ПАТЕНТНЫЙ ПОИСК В РФ
НОВЫЕ ПАТЕНТЫ, ЗАЯВКИ НА ПАТЕНТ
БИБЛИОТЕКА ПАТЕНТОВ НА ИЗОБРЕТЕНИЯ

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов

Классы МПК:C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ярославский государственный технический университет" (ФГБОУ ВПО "ЯГТУ") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-05-19
публикация патента:

Изобретение относится к способу получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов общей формулы (I). Способ осуществляют взаимодействием 4-бром-5-нитрофталонитрила и натриевых солей производных 2,4-диоксобутановых кислот при температуре 55способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 70°С и мольном соотношении 1:2, соответственно, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Технический результат - способ получения новых 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов. 1 сх., 3 пр., 1 табл.

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164

где а R=4-Ме-С6Н4 ; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил

Изобретение относится к способу получения новых гетероциклических кислород- и азотсодержащих соединений, а именно 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров для получения биологически активных веществ, флуоресцирующих материалов и для синтеза фталоцианинов.

Из уровня техники нам не известны способы получения данных соединений, поэтому задачей изобретения является разработка способа получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов структурной формулы:

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164

где а R=4-Me-C6H4; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил

Поставленная задача достигается тем, что в качестве исходных реагентов для синтеза 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов (Схема 1) использовались высокоактивный субстрат - 4-бром-5-нитрофталонитрил (1) и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот (2), полученные конденсацией Кляйзена из коммерчески доступных ацетофенонов и этилового (метилового) эфира щавелевой кислоты.

Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 55способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 70°С и мольном соотношении (1):(2)=1:2, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА и не требует дополнительного использования катализаторов. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок (3) отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта.

Схема 1:

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164

где a R=4-Ме-С6Н4 ; b R=4-МеО-С6Н4; с R=2-тиенил

Строение полученных соединений подтверждено методами ИК, ЯМР Н1, ЯМР С13, масс-спектрометрией и рентгеноструктурным анализом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 3-(4-метилбензоил)-1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрил (3а)

К раствору 0,002 моль 4-бром-5-нитрофталонитрила в 5 мл ДМФА прибавляют 0,004 моль соединения (2а), перемешивают при температуре 55способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 70°С и мольном соотношении (1):(2а)=1:2, в течение 18-24 часов в растворе ДМФА. Затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 25°С. Выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле. Элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок (3а) отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта, сушат при температуре 60-80°С. Получают 0,34 г (60% от теории) 3-(4-метилбензоил)-1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрил - порошок бледно-желтого цвета, Т.пл.=158-160°С.

Примеры 2, 3. Другие 3-замещенные 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилы получают аналогично примеру 1. Физико-химические характеристики 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов приведены в таблице.

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов общей формулы

способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164

где а) R - 4-Ме-C6H4; b) R - 4-MeO-C6H4; с) R - 2-тиенил,

заключающийся в том, что в качестве исходных реагентов для синтеза 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов используют 4-бром-5-нитрофталонитрил и натриевые соли производных 2,4-диоксобутановых кислот, взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 55способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 70°С и мольном соотношении 1:2 соответственно в течение 18-24 ч в растворе ДМФА, затем реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0способ получения 3-замещенных 1,2-бензизоксазол-5,6-дикарбонитрилов, патент № 2446164 25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой, хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта.


Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2446164

patent-2446164.pdf
Патентный поиск по классам МПК-8:

Класс C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами

Патенты РФ в классе C07D261/20:
новые бензолсульфонамидные соединения, способ их получения и применение в терапии и косметике -  патент 2528826 (20.09.2014)
способы и композиции для стимулирования нейрогенеза и ингибирования дегенерации нейронов с использованием изотиазолопиримидинонов -  патент 2521333 (27.06.2014)
способ получения сложного эфира 3-[5-[4-(циклопентилокси)-2-гидроксибензоил]-2-[(3-оксо-2-замещенный-2, 3-дигидро-1, 2-бензизоксазол-6-ил)метокси]фенил]пропионовой кислоты и промежуточного продукта для данного способа -  патент 2434002 (20.11.2011)
замещенные бензо[d]изоксазол-3-иламиновые соединения и их применение в качестве анальгетиков -  патент 2416607 (20.04.2011)
производные азола в качестве ингибиторов липаз и фосфолипаз -  патент 2414458 (20.03.2011)
индазолы, бензизоксазолы и бензизотиазолы, способ их получения, фармацевтические композиции и применение в качестве эстрогенных средств -  патент 2402536 (27.10.2010)
ингибиторы фосфодиэстеразы типа-iv -  патент 2387646 (27.04.2010)
бензо[d] изоксазол-3-ольные ингибиторы daao -  патент 2384574 (20.03.2010)
гексафторизопропанол-замещенные производные простых эфиров -  патент 2383524 (10.03.2010)
ингибиторы р38 и способы их применения -  патент 2357957 (10.06.2009)


Наверх