Поиск патентов
ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции

Классы МПК:C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева
C10M139/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим атомы элементов, не отнесенные к группам  127/00
C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-02-01
публикация патента:

Изобретение относится к алкилксантогенату молибдена общей формулы (1):

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

в которой каждый заместитель R 1-R5 индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода. Также предложены применение алкилксантогената молибдена в качестве модификатора трения, смазывающая композиция и способ улучшения характеристик трения. Изобретение позволяет получить соединения, не содержащие фосфор, применяемые в качестве модификаторов трения для оптимального регулирования трения. 4 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл., 5 пр.

Рисунки к патенту РФ 2447080

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080 молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

Область техники, к которой относится изобретение

Изобретение относится к новым молибденалкилксантогенатам, их применению в качестве модификаторов трения и к смазывающим композициям, которые содержат указанные молибденалкилксантогенаты.

Уровень техники

Модификаторы трения (агенты, регулирующие трение) применяются для регулирования характеристик трения смазывающего масла до соответствующего уровня. Модификаторы трения, которые уменьшают трение, используются в смазывающих композициях, таких как трансмиссионные масла и моторные масла, с целью снижения расходов на топливо. Модификаторы трения, которые увеличивают трение, применяются для поддержания определенного высокого уровня трения в смазывающих композициях, которые используются в работающей в масляной ванне детали сцепления автоматической коробки передач. Предложено множество типов таких модификаторов трения.

Органические соединения молибдена являются наиболее типичными из этих модификаторов трения, и, как показано в публикации "Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai" (Новое издание, Присадки к нефтяным продуктам), автор Toshio SAKURAI, фирма Saiwai Shobo Co., опубликованной 25 июля, 1986, эти органические соединения молибдена представляют собой соединения, в каждой молекуле которых имеются два атома молибдена, как показано ниже в формулах (2) и (3).

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

(Те соединения, для которых в этих формулах x=0 и y=4, те, для которых х+y=4, и те, для которых xмолибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080 2, нерастворимы в масле, а другие являются маслорастворимыми.)

Кроме того, соединения, в молекуле которых имеются два атома молибдена, раскрыты в патенте Японии № 3495764, в публикации патента Японии 45-24562, после экспертизы, в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-19629, выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 52-106824 и в выложенной до экспертизы заявке на патент Японии 48-56202.

В устройстве, которое применяется для очистки выхлопных газов, возникает проблема отравления катализатора, когда в моторные масла добавляют соединения, молекулы которых содержат фосфор, как показано в упомянутой выше общей формуле (2), и поэтому имеется спрос на соединения, которые не содержат фосфора.

Цель настоящего изобретения заключается в разработке новых соединений, которые применяются, например, в качестве модификаторов трения для оптимального регулирования трения, которые не содержат фосфора, и модификаторов трения, содержащих указанные соединения.

Дополнительной целью настоящего изобретения является предоставление смазывающих композиций, в которых используются эти соединения.

С этой целью в настоящем изобретении разработаны алкилксантогенаты молибдена, которые могут быть представлены общей формулой (1), которая указана ниже.

Общая формула (1)

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

В этой формуле каждый заместитель R 1-R5 индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода.

Предпочтительно R1-R5 являются алкильными группами, которые выбирают из группы, содержащей метил, этил, пропил, бутил и пентил.

Кроме того, в настоящем изобретении разработано применение алкилксантогенатов молибдена в качестве модификаторов трения.

В настоящем изобретении также предложены смазывающие композиции, которые содержат алкилксантогенаты молибдена.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены, например, с использованием реакций, указанных ниже.

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

В этом уравнении имеются четыре типа соединений в диапазоне значений n в формуле Mo[S2COR 1]5-n[S2COR2]n от 1 до n=4, и всего получаются шесть типов продуктов в вышеупомянутой реакции.

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

В этом уравнении m и n являются целыми числами не более чем 4, и имеются различные продукты в диапазоне значений от m и n, равных 1, до m и n, равных 4. Кроме того, q и t, являются целыми числами не более чем 3, и имеются различные продукты в диапазоне значений от q и t, равных 1, до q и t, равных 3, причем это аналогично указанному выше случаю (2) в том, что с использованием вышеупомянутой реакции получается продукт в виде смеси соединений.

Те соединения, в которых R1-R5 представляют собой одинаковые алкильные группы, которые имеют от 1 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 20 атомов углерода, и наиболее желательно от 1 до 10 атомов углерода, такие как метальная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, н-пентильная группа, 2-метилбутильная группа, н-гексильная группа, н-гептильная группа, 2-этилгексильная группа, октальная группа или им подобные, могут быть цитированы как конкретные соединения настоящего изобретения, и те, что указаны ниже, могут быть цитированы как конкретные названия соединений.

Пентакис-метилксантогенат молибдена

Пентакис-этилксантогенат молибдена

Пентакис-н-пропилксантогенат молибдена

Пентакис-изопропилксантогенат молибдена

Пентакис-н-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-втор-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-трет-бутилксантогенат молибдена

Пентакис-н-пентилксантогенат молибдена

Пентакис-2-метилбутилксантогенат молибдена

Пентакис-н-гексилксантогенат молибдена

Пентакис-н-гептилксантогенат молибдена

Пентакис-2-этилгексилксантогенат молибдена

Пентакис-н-октилксантогенат молибдена

Пентакис-нонилксантогенат молибдена

Пентакис-децилксантогенат молибдена

Пентакис-ундецилксантогенат молибдена

Пентакис-тридецилксантогенат молибдена

Пентакис-тетрадецилксантогенат молибдена

Пентакис-пентадецилксантогенат молибдена

Пентакис-гексадецилксантогенат молибдена

Пентакис-гептадецилксантогенат молибдена

Пентакис-октадецилксантогенат молибдена

Пентакис-нонадецилксантогенат молибдена

Пентакис-эйкозанилксантогенат молибдена

Пентакис-децилксантогенат молибдена.

Смазывающие масла и консистентные смазки, например, могут быть цитированы как смазывающие композиции настоящего изобретения. Количество соединения настоящего изобретения в смазывающей композиции является таким же, как в традиционных модификаторах трения, например, обычно компаундируется в долях относительно композиции от 0,1 до 10 мас.%.

Отсутствуют конкретные ограничения относительно базового масла или консистентной смазки, которые используются в смазывающей композиции согласно настоящему изобретению, и обычно могут быть использованы различные традиционные консистентные смазки, минеральные масла и синтетические масла. В рамках настоящего описания подразумевается, что термин "базовое масло" также включает в себя основной компонент консистентной смазки.

Базовое масло, используемое в настоящем изобретении, традиционно может включать в себя смеси из одного или нескольких минеральных масел и/или одного или нескольких синтетических масел.

Минеральные масла включают жидкие нефтяные масла и обработанные растворителем или кислотой минеральные смазывающие масла парафинового, нафтенового или смешанного парафиново/нафтенового типа, которые могут быть дополнительно очищены с использованием процессов гидроочистки и/или депарафинизации.

Базовые масла, подходящие для использования в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, представляют собой базовые масла Группы I, Группы II или Группы III, поли-альфа-олефины (ПАО), базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, и их смеси.

В настоящем изобретении термины базовое масло "Группы I", базовое масло "Группы II" и базовое масло "Группы III" означают смазывающие базовые масла категорий I, II и III согласно определению Американского Нефтяного института (API). Эти API категории определены в публикации API 1509, 15е издание, Приложение E, апрель 2002.

Подходящие базовые масла, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, которые могут быть удобно использованы в качестве базового масла в композициях смазывающих масел настоящего изобретения, являются такими, которые описаны, например, в документах EP 0776959, EP 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1029029, WO 01/18156 и WO 01/57166.

Синтетические масла включают углеводородные масла, такие как олефиновые олигомеры (ПАО), эфиры двухосновных кислот, сложные эфиры полиолов и депарафинизированный воскообразный рафинат. Могут быть удобно использованы синтетические углеводородные базовые масла, поставляемые Группой Shell и обозначаемые "XHVI" (торговый знак).

Эффекты изобретения

(1) Получены новые, не содержащие фосфора модификаторы трения на основе молибдена.

(2) Соединения настоящего изобретения обладают пониженным коэффициентом трения, и они могут быть использованы в качестве модификаторов трения для различных типов энергосберегающих моторных смазывающих масел.

(3) Соединения настоящего изобретения являются особенно подходящими для использования в качестве модификаторов трения для топливосберегающих моторных масел, так как они не содержат фосфора.

(4) Отсутствует отравление катализаторов (удаление NOx), которые размещены в устройстве для очистки выхлопных газов автомобиля.

Примеры

Ниже настоящее изобретение описано с помощью Примеров, однако изобретение никоим образом не ограничивается этими примерами.

Пример 1

(Случай, когда все заместители R1-R 5 являются изопропильными группами)

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

Изопропилксантогенат калия (6,38 г, 36,6 ммоль) растворяют в растворе 20 мл очищенной воды и медленно добавляют в этот раствор 20 мл метиленхлорида, 2 г (7,32 ммоль) пентахлорида молибдена, и смесь перемешивают в течение 30 минут. Органический слой экстрагируют и сушат сульфатом магния, и выделяют пентакис-изопропилксантогенат молибдена, Mo[S2COCH(CH 3)2]5, с помощью колоночной хроматографии с выходом 75%.

Пример 2

В примере 2 все заместители R1-R5 являются пентильными группами.

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

Амилксантогенат калия (7,41 г, 36,6 ммоль) растворяют в растворе 20 мл очищенной воды и медленно добавляют в этот раствор 20 мл метиленхлорида, 2 г (7,32 ммоль) пентахлорида молибдена, и смесь перемешивают в течение 30 минут. Органический слой экстрагируют и сушат сульфатом магния, и пентакис-пентилксантогенат молибдена, Mo[S2COC5H11] 5, выделяют с помощью колоночной хроматографии с выходом 68%.

Примеры 3 и 4, и Сравнительный пример 1

Как показано в таблице 2, смазывающие масла получают путем добавления, в примере 3, пентакис-изопропилксантогената молибдена, полученного в примере 1, и в примере 4, пентакис-пентилксантогената молибдена, полученного в примере 2, таким образом, чтобы получить содержание молибдена, равное 500 ч/млн в моторном масле (ди-изонониловый эфир адипиновой кислоты) (вязкость при 100°C: 3,04 мм 2/с), в которое добавляют 5% диспергирующей добавки (полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты, торговый знак Infineum С9266). Кроме того, в Сравнительном примере 1 используют образец такого же масла, в которое не добавляют модификатор трения настоящего изобретения.

Для этих образцов масла определяют коэффициент трения в течение 30 минут, причем оценку проводят в условиях, приведенных ниже в таблице 1, с использованием установки для испытаний SRV (установка для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске, показанная на фигуре 2), и результаты представлены на фигуре 1. Образец для испытаний выполнен из стали 52100.

Условия испытания

Таблица 1
УсловияПараметр
Нагрузка 400 H
Частота50 Гц
Амплитуда 1,5 мм
Температура 100°C
Размер образца0,5 мм3

Таблица 2
молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080 Сравнительный пример 1Пример 3Пример 4
Базовое масло Сложноэфирное масло Сложноэфирное масло Сложноэфирное масло
Присадка настоящего изобретенияОтсутствует Соединение примера 1, 500 ч/млнСоединение примера 2, 500 ч/млн
Полиалкиленполиимид алкенилянтарной кислоты (мас.%) 55 5

Результаты приведены на фигуре 1.

При сопоставлении со Сравнительным примером 1, в котором отсутствует модификатор трения настоящего изобретения, очевидно, что для смесей Примера 3 и Примера 4 наблюдается пониженный коэффициент трения через 1 минуту после начала испытания.

Краткое описание чертежей

На фигуре 1 показано изменение во времени коэффициента трения смазывающих масел из примеров 3 и 4 и Сравнительного примера 1.

Фигура 2 представляет собой габаритный чертеж установки для испытаний с возвратно-поступательным движением, типа цилиндра на диске.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Алкилксантогенат молибдена, имеющий общую формулу (1)

молибденалкилксантогенаты и смазывающие композиции, патент № 2447080

в которой каждый заместитель R1 -R5 индивидуально представляет собой группу, выбранную из алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, которые содержат от 1 до 30 атомов углерода.

2. Алкилксантогенат молибдена по п.1, в котором R1-R5 являются одинаковыми алкильными группами, выбранными из группы, содержащей метил, этил, пропил, бутил и пентил.

3. Применение алкилксантогената молибдена по п.1 или 2 в качестве модификатора трения.

4. Смазывающая композиция, содержащая базовое масло и алкилксантогенат молибдена по п.1 или 2.

5. Способ улучшения характеристик трения смазывающей композиции путем использования алкилксантогената молибдена по п.1 или 2.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2447080

patent-2447080.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07F11/00 Соединения, содержащие элементы VI группы периодической системы Менделеева

Патенты РФ в классе C07F11/00:
металлоценовое соединение, включающая его композиция катализатора и использующий его способ полимеризации олефина -  патент 2510646 (10.04.2014)
обратимый термохимический индикатор -  патент 2499800 (27.11.2013)
комплексное соединение самонамагничивающегося металла с саленом -  патент 2495045 (10.10.2013)
каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена -  патент 2467797 (27.11.2012)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения -  патент 2458064 (10.08.2012)
способ получения мезопористого терефталата хрома(iii) -  патент 2457213 (27.07.2012)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения -  патент 2456294 (20.07.2012)
обратимый термоиндикатор на основе двойной комплексной соли -  патент 2443707 (27.02.2012)
способ синтеза элементоорганических соединений -  патент 2440355 (20.01.2012)
биядерные координационные соединения биологически активных d-элементов с алифатическими тиолами как средства повышения эффективности лекарственных препаратов -  патент 2417999 (10.05.2011)

Класс C10M139/00 Смазочные составы, отличающиеся добавкой, являющейся органическим низкомолекулярным соединением, содержащим атомы элементов, не отнесенные к группам  127/00

Патенты РФ в классе C10M139/00:
способ увеличения температуры каплепадения пластичной литиевой комплексной смазки -  патент 2483100 (27.05.2013)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат эти соединения -  патент 2458064 (10.08.2012)
органические соединения молибдена и смазывающие композиции, которые содержат указанные соединения -  патент 2456294 (20.07.2012)
композиции смазочного масла и топливные композиции -  патент 2431637 (20.10.2011)
эмульсол для приготовления водорастворимой смазочно-охлаждающей жидкости -  патент 2426772 (20.08.2011)
присадка к топливу и смазочным материалам, содержащая борные эфиры алкилгидроксикарбоновых кислот -  патент 2395513 (27.07.2010)
термопластичный полимерный материал -  патент 2376331 (20.12.2009)
присадка к смазочным материалам -  патент 2375417 (10.12.2009)
присадка к минеральным маслам -  патент 2368648 (27.09.2009)
присадка к смазочным маслам -  патент 2368647 (27.09.2009)

Класс C10N30/06 маслянистость; прочность пленки; противоизнашиваемость; сопротивление экстремальному давлению


Наверх