюминийорганическое соединение формулы RnAlX3-n. Основным недостатком этой каталитической системы является образование нежелательных и проблематичных побочных продуктов, таких как воск и/или полимер (разветвленный и/или сшитый полиэтилен РЕ). Образование воска и/или полимеров, даже в небольших количествах, оказывает вредное влияние на весь технологический процесс получения олигомеров, поскольку побочные продукты не только снижают выход требуемых С420-олигомеров и их чистоту, но также уменьшают время работы технологического оборудования, поскольку твердый полимер, накапливающийся в реакторах, необходимо периодически удалять, что можно выполнить только, прервав процесс олигомеризации и, следовательно, за счет потери времени эксплуатации оборудования. Другим недостатком указанной каталитической системы является высокий расход сокатализатора/активатора. Отношение катализатор/соактиватор является ключевым параметром, который позволяет модифицировать распределение альфа-олефинов при применении такой каталитической системы. Высокое отношение катализатор/сокатализатор может способствовать образованию олигомеров низкой молекулярной массы, но увеличивает затраты из-за образования фракций разветвленных олефинов С10+. Максимальная селективность образования гексена-1, которую можно достичь с применением этой каталитической системы, составляет ~18 масс.%.

В патенте US 5496783 описан способ превращения этилена в линейные альфа-олефины в присутствии катализатора, состоящего из соединения циркония с органическим соединением, выбранным из класса ацеталей и кеталей, и с хлор- или бромсодержащим углеводородным соединением алюминия. Хотя катализатор имеет хорошую селективность в отношении образования легких альфа-олефинов, в основном состава С4-С10, в распределении этих соединений в продукте слишком высок процент бутена-1. Согласно примерам самая высокая селективность образования гексена-1 составляет приблизительно 31 масс.%, тогда как у бутена-1 она приблизительно 43 масс.%. Другим недостатком способа является образованием следовых количеств полимеров, которые со временем аккумулируются в реакторе и препятствуют длительному проведению процесса. Еще одним недостатком способа является низкая активность катализатора.

Следовательно, задачей настоящего изобретения является создание композиции катализатора, которая преодолевает недостатки известного уровня техники, особенно создание композиции катализатора, которая может обеспечить эквивалентную или даже более высокую каталитическую активность и увеличить селективность образования фракции гексена-1.

Кроме того, должен быть создан способ получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена.

Первая задача решается созданием композиции катализатора для олигомеризации этилена, содержащей (i) по меньшей мере одно соединение переходного металла, имеющее общую формулу MXm(OR')4-m или MXm(OOCR')4-m, где R' представляет собой алкильную, алкенильную, арильную, аралкильную или циклоалкильную группу, X представляет собой атом хлора или брома и m равно от 0 до 4; и (ii) продукт реакции алюминийорганического соединения и циклического амида.

Соединением переходного металла предпочтительно является соединение циркония.

Более предпочтительным соединением циркония является карбоксилат циркония, имеющий формулу (R2COO)mZrCl 4-m, где R2 представляет собой алкильную, алкенильную, арильную, аралкильную или циклоалкильную группу, и m равно любому числу от 0 до 4.

В одном варианте осуществления алюминийорганическое соединение имеет общую формулу композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 или композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 , где R1 представляет собой алкильную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, Х представляет собой Сl, Вr или I, n равно любому числу в диапазоне 1композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 nкомпозиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 2.

Алюминийорганическим соединением предпочтительно является Аl(С2Н5)3, Аl2 Сl32Н5)2, АlСl(С 2Н5)2 или их смесь, где АlСl(С 2Н5)2 является предпочтительным.

Кроме того, предпочтительной является композиция катализатора, в которой циклический амид имеет общую структуру

композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076

в которой х=1-9.

Далее предпочтительно, чтобы циклический амид был выбран из композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 -капролактама, 2-пирролидона, композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 -валеролактама и их смесей.

Более предпочтительно, когда циклическим амидом является 2-пирролидон, имеющий формулу

композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076

где R независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкила, имеющего от 1 до 20 атомов углерода, арила, имеющего от 6 до 18 атомов углерода, аралкила, имеющего от 7 до 14 атомов углерода, и гетероциклила, имеющего от 2 до 9 атомов углерода. Более предпочтительно, R представляет собой водород.

Композиция катализатора может дополнительно содержать соединение-донор электронов, где соединение-донор электронов предпочтительно выбрано из группы, состоящей из этилацетата, этилацетоацетата, этилбензоата, анизола, тетрагидрофурана, 1,2-диоксана, тиофена и их смесей, где наиболее предпочтительным является анизол.

В одном варианте осуществления молярное отношение металлорганического соединения переходного металла и соединения-донора электронов составляет от 1:0,1 до 1:10, более предпочтительно от 1:0,1 до 1:2.

В другом варианте осуществления молярное отношение алюминийорганического соединения и циклического анализа составляет 1:(0,1-1), наиболее предпочтительно 1:(0,1-0,5).

Согласно изобретению предложен также способ получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии органического растворителя и композиции катализатора, которая описана выше.

Неожиданно было обнаружено, что добавление циклического амида, т.е. продукта реакции с алюминийорганическим соединением, может изменять распределение компонентов в продукте олигомеризации этилена в присутствии каталитических систем на основе металлорганических соединений переходных металлов и алюминийорганического сокатализатора. Новая композиция катализатора обеспечивает более высокий выход С410-фракции, особенно С6-фракции, с высокой чистотой альфа-олефинов. В то же время образование воска и полимера в реакторе значительно уменьшается. Таким образом, в настоящем изобретении описывается композиция катализатора для селективного получения легких альфа-олефинов состава С410, особенно гексена-1, с высоким выходом. Способом согласно настоящему изобретению можно получить линейные альфа-олефины с высокой линейностью, выше 90% в требуемом диапазоне молекулярной массы, например, олигомеры С410.

Кроме этого обнаружено, что композиция катализатора проявляет высокую активность и производительность и требует относительно небольших количеств сокатализатора, по сравнению с катализаторами известного уровня техники для получения линейных олигомеров данного диапазона молекулярной массы. Кроме того, в процессе получения не происходило образования воска и полимера, которые препятствуют длительному проведению процесса получения.

Композицию катализатора, применяемую при получении линейных альфа-олефинов, предпочтительно применяют в инертном органическом растворителе. Примеры подходящих органических растворителей включают в себя ароматические углеводородные растворители, незамещенные или замещенные галогенами, такие как толуол, бензол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, хлортолуол и тому подобное, алифатические восковые углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан и тому подобное, алициклические углеводородные соединения, такие как циклогексан, декагидронафталин и тому подобное, галогенированные алканы, такие как дихлорэтан, дихлорбутан и тому подобное. Для регулирования распределения молекулярной массы продуктов, чтобы достичь максимальной селективности образования требуемых олефиновых продуктов, можно применять смесь растворителей.

Для упрощения способа олигомеризации этилена металлорганическое соединение переходного металла и необязательно соединение-донор электронов можно смешать и хранить в течение по меньшей мере одного года без каких-либо изменений. Конечно, для селективной олигомеризации этилена в С410-альфа-олефины металлорганическое соединение переходного металла можно применять без какого-либо донора электронов. Однако неожиданно было обнаружено, что добавление донора электронов к композиции катализатора может дополнительно увеличить активность катализатора по меньшей мере на 10% без влияния на селективность образования гексена-1.

Неожиданно было обнаружено, что сокатализатор, являющийся продуктом реакции алюминийорганического соединения и циклического амида, можно использовать для селективной олигомеризации этилена для получения С410-фракции с высокой селективностью образования гексена-1.

Дополнительные отличительные признаки и преимущества настоящего изобретения станут очевидны из следующего детального описания предпочтительных вариантов осуществления изобретения, приведенных в виде примеров.

Условия эксперимента

Работу со всеми материалами проводили в атмосфере азота с применением аппарата Шленка или перчаточного бокса, заполненного азотом. Азот и толуол подавали из промышленного источника и, в случае необходимости, сушили, пропуская через дополнительный слой молекулярных сит.

ПРИМЕРЫ

Синтез карбоксилатов циркония проводили известными способами.

Компонент А (карбоксилат циркония) и компонент В (анизол) смешивали при молярном отношении от приблизительно 1:0,1 до приблизительно 1:10, более предпочтительно от приблизительно 1:0,1 до приблизительно 1:2.

Компонент С (хлорид диэтилалюминия, DEAC) и раствор компонента D (2-пирролидона) в толуоле смешивали при молярном отношении приблизительно C:D=1:(0,1-1), более предпочтительно C:D=1:(0,1-0,5). Раствор 2-пирролидона в толуоле медленно, по каплям (экзотермическая реакция) добавляли к хлориду диэтилалюминия при пониженном давлении и в присутствии инертной атмосферы (азота).

Олигомеризацию этилена проводили следующим образом.

Полученный раствор катализатора (компоненты А и В, продукт реакции С и D) загружают в 2 литровый реактор из нержавеющей стали. Этилен вводили в реактор до достижения требуемого давления и поддерживали его на протяжении всей реакции при требуемой температуре. Введение этилена продолжали в количестве, необходимом для поддержания давления реакции. После проведения реакции в течение 1 часа при поддержании условий реакции подачу этилена прекращали и реакцию останавливали добавлением приблизительно 20 мл этанола. После снижения температуры реакционной смеси до 10°C отбирали пробу раствора при помощи вентиля, расположенного у дна реактора, и анализировали газовой хроматографией для определения количества и типа образованных олефинов. После сброса избыточного давления этилена реактор открывали и осматривали на присутствие любых возможных полимерных продуктов.

Нижеследующие примеры приводятся для иллюстрации изобретения. Как будет очевидно специалисту в данной области, возможны многочисленные варианты и поэтому объем изобретения не должен ограничиваться этими примерами.

Результаты суммированы в таблицах 1 и 2.

Пример 1

Толуол в количестве 200 мл помещали в 250 мл круглодонную колбу и в колбу добавляли 0,24 ммоль Zr(i-C 3H7COO)4, предварительно смешанный с анизолом при молярном отношении 1:0,75. Затем к смеси добавляли раствор нового сокатализатора, имеющего молярное отношение компонентов C/D=1:0,15. Молярное отношение Al/Zr было 20. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 70°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 269 г ЛАО; выход 12294 г ЛАО на г Zr. Воск или полимер не образовывался.

Пример 2

Толуол в количестве 200 мл помещали в 250 мл круглодонную колбу и в колбу добавляли 0,24 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4, предварительно смешанный с анизолом при молярном отношении 1:0,75. Затем к смеси добавляли раствор нового сокатализатора с молярным отношением компонентов C:D=1:0,25. Молярное отношение Al/Zr было 20. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 70°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 122 г ЛАО; выход 5574 г ЛАО на г Zr. Воск или полимер не образовывался.

Пример 3

Толуол в количестве 200 мл помещали в 250 мл круглодонную колбу и в колбу добавляли 0,24 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4, предварительно смешанный с анизолом при молярном отношении 1:0,75. Затем к смеси добавляли раствор нового сокатализатора с молярным отношением компонентов C/D=1:0,25. Молярное отношение Al/Zr было 20. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 90°С и давлении этилена 37 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 155 г ЛАО; выход 7084 г ЛАО на г Zr. Воск или полимер не образовывался.

Пример 4

Толуол в количестве 200 мл помещали в 250 мл круглодонную колбу и в колбу добавляли 0,24 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4, предварительно смешанный с анизолом при молярном отношении 1:0,75. Затем к смеси добавляли раствор нового сокатализатора с молярным отношением компонентов C:D=1:0,17. Молярное отношение Al/Zr было 40. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 60°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 129 г ЛАО; выход 5895 г ЛАО на г Zr. Воск или полимер не образовывался.

Пример 5

Толуол в количестве 200 мл помещали в 250 мл круглодонную колбу и в колбу добавляли 0,24 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4. В этот раз анизол не применяли. Затем к смеси добавляли раствор нового сокатализатора с молярным отношением компонентов C:D=1:0,15. Молярное отношение Al/Zr было 20. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 70°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 210 г ЛАО; выход 9597 г ЛАО на г Zr. Воск или полимер не образовывался.

Пример 6 (сравнительный)

Толуол в количестве 200 мл, 0,25 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4 и неразбавленный диэтилалюминийхлорид (DEAC) (Al/Zr=40) смешивали в 250 мл круглодонной колбе. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 60°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 370 г ЛАО и 0,3 г побочного продукта, полиэтилена; выход 16228 г ЛАО на г Zr. Образовывалось большое количество воска, который не могли точно анализировать газовой хроматографией (ГХ).

Пример 7 (сравнительный)

Толуол в количестве 200 мл, 0,25 ммоль Zr(i-С3Н7СОО)4 и неразбавленный этилалюминийсесквихлорид (EASC) (Al/Zr=35) смешивали в 250 мл круглодонной колбе. Полученный таким образом раствор катализатора затем переносили в потоке инертного газа в реактор. Реакцию проводили при 80°C и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Получили 213 г ЛАО; выход ЛАО 9342 г на г Zr. Наблюдали образование следовых количеств твердого полимера.

Пример 8 (сравнительный)

Условия примера соответствовали условиям примера 7, за исключением того, что отношение Al/Zr было = 17,5. Реакцию проводили при 80°С и давлении этилена 30 бар. Время олигомеризации составляло 60 минут. Образовалось 460 г ЛАО и 0,2 г побочного продукта, полиэтилена; выход 20175 г ЛАО на 1 г Zr. Образовывалось большое количество воска, который не могли точно анализировать ГХ.

Таблица 1
Суммарные данные экспериментов олигомеризации
Примеры Распределение альфа-олефинов (масс.%)
С4С6 С8С10 С12-С18С20+
Пример 1 34,1 40,313,5 66 0,1
Пример 236 48,210,3 32,4 0,1
Пример 325,9 48,614,6 5,55 0,4
Пример 422,6 57,813,3 3,72,4 0,2
Пример 522 41,816,6 8,110,2 1,3
Пример 6 (сравнительный) 28,512,3 13,513,4 20,212,1
Пример 7 (сравнительный) 34,9 18,515,8 11,617,1 2,1
Пример 8 (сравнительный) 13,810,4 10,812,1 3913,9

Таблица 2
Суммарные данные экспериментов олигомеризации
Пример Чистота фракций ЛАО (%)
С4С6 С8С10 С12
Пример 199,5 98,198,7 91,790,8
Пример 2 99,498,9 97,592,3 91,2
Пример 399,9 98,598,5 91,190,5
Пример 4 98,297,8 9891 90,8
Пример 599,1 97,398,5 9190,5
Пример 6 (сравнительный) 97,3 93,292,5 86,385,8
Пример 7 (сравнительный) 98,2 96,195 88,286
Пример 8 (сравнительный) 98,1 97,194,8 91,190,5

Как можно видеть из таблиц 1 и 2, эксперименты по олигомеризации согласно примерам настоящего изобретения приводят к улучшенному распределению альфа-олефинов (массовые проценты) с высоким количеством C6. Кроме того, чистота фракций ЛАО значительно улучшена по сравнению с результатами сравнительных примеров.

Отличительные признаки изобретения, описанные в вышеприведенном описании и в формуле изобретения как по отдельности, так и в любой их комбинации, могут быть материалом для реализации изобретения в его разнообразных формах.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция катализатора для олигомеризации этилена, содержащая

(i) по меньшей мере одно соединение переходного металла, имеющее общую формулу MXm(OR')4-m или MXm(OOCR')4-m, где R1 представляет собой алкильную, алкенильную, арильную, аралкильную или циклоалкильную группу, Х представляет собой атом хлора или брома и m равно от 0 до 4; и

(ii) продукт реакции алюминийорганического соединения и циклического амида, где циклический амид имеет структурную формулу

композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076

где x=1-9.

2. Композиция катализатора по п.1, в которой соединением переходного металла является соединение циркония.

3. Композиция катализатора по п.2, где соединением циркония является карбоксилат циркония, имеющий формулу (R 2COO)mZrCl4-m, в которой R2 представляет собой алкильную, алкенильную, арильную, аралкильную или циклоалкильную группу и m равно любому числу в диапазоне 0<mкомпозиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 4.

4. Композиция катализатора по п.1 или 2, в которой алюминийорганическое соединение имеет общую формулу композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 или композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 или R1 представляет собой алкильную группу, имеющую 1-20 атомов углерода, X представляет собой Cl, Br или I, n равно любому числу в диапазоне 1композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 nкомпозиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 2.

5. Композиция катализатора по п.4, в которой алюминийорганическим соединением является Al(C2H5)3 , Al2Cl3(C2H5) 3, AlCl(C2H5)2 или их смеси, предпочтительно AlCl(C2H5)2 .

6. Композиция катализатора по п.1 или 2, в которой циклический амид выбран из композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 -капролактама, 2-пирролидона, композиция катализатора и способ получения линейных альфа-олефинов, патент № 2456076 -валеролактама и их смесей.

7. Композиция катализатора по п.1 или 2, дополнительно содержащая соединение-донор электронов, выбранное из группы, состоящей из этилацетата, этилацетоацетата, этилбензоата, анизола, тетрагидрофурана, 1,2-диоксана, тиофена и их смесей, наиболее предпочтительно анизола.

8. Композиция катализатора по п.7, в которой молярное отношение металлорганического соединения переходного металла и соединения-донора электронов составляет от 1:0,1 до 1:10, более предпочтительно от 1:0,1 до 1:2.

9. Композиция катализатора по п.1 или 2, в которой молярное отношение алюминийорганического соединения и циклического амида составляет 1:(0,1-1), более предпочтительно 1:(0,1-0,5).

10. Способ получения линейных альфа-олефинов олигомеризацией этилена в присутствии органического растворителя и композиции катализатора, где композицией катализатора является композиция катализатора по любому из предыдущих пунктов.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2456076

patent-2456076.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс B01J31/04 содержащие карбоновые кислоты или их соли

Патенты РФ в классе B01J31/04:
новый гибридный органическо-неорганический материал im-19 и способ его получения -  патент 2490059 (20.08.2013)
самоограничивающаяся композиция катализатора с бидентатным внутренним донором -  патент 2489447 (10.08.2013)
регенерированный катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ регенерации дезактивированного катализатора и процесс гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2484896 (20.06.2013)
карбоксилатные соединения благородных металлов ir, ru, rh, pd, pt и au, обладающие высокой каталитической эффективностью -  патент 2482916 (27.05.2013)
способ получения катализатора синтеза фишера-тропша -  патент 2481156 (10.05.2013)
способ получения полимера с использованием каталитической композиции и каталитическая композиция на основе никеля -  патент 2476451 (27.02.2013)
катализатор и способ получения винилацетата из уксусной кислоты и ацетилена -  патент 2464089 (20.10.2012)
композиция катализатора для олигомеризации этилена, способ олигомеризации и способ получения композиции катализатора -  патент 2462309 (27.09.2012)
способ получения неочищенной ароматической дикарбоновой кислоты, предназначенной для гидрогенизационной очистки -  патент 2458038 (10.08.2012)
добавки для непрерывности и их применение в процессах полимеризации -  патент 2454430 (27.06.2012)

Класс B01J31/14 алюминия или бора

Патенты РФ в классе B01J31/14:
катализатор для получения сверхвысокомолекулярного полиэтилена -  патент 2471552 (10.01.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
композиция катализатора для олигомеризации этилена, способ олигомеризации и способ получения композиции катализатора -  патент 2462309 (27.09.2012)
способ получения оптически активных спиро-гомофуллеренов -  патент 2455273 (10.07.2012)
способ формирования катализатора на основе катионного комплекса никеля для аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2448122 (20.04.2012)
способ получения циклоалкилиденгомо(c60-ch)[5,6]фуллерена -  патент 2417980 (10.05.2011)
компоненты катализатора для полимеризации олефинов -  патент 2417838 (10.05.2011)
способ получения катионных комплексов одновалентного никеля -  патент 2400300 (27.09.2010)
системы инициаторов полимеризации, содержащие соединения алюминия в качестве ингибиторов отверждения, и способные к полимеризации композиции, изготовленные с ними -  патент 2358984 (20.06.2009)
способ получения полигидро[60]фуллеренов -  патент 2348605 (10.03.2009)

Класс B01J31/02 содержащие органические соединения или гидриды металлов

Патенты РФ в классе B01J31/02:
катализатор и способ дисмутации содержащих водород галогенсиланов -  патент 2492924 (20.09.2013)
самоограничивающаяся композиция катализатора с бидентатным внутренним донором -  патент 2489447 (10.08.2013)
способ получения циклопропена и его производных -  патент 2466120 (10.11.2012)
катализатор для получения фенолформальдегидного пенопласта и композиция для получения фенолформальдегидного пенопласта -  патент 2451550 (27.05.2012)
биокатализатор, способ его приготовления и способ получения инвертного сиропа с использованием этого катализатора -  патент 2451546 (27.05.2012)
способ приготовления блочных сотовых кордиеритовых катализаторов очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания -  патент 2442651 (20.02.2012)
способ карбонилирования с добавлением пространственно-затрудненных вторичных аминов -  патент 2440325 (20.01.2012)
синтез многофункционального самонастраивающегося катализатора окислительного крекинга органического сырья и его применение -  патент 2425715 (10.08.2011)
способ получения бицикло[3.2.1.]октена-2 -  патент 2424222 (20.07.2011)
способ получения малеинового ангидрида и используемый в нем катализатор (варианты) -  патент 2421452 (20.06.2011)

Класс B01J31/22 органические комплексы

Патенты РФ в классе B01J31/22:
катализатор для окисления сернистых соединений -  патент 2529500 (27.09.2014)
катализатор для гидрирования ненасыщенных соединений -  патент 2522429 (10.07.2014)
каталитические составы, содержащие полуметаллоцены, и продукты полимеризации, полученные с их применением -  патент 2504556 (20.01.2014)
способ аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2487896 (20.07.2013)
способ аддитивной полимеризации норборнена -  патент 2487895 (20.07.2013)
способ получения 1,3-дифенилбутена-1 -  патент 2487859 (20.07.2013)
катализатор для отверждения эпоксидов -  патент 2470954 (27.12.2012)
катализатор тримеризации этилена в 1-гексен, лиганд для получения катализатора, способ получения катализатора и способ получения лиганда -  патент 2470707 (27.12.2012)
катализатор и способ валентной изомеризации квадрициклана в норборнадиен -  патент 2470030 (20.12.2012)
дибензилиденацетоновые комплексы палладия (0) -  патент 2470029 (20.12.2012)

Класс B01J27/24 соединения, содержащие азот

Патенты РФ в классе B01J27/24:
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)
способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации -  патент 2471762 (10.01.2013)
способ непрерывного, гетерогенно катализируемого, частичного дегидрирования, по меньшей мере, одного дегидрируемого углеводорода -  патент 2436757 (20.12.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода молекулярным кислородом -  патент 2417945 (10.05.2011)
способ получения хлора каталитическим окислением хлористого водорода -  патент 2409516 (20.01.2011)
катализатор окислительной демеркаптанизации нефти и нефтяных дистиллятов и способ его получения -  патент 2408426 (10.01.2011)
катализатор, способ его приготовления и процесс гидроочистки углеводородного сырья -  патент 2387475 (27.04.2010)
рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты) -  патент 2374269 (27.11.2009)
способ получения катализатора для производства метакриловой кислоты -  патент 2351395 (10.04.2009)

Класс C07C2/30 содержащими металл-углеродную связь; гидриды металлов

Класс C07C2/32 как комплексными соединениями, например ацетилацетонатами

Патенты РФ в классе C07C2/32:
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2525917 (20.08.2014)
способ получения 1,3-дифенилбутена-1 -  патент 2487859 (20.07.2013)
способ выделения продуктов олигомеризации олефинов и разложения остатков катализатора олигомеризации -  патент 2471762 (10.01.2013)
катализатор тримеризации этилена в 1-гексен, лиганд для получения катализатора, способ получения катализатора и способ получения лиганда -  патент 2470707 (27.12.2012)
катализатор олигомеризации этилена, способ его получения и способ олигомеризации с его использованием -  патент 2467796 (27.11.2012)
способ получения линейных альфа-олефинов -  патент 2346922 (20.02.2009)
каталитические системы для олигомеризации этилена в линейные альфа-олефины -  патент 2315658 (27.01.2008)
способ получения олигомера линейного альфа-олефина и установка для его осуществления с использованием теплообменника -  патент 2312848 (20.12.2007)
способ получения высших линейных альфа-олефинов и/или алкилразветвленных альфа-олефинов, композиция на их основе (варианты) -  патент 2275349 (27.04.2006)
каталитическая система для катионной олигомеризации индивидуальных или смесей линейных олефинов -  патент 2212935 (27.09.2003)

Класс C07C11/02 алкены 

Патенты РФ в классе C07C11/02:
каталитическая система процесса тримеризации этилена в альфа-олефины -  патент 2525118 (10.08.2014)
способ производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистых олефинов из синтез-газа -  патент 2520218 (20.06.2014)
катализатор и способ синтеза олефинов из диметилового эфира в его присутствии -  патент 2518091 (10.06.2014)
способ получения катализатора и способ синтеза олефинов c2-c4 в присутствии катализатора, полученного этим способом -  патент 2505356 (27.01.2014)
интеграция способа конверсии оксигенатов в олефины с прямым синтезом диметилового эфира -  патент 2495016 (10.10.2013)
способ получения олефиновых мономеров из биологических масел -  патент 2493141 (20.09.2013)
способ управления активностью катализатора процесса дегидрирования высших н-парафинов -  патент 2486168 (27.06.2013)
способ получения олигомеров высших линейных -олефинов -  патент 2483053 (27.05.2013)
катализатор и способ конвертации природного газа в высокоуглеродистые соединения -  патент 2478426 (10.04.2013)
регенерация катализаторов дегидрирования алканов -  патент 2477265 (10.03.2013)

Наверх