антиоксиданты и способы производства антиоксидантов

Классы МПК:C10M133/12 имеющие аминогруппы, связанные с атомом углерода шестичленного ароматического кольца
C09K15/32 бор, кремний, фосфор, селен, теллур или металл
C07C211/55 дифениламины
C07C211/58 нафтиламины; их замещенные производные
Автор(ы):
Патентообладатель(и):КЕМТУРА КОРПОРЕЙШН (US)
Приоритеты:
подача заявки:
2007-08-10
публикация патента:

Изобретение относится к антиоксидантам для промышленных, автомобильных и авиационных смазочных материалов. Предлагается способ получения антиоксиданта для смазочных материалов, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и ацетилацетоната металла, где металл - Со (III), Со (II), Мn (II) или их комбинация, включающий смешивание указанных компонентов для создания реакционной смеси и пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь. Предлагаются также способ получения смазочного материала и способ получения рецептуры смазочного материала с использованием антиоксиданта, полученного указанным способом. Изобретение обеспечивает упрощение технологии получения антиоксиданта с высокой антиоксидантной активностью. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 7 табл., 6 пр.

Формула изобретения

1. Способ, включающий:

предоставление алкилированного дифениламина;

предоставление алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина;

предоставление катализатора, который представляет собой ацетилацетонат металла, причем катион металла включает Со (III), Со (II), Мn (II) или их комбинацию;

смешивание алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и катализатора для создания реакционной смеси; и

пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта для смазочных материалов, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и катиона.

2. Способ по п.1, в котором катализатор значительно растворим в основном смазочном материале.

3. Способ по п.1, в котором ацетилацетонат металла значительно растворим в масле.

4. Способ по п.1, в котором реакция происходит при температуре меньше или равной примерно 200°С.

5. Способ по п.1, в котором реакция происходит при температуре меньше или равной примерно 155°С.

6. Способ получения смазочного материала, включающий

предоставление алкилированного дифениламина;

предоставление алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина;

предоставление катализатора, который представляет собой ацетилацетонат металла, причем катион металла включает Со (III), Со (II), Мn (II) или их комбинацию;

смешивание алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и катализатора для создания реакционной смеси; и

пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта для смазочных материалов, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и катиона,

дополнительно включающий предоставление основного смазочного материала и смешивание реакционной смеси с основным смазочным материалом.

7. Способ получения рецептуры смазочного материала, включающий

предоставление алкилированного дифениламина;

предоставление алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина;

предоставление катализатора, который представляет собой ацетилацетонат металла, причем катион металла включает Со (III), Со (II), Мn (II) или их комбинацию;

смешивание алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и катализатора для создания реакционной смеси; и

пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта для смазочных материалов, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и катиона,

дополнительно включающий введение антиоксиданта, композиции присадок и эфира для получения рецептуры смазочного материала.

8. Способ по п.1, в котором молярное соотношение катиона к азоту в реакционной смеси меньше или равно примерно 0,05:1.

9. Способ по п.8, в котором молярное соотношение меньше или равно примерно 0,025:1.

10. Способ по п.1, дополнительно включающий обработку антиоксиданта для уменьшения количества катиона с использованием угля и/или дикарбоновой кислоты.

11. Способ по п.1, дополнительно включающий фильтрование антиоксиданта.

12. Способ по п.10, в котором количество катиона меньше или равно примерно 1 мд.

13. Способ по п.1, в котором молярное соотношение алкилированного дифениламина к алкилированному фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламину составляет от примерно 1:1 до примерно 5:1 до начала реакции.

14. Способ по п.13, в котором молярное соотношение примерно 3:1.

15. Композиция аптиоксиданта для смазочных материалов, полученная способом

предоставления алкилированного дифениламина;

предоставления алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина;

предоставления катализатора, который включает катион и органический анион;

смешивания алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и катализатора для создания реакционной смеси; и

пропускания кислородсодержащего газа через реакционную смесь;

в которой композиция антиоксиданта для смазочных материалов включает олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и металлический компонент ацетилацетоната металла.

16. Композицию по п.15, в которой количество металлического компонента меньше, чем примерно 100 мд.

17. Антиоксидант для смазочных масел, полученный способом по п.1, характеризующийся тем, что он состоит из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и металлического компонента ацетилацетоната металла.

Описание изобретения к патенту

Область техники, к которой относится изобретение

Представлены антиоксиданты и способы их производства. В особенности, представлены способы производства антиоксидантов для использования с промышленными, автомобильными и авиационными смазочными материалами как минеральными, так и синтетическими.

Уровень техники

Антиоксиданты, полученные полимеризацией алкилированных дифениламинов и алкилированных фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламинов, широко используются в различных промышленных, автомобильных и авиационных смазочных материалах, маслах и жидкостях для улучшения их устойчивости к окислению. Реакция полимеризации основана на окислении алкилированных дифениламинов и алкилированных фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламинов для формирования смеси гомо- и кросс-олигомеров этих компонентов. В некоторых способах в известном уровне техники полимеризация происходит в присутствии воздуха или кислорода при высокой температуре (например, 150-300ºС (например, U.S. Pat. No. 3509214)).

В других способах такие химические окислители, как органические пероксиды, перманганат калия и тому подобные, могут быть использованы для стимуляции реакции окисления (например, U.S. Pat. Nos. 3509214 и 6426324). Однако существуют определенные проблемы техники безопасности, связанные с хранением и применением органических пероксидов.

Таким образом, имеется постоянная необходимость в предоставлении улучшенных способов и антиоксидантов.

Сущность изобретения

Представлены антиоксиданты и способы их производства. В одной части настоящего изобретения, представлен способ, включающий: предоставление алкилированного дифениламина (ALK DPA), алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина (ALK PANA) и катализатора, который включает катион и органический анион; смешивание ALK DPA, ALK PANA и катализатора для создания реакционной смеси; и пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта. Антиоксидант включает в себя олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и катион.

В другой части настоящего изобретения, представлена композиция антиоксидантов, где антиоксидант получен способом предоставления алкилированного дифениламина (ALK DPA) и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина (ALK PANA), и ацетил ацетоната металла; смешивания этих инградиентов для создания реакционной смеси; и пропускания кислородсодержащего газа через реакционную смесь; в котором композиция антиоксидантов включает олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и металлический компонент ацетил ацетоната металла.

Дополнительная часть настоящего изобретения охватывает способ, включающий предоставление антиоксиданта, включающего олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и металлический компонент ацетилацетоната металла.

Представлены антиоксиданты для промышленных, автомобильных и авиационных смазочных материалов, и способы их производства. Способы предусматривают использование кислородсодержащего газа и металлического катализатора для олигомеризации алкилированного дифениламина (ALK DPA) и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина (ALK PANA). В этом случае устранены проблемы техники безопасности, связанные с использованием органических пероксидов.

В одной части настоящего изобретения, представлен способ, включающий предоставление алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и органического катализатора, состоящего из катиона и органического аниона; смешивание ALK DPA, ALK PANA и катализатора для создания реакционной смеси; и пропускание кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта. Антиоксидант включает олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и катион.

Что касается пропускания кислородсодержащего газа через реакционную смесь для получения антиоксиданта, подразумевается, что нет ограничения используемых источников кислорода. Например, реакция может происходить при доступе воздуха и/или с распределителем воздуха. В некоторых случаях, может быть желательным использование сухого воздуха и/или подача кислорода.

Ссылка на «катион и органический анион» включает комбинацию любого углеводородного аниона и катиона, который может быть соединен с углеводородным анионом для образования химического соединения. В одном варианте осуществления, катализатором является ацетилацетонат металла. В другом варианте осуществления, катализатором является металлическая соль жирной кислоты или ароматической кислоты. В некоторых вариантах осуществления, катионами являются ванадий (V), железо (Fe), никель (Ni), хром (Cr), кобальт (включая, но не ограничиваясь, Co (III) и Co (II)), марганец (включая, но не ограничиваясь, Mn (II)), или их комбинации. Металлический компонент ацетилацетоната металла включает, но не ограничивается, катионные формы ванадия (V), железа (Fe), никеля (Ni), хрома (Cr), кобальта (включая, но не ограничиваясь, Co (III) и Co (II)), марганца (включая, но не ограничиваясь, Mn (II)), или их комбинации. В определенных вариантах осуществления может быть желательным использование катализаторов, которые преимущественно жирорастворимы, то есть те катализаторы, которые достаточно растворимы в основном смазочном материале для стимуляции реакции полимеризации в растворе.

В одном варианте осуществления, реакция происходит при температуре меньше или равной примерно 200°С. В другом варианте осуществления, реакция происходит при температуре меньше или равной примерно 150°С.

В одном варианте осуществления, способ дополнительно включает предоставление основного смазочного материала и смешивание реакционной смеси с основным смазочным материалом. Подразумевается, что основной смазочный материал включает, но не ограничивается, углеводородные смеси как минеральные, так и синтетические, которые подходят для использования в качестве смазочных материалов, особенно промышленных, автомобильных и авиационных смазочных материалов. Например, основной смазочный материал может быть на основе эфира. В некоторых случаях, может быть желательным использовать основной смазочный материал, который является первоначально одним желаемым видом эфира, например пентаэритритол (РЕ)-основанный эфир или триметилолпропан (ТМР)-основанный эфир. В других вариантах осуществления может быть желательным использовать эфир или смесь эфиров, производных из жирной кислоты, выбранной из, например, С510 жирных кислот.

В дальнейших вариантах осуществления, способ дополнительно включает введение антиоксиданта, присадки или композиции присадок, и эфира для получения рецептуры смазочного материала. При ссылке на состав смазочного материала имеется в виду окончательный состав, который упаковывается в баки, цистерны, вагоны и тому подобное для конечного потребителя. Присадки, используемые в составе смазочного материала, включают, но не ограничиваются, агенты, препятствующие износу, ингибиторы коррозии, ингибиторы ржавчины, пассиваторы металлов и другие антиоксиданты.

В других вариантах осуществления, молярное соотношение металлического компонента или катиона к азоту в реакционной смеси меньше или равно примерно 0,05:1. В еще одном варианте осуществления, молярное соотношение меньше или равно примерно 0,025:1.

Другой путь использования способов по настоящей заявке - это обрабатывать антиоксидантный продукт с целью уменьшения количества металлического компонента или катиона. В определенных вариантах осуществления, антиоксидант может быть обработан активированным углем и/или кислотой, например дикарбоновой кислотой. В некоторых случаях, может быть желательным уменьшить количество металлического компонента до менее чем 1 мд. В некоторых способах, антиоксидант фильтруется для удаления нерастворимых металлсодержащих частиц.

Способ может быть реализован в различных условиях. В одном варианте осуществления, молярное соотношение алкилированного дифениламина к алкилированному фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламину может быть от примерно 1:1 до примерно 5:1 перед реакцией. В других вариантах осуществления может быть желательно, чтобы это молярное соотношение было 3:1.

В другой части настоящего изобретения, представлена антиоксидантная композиция, где антиоксидант производится способом предоставления алкилированного дифениламина; предоставления алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина; предоставления ацетилацетоната металла; и смешивания алкилированного дифениламина, алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина и ацетилацетоната металла для создания реакционной смеси; и пропускания кислородсодержащего газа через реакционную смесь; где композиция антиоксидантов включает олигомеры алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и металлический компонент ацетилацетоната металла.

В одном варианте осуществления, количество остаточного катиона или металлического компонента меньше чем примерно 100 мд. В другом варианте осуществления, это количество меньше чем примерно 10 мд. При ссылке на остаточный подразумевается количество катиона или металлического компонента, оставшееся в антиоксидантном продукте после реакции или дополнительно обработанной реакции и перед введением антиоксиданта в основное масло. В случае обработки или фильтрования антиоксиданта, в некоторых вариантах осуществления количество остаточного катиона или металлического компонента меньше чем 1 мд.

Дополнительная часть настоящего изобретения включает способ, включающий получение антиоксиданта, состоящего из олигомеров алкилированного дифениламина и алкилированного фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламина, и металлического компонента из ацетилацетоната металла.

Перед описанием нескольких типичных вариантов осуществления изобретения должно быть понятно, что изобретение не ограничивается деталями конструкции или технологическими шагами, изложенными в последующем описании. Изобретение допускает другие варианты осуществления и может практиковаться или осуществляться различными путями.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Антиоксидант, основанный на алкилированном дифениламине/ алкилированном фенил-антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 -нафтиламине (также упоминаемый как ALK DPA/ALK PANA оксидат), был приготовлен посредством окислительной олигомеризации с катализатором на основе переходного металла при использовании атмосферного кислорода при условиях, описанных в Таблице 1. Использованные катализаторы на основе переходного металла являлись ацетилацетонатами металла (АсАс). Металлические АсАс катализаторы были загружены каждый в соотношении примерно 0,0245 моль металлического компонента к молям азота в ALK DPA/ALK PANA смеси. Коммерчески доступный ALK DPA известен как Vanlube-81, и коммерчески доступный ALK PANA известен как Irganox LO-6. Реакции проводились при уровне азота 0,12 моль, с выбранной молярной смесью ALK DPA/ALK PANA при встряхивании при температуре около 143-149°С и при использовании воздуха в качестве окисляющего реагента. Некоторые опыты включали основную масляную среду в количестве 50% по весу.

Полученные продукты окисления не фильтровались. Таблица 1 представляет, для некоторых опытов, количество остаточного металла в оксидате. Mn - средне-численный молекулярный вес, и Mw - средневесовой молекулярный вес. GPC-тест показывает, что полученные продукты окисления обычно соответствуют известным материалам.

Таблица 1
ОпытМеталл АсАс катализатораТемп. °СВремя (часы) ALK DPA/ALK PANA молярное соотношениеИспользована основная масляная среда? Свойства продукта окисления
аНет 143-14724 3/1нет Mn 501

Mw 591
bV 145-14624 3/1нет 50 мд V

Mn 601

Mw 896
cFe 145-14624 3/1нет 27 мд Fe

Mn 740

Mw 896
dNi 145-14624 3/1нет Mn 501

Mw 583

eCr 144-14524 3/1нет Mn 414

Mw 487
fMn 147-14824 3/1да 89 мд Mn
gCo III 144-14524 3/1да 114 мд Co
hCo III 145-14724 3/1нет 373 мд Co

Mn 558

Mw 656
iCo III 146-14996 3/1нет 438 мд Co

Mn 659

Mw 748
jCo III 146-14924 1/1нет 438 мд Co

Mn 489

Mw 600

Пример 2

ALK DPA/ALK PANA оксидаты также были приготовлены в условиях, описанных в Таблице 2. Ацетиацетонаты (АсАс) были загружены каждый в выбранном соотношении металлического компонента к молям азота в ALK DPA/ALK PANA смеси. Беспримесные реакции были проведены при уровне азота 1,26 моль. Некоторые опыты включали основную масляную среду в количестве 50% по весу, и были проведены на основе 0,61 моль азота. Для этих опытов использовалась 3/1 молярная смесь ALK DPA/ALK PANA при встряхивании при температуре 145-155°С. С помощью Drierite колонки сухой воздух вбрызгивался в реакционную смесь в пропорциях, показанных в Таблице 2. Mg - среднечисленный молекулярный вес, и Mw - средневесовой молекулярный вес. Для примеров, в которых была использована основная эфирная среда, метонол-нерастворимые компоненты были проанализированы и результаты показаны в графе «свойства продуктов окисления». Метанол-нерастворимые компоненты считались представителями высокомолекулярных материалов, полученных в результате окислительной/олигомеризующей обработки.

Таблица 2
ОпытМеталл АсАс катализатора (моль, %) Темп. °СВремя (часы)Поток воздуха л/часИспользована основная эфирная среда? Свойства продукта окисления
kCo III (2,52) 145-155 4711-18 нетХрупкое твердое тело

Mn 718

Mw 832
lCo III (2,52) 150 7319 даВязкое масло

Mn 899

Mw 1016
mMn II (2,44) 150 7219 даВязкое масло

Mn 926

Mw 993
nнет 15074 19нет Хрупкое твердое тело

Mn 651

Mw 775
o нет150 7219 даВязкое масло

Mn 897

Mw 965

Пример 3

Некоторые из ALK DPA/ALK PANA оксидатов из Примеров 1 и 2 были использованы для получения рецептуры смазочного материала, состоящего из 95,29% эфира по весу, 2,35% по весу других присадок и 2,35% оксидата по весу. Тестирование окислительной коррозии (OCS) проводилось по Федеральному Тестовому Методу 5308 при условиях 400°С, 72 часа, поток воздуха 5 литров/час, при использовании меди, аллюминия, стали, серебра и цинка в качестве темтовых металлов. Таблица 3 суммирует полученные результаты, используя визуальные наблюдения и буквенные/цифровые обозначения коррозии в соответствии со стандартными тестами. Например, "SI" обозначает незначительный, а "V" означает очень. Для анализа меди был использован стандарт ASTM D-130 Copper Strip Corrosion. Обычно, «3» обозначает наиболее матовый, а «2» обозначает менее матовый, чем «3», и более матовый, чем «1», и «1» обозначает самый слабый; градации А, В и/или С внутри номеров также представлены, чтобы отразить изменения цвета и другие возникшие отличия.

Таблица 3
ОпытМеталл АсАс катализатораВнешний вид маслаВнешний вид медиВнешний вид аллюминияВнешний вид сталиВнешний вид серебраВнешний вид цинка
aнет Темный янтарь V Sl матовый Сине-корич-невый матовый Умеренно матовый Sl матовый
bV Темный коричневый 2С Умеренно матовый Не изменилсяСиний матовыйSl матовый Sl матовый
c FeТемный коричневый 2С Умеренно матовый Sl матовый Синий матовыйSl матовыйSl матовый
g Co IIIТемный коричневый 2С Умеренно матовый Sl матовый Синий матовыйSl матовыйSl матовый

h Co IIIТемный янтарь V Sl матовыйТемный Сине-корич-невый матовый Sl матовыйSl матовый
i Co IIIТемный янтарь V V Sl матовыйТемный корич-невый Sl темный синий матовый V Sl матовыйТемный сине-корич-невый матовый
jCo III Темный янтарь V V V Sl матовый темный сине-коричневый матовыйV V Sl матовый V Sl матовый
k Co IIIТемный корич-невый V Sl матовыйтемный сине-коричневый матовый V Sl матовыйV Sl матовый
lCo III Темный янтарь1В/2А V Sl матовый V темный синийV Sl матовыйV Sl матовый
mMn II Темный янтарь2С/2В V Sl матовый V темный синийSl матовыйSl матовый
o нетТемный янтарь 1В/2А V Sl матовыйТемный синий с темным тусклым Sl матовыйV Sl матовый

Таблица 4 суммирует свойства масла после тестового цикла.

Таблица 4
ОпытМеталл АсАс катализатора40°С вязк.,% изменения Изменение в общем кол-ве кислоты (TAN) Испарение, % потери Продукт эмульси-рования смазки, мг
aнет 20,451,88 3,1617,0
b V15,18 0,852,22 24,1
c Fe 18,170,36 4,004,8
g Co III3,37 -0,26 0,197,5
h Co III18,51 1,54 2,952,4
i Co III21,23 1,9 2,922,6

j Co III13,87 1,14 2,059,6
k Co III18,71 1,06 3,292,5
l Co III12,70 0,23 2,313,5
m Mn II6,82 -0,391,97 2,0
o нет 21,120,6 3,741,9

Таблица 5 суммирует коррозию, потерю веса (прирост) металла после тестового цикла.

Таблица 5
Опыт Металл АсАс катализатора Коррозия: потеря веса (прирост), мг/см3
Медь АлюминийСталь Серебро Цинк
a нет 0,054(0,016) (0,023) 0,0390,046
b V0,046 (0,008)(0,039) (0,008) (0,008)
cFe 0,0780 (0,002)(0,003) (0,002)
g Co III(0,023) 0 0(0,008) (0,008)
hCo III 0,1080 (0,008)0,016 0
iCo III 0,1630,016 0,039 0,0230,008
j Co III0,116 (0,008) (0,039)0 0,008
k Co III 0,124(0,008) (0,008) (0,008)0,0
l Co III0,070 (0,008) (0,039)0,039 (0,008)
m Mn II0,101 (0,008) (0,023)0,016 0,031
oнет 0,155(0,023) (0,031) 0,0080,008

Пример 4

Исследования растворимости и DSC (дифференциальная сканирующая калориметрия) были выполнены для анализа влияния металлического компонента катализатора на окислительную индукцию. Таблица 6 показывает растворимости металлических компонентов при комнатной температуре (около 20°С) в типовом эфире и смеси присадок, которые являются основным маслом для смазочных материалов. Для определения эффекта металлических компонентов при максимальном уровне концентрации, показанном в Таблице 6, были проведены DSC скрининги (60°С/мин до 500°С).

Таблица 6
Металический компонент Растворимость Температура оксидативной индукции, °С Приращение, °С
антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349 мд Моль % х 103 БеспримеснаяСмесь+

металл
антиоксиданты и способы производства антиоксидантов, патент № 2445349
V3998 7,85236,51 259,98 +23,47
Cr177 0,340239,06 224,13 -14,93
Mn1495 2,72236,51 289,03 +52,52
Fe1560 2,79236,51 231,38 -5,13
Co 906 1,54235,98 305,29 +69,31
Ni901 1,54236,51 282,14 +45,63
Cu233 0,367236,51 189,41 -47,11

Антиоксидантные эффекты металлов показаны в Таблице 6 при их максимальных уровнях концентрации, заставляющих значительно варьировать индукционную температуру. Наиболее высокий положительный эффект был получен с Mn и Co. Это удивительно, поскольку могло бы ожидаться, что эти неорганические свободно-радикальные катализаторы поддерживают окисление при любой температуре, а не антиоксидантную активность.

Дополнительные исследования, посвященные эффекту металла на окислительную индукционную температуру, были осуществлены на уровне, приблизительно соответствующем количеству каждого металла в конечной рецептуре. Это 1,36х10-4 мол.% (то есть 69-88 мд в ряду от V до Co), основанный на использовании 0,0245 мол.% металлического компонента в катализаторах на основе ацетилацетоната металла, загруженных для получения оксидатов.

Таблица 7 показывает результаты DSC скрининга.

Таблица 7
Металлический компонент Температура оксидативной индукции, °С Приращение, °С
Беспримесный эфир Смесь эфиров + металл
V242,65 232,38-10,37
Cr 242,65207,27 -35,38
Mn 242,65231,79 -10,86
Fe 242,65223,76 -18,89
Co 242,65229,23 -13,42
Ni 242,65236,14 -6,51
Cu242,65 200,95-41,70

За исключением меди, изменения от более высоких уровней металла были негативны. Соответственно, более высокий уровень ацетилацетонаты металла представляется необходимым для обеспечения улучшенной антиоксидантной активности.

Пример 5

Использование антиоксидантов в различных смазочных материалах, однако, обычно служит основанием для удаления любого металлического компонента. Удаление металлов, таким образом, было осуществлено. Основное масло было смешано с оксидатом, полученным с катализатором на основе ацетилацетоната Co III, и подверглось действию различных условий.

В одном варианте, Darco G-60 активированный уголь был загружен в смесь основное масло/оксидат в количестве 0,99% по весу на 10 минут при 130-135°С. Это привело к уменьшению доли Со до 1 мд. Не будучи связанным теорией, представляется, что использование угля приводит к прямой адсорбции Со, и обычно не вовлекает побочные реакции с образованием субпродуктов. Также не была очевидной пептизация угля.

В другом, независимом варианте, себациновая кислота была загружена в смесь основное масло/оксидат в количестве 0,56% по весу на 1 час при 135-140°С, что привело к уменьшению доли Со до 1 мд. Окончательный коэффициент кислотности 0,36 в сравнении с 0,09 для основного масла. Это означает, что также необходим шаг нейтрализации после применения себациновой кислоты. Альтернативный вариант - уменьшенное количество себациновой кислоты могло бы быть применено в соответствии с фактическим количеством металла, которое необходимо убрать.

Пример 6

В другом примере для демонстрации удаления металлического катализатора, в основное масло добавили 170 мд Mn II ацетилацетонат катализатора и подвергли действию различных условий.

В одном варианте, Darco G-60 активированный уголь был загружен в смесь основное масло/Mn (II) оксидат в количестве 1,0% по весу на 10 минут при 130-135°С, что привело к уменьшению доли Mn до <1 мд.

В другом, независимом варианте, себациновая кислота была загружена в смесь основное масло/ Mn (II) катализатор в количестве 0,71% по весу на 1 час при 135-140°С, что привело к уменьшению доли Mn (II) до <1 мд. Окончательный коэффициент кислотности 0,45 в сравнении с 0,09 для основного масла.

Несмотря на то, что здесь изобретение было описано со ссылкой на определенные варианты осуществления, подразумевается, что эти варианты осуществления лишь иллюстративны для принципов и областей применения настоящего изобретения. Специалисту в данной области техники должно быть очевидно, что различные модификации и вариации могут быть сделаны в способе и аппарате по настоящему изобретению, не отступая от сущности и области настоящего изобретения. Таким образом, подразумевается, что настоящее изобретение включает модификации и вариации, которые лежат в области прилагаемой формулы изобретения и ее эквивалентов.

Скачать патент РФ Официальная публикация
патента РФ № 2445349

patent-2445349.pdf

Класс C10M133/12 имеющие аминогруппы, связанные с атомом углерода шестичленного ароматического кольца

пластичная смазка для тяжелонагруженных узлов трения качения -  патент 2529461 (27.09.2014)
электроизоляционное масло -  патент 2528832 (20.09.2014)
смазочное масло для газовых турбин -  патент 2505591 (27.01.2014)
смазочное масло для газовых турбин -  патент 2505590 (27.01.2014)
соединения алкилированного 1,3-бензолдиамина и способы их получения -  патент 2493144 (20.09.2013)
аддитивные композиции с аддуктами михаэля, состоящими из n-замещенных фенилендиаминов -  патент 2489479 (10.08.2013)
смазочная композиция высокотемпературного масла для теплонапряженных газотурбинных двигателей сверхзвуковой авиации -  патент 2476587 (27.02.2013)
пакет присадок к моторным маслам и масло, его содержащее -  патент 2461609 (20.09.2012)
антиоксиданты для синтетических смазочных материалов и способы их производства -  патент 2458097 (10.08.2012)
способ смазывания дизельных двигателей, использующих биотопливо -  патент 2456333 (20.07.2012)

Класс C09K15/32 бор, кремний, фосфор, селен, теллур или металл

Класс C07C211/55 дифениламины

способ получения n-алкил-n'-фенил-пара-фенилендиаминов -  патент 2502725 (27.12.2013)
способ получения n-2-этилгексил-n'-фенил-п-фенилендиамина -  патент 2463289 (10.10.2012)
способ получения 2-нитродифениламина -  патент 2447058 (10.04.2012)
алкилирование n'-фенил-n-алкилфенилендиаминов в ионной жидкости -  патент 2422435 (27.06.2011)
прямое алкилирование n-алкил-n'-фенил-п-фенилендиамина -  патент 2421444 (20.06.2011)
алкилирование производного дифениламина в ионной жидкости -  патент 2418784 (20.05.2011)
способ получения n-2-этилгексил-n'-фенил-п-фенилендиамина -  патент 2417981 (10.05.2011)
антиокислительные композиции октилированных дифениламинов и способ их получения -  патент 2382798 (27.02.2010)
способ получения n-2-этилгексил-n'-фенил-п-фенилендиамина и выделения товарной 2-этилгексановой кислоты из отходов производства n-2-этилгексил-n'фенил-п-фенилендиамина -  патент 2373190 (20.11.2009)
дифениламин, алкилированный олефиновыми смесями, содержащими фракции с различной степенью активности -  патент 2369596 (10.10.2009)

Класс C07C211/58 нафтиламины; их замещенные производные

Наверх