гидриды сплавов для сорбции и десорбции водорода

Классы МПК:C22C16/00 Сплавы на основе циркония
C01B6/24 гидриды, содержащие не менее двух металлов, например Li(AlH4); их аддитивные комплексные соединения
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Государственное учебно-научное учреждение Химический факультет Московского Государственного Университета имени М.В. Ломоносова (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2008-12-08
публикация патента:

Изобретение относится к области химии, в частности к водородпоглощающим сплавам. Согласно данному изобретению гидриды сплавов имеют общую формулу гидриды сплавов для сорбции и десорбции водорода, патент № 2444577 , где М1 - Ti, Sc, Y, Dy, Gd, М2 - Fe, Co, М3 - Al, Si, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Mo, 0<=x<=0.8, 0<=y<=0.4, 1.8<=a<=2.2, 2.3<=b<=3.9, обладают величиной гистерезиса ln(Pa/Pd) менее 2.2 и давлением диссоциации выше 100 атм, где Pa - давление сорбции, Pd - давление десорбции. Изобретение позволяет уменьшить величину гистерезиса абсорбции-десорбции водорода при сохранении давления абсорбции-десорбции водорода выше 100 атм.

Формула изобретения

Гидриды сплавов для сорбции и десорбции водорода общей формулы гидриды сплавов для сорбции и десорбции водорода, патент № 2444577 , где М1 - Ti, Sc, Y, Dy, Gd; M2 - Fe, Co; M3 - Al, Si, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Mo, 0<=x<=0,8, 0<=y<=0,4, 1,8<=a<=2,2, 2,3<=b<=3,9, обладающие величиной гистерезиса ln(Pa/Pd) менее 2,2 и давлением диссоциации выше 100 атм, где Pa - давление сорбции, Pd - давление десорбции.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области водородпоглощающих сплавов, гидриды которых обладают высоким давлением диссоциации и могут использоваться в качестве не требующих внешнего подогрева источников водорода для запуска двигателей в условиях низких окружающих температур или в качестве рабочего вещества металлогидридных компрессоров.

Известен сплав CeNi5 (С.Н.Клямкин, А.А.Карих, В.А.Демидов, В.Н.Вербецкий. Неорганические материалы, т.29, 1993, стр.1233-1237), образующий гидрид, содержащий до 1.4 масс.% водорода. Недостатком является не высокое содержание водорода в сплаве и большой гистерезис давления абсорбции-десорбции (ln(Pa/Pd)=1.23).

Известен сплав YNi5 (T.Takeshita, R.A.Gschneider, J.F.Lakner, J. Less-Common metals, v.78, 1981, p.43-47). Давление образования гидрида при комнатной температуре составляет 674 атм, а давление диссоциации - 174 атм. Недостатком является малое количество поглощаемого водорода (1.3 масс.%) и значительный гистерезис (ln(Ра/Pd)=1.35).

Наиболее близким к предлагаемым сплавам по достигаемым результатам является сплав TiMn2 (S.N.Klyamkin, V.N.Verbetsky, V.A.Demidov, J. Alloys and Compounds, v.205, 1994, p.L1-L2). Гидрид сплава содержит 1.8 масс.% водорода. Давление абсорбции водорода составляет 380 атм при комнатной температуре, а давление десорбции - 34 атм. Недостатком сплава является большой гистерезис абсорбции-десорбции водорода (ln(Ра/Pd)=2.4).

Задачей настоящего изобретения является уменьшение величины гистерезиса абсорбции-десорбции водорода при сохранении давления абсорбции-десорбции водорода выше 100 атм.

Поставленная задача решается с помощью сплавов общей формулы

, где М1 - Ti, Sc, Y, Dy, Gd, M2 - Fe, Co, M3 - Al, Si, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Mo, 0<= x <=0.8, 0<= у <=0.4, 1.8<= а <=2.2. При взаимодействии с водородом сплавы образуют гидриды с величиной гистерезиса менее 2.0 и давлением диссоциации выше 100 атм. Сплавы готовятся сплавлением исходных металлов компонентов при высокой температуре, например, в дуговой печи. Поставленная задача решается также с помощью гидридов указанных выше сплавов общей формулы гидриды сплавов для сорбции и десорбции водорода, патент № 2444577 , где М1 - Ti, Sc, Y, Dy, Gd, M2 - Fe, Co, M3 - Al, Si, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Mo, 0<= x <=0.8, 0<= y <=0.4, 1.8<= a <=2.2, 2.3<= b <=3.9. Гидриды готовятся в установках для прямого взаимодействия сплавов с водородом путем подачи газообразного водорода под высоким давлением в автоклав с образцом сплава.

Суть изобретения раскрывается приведенными Примерами.

Пример 1.

0.49 г титана (99.99%), 5.75 г железа (99.9%) и 3.76 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.8Ti0.2Fe2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°С составило 1161 атм, давление десорбции - 755 атм (ln(Ра/Pd)=0.43). Полученный гидрид Zr 0.8Ti0.2Fe2H3.55 содержит 1.8 масс.% водорода.

Пример 2.

1.25 г скандия (99.9%), 6.21 г железа (99.9%) и 2.54 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.5 Sc0.5Fe2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°С составило 107 атм, давление десорбции - 105 атм (ln(Ра/Pd)=0.02). Полученный гидрид Zr0.5Sc0.5Fe2 H3.64 содержит 2,0 масс.% водорода.

Пример 3.

5.25 г железа (99.9%) и 4.75 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe 1.8 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°С составило 800 атм, давление десорбции - 210 атм (ln(Pa/Pd)=1.4). Полученный гидрид ZrFe1.8H3.5 содержит 1,8 масс.% водорода.

Пример 4.

0.77 г диспрозия (99.99%), 5.32 г железа (99.9%) и 3.91 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.9Dy0.1 Fe2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°С составило 590 атм, давление десорбции - 335 атм (ln(Pa/Pd)=0.56). Полученный гидрид Zr0.9Dy0.1Fe2 H3.6 содержит 1.7 масс.% водорода.

Пример 5.

0.62 г меди (99.9%), 4.92 г железа (99.9%) и 4.46 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe1.8Cu0.2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°С составило 365 атм, давление десорбции - 250 атм (ln(Ра /Pd)=0.38). Полученный гидрид ZrFe1.8Cu 0.2H3.7 содержит 1.8 масс.% водорода.

Пример 6.

0.59 г никеля (99.9%), 4.80 г железа (99.9%) и 4.61 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe1.7Ni0.2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 395 атм, давление десорбции - 175 атм (ln(Pa/Pd)=0.81). Полученный гидрид ZrFe 1.7Ni0.2H3.6 содержит 1.8 масс.% водорода.

Пример 7.

2.30 г титана (99.99%), 1.23 г ванадия (99.9%), 5.37 г железа (99.9%) и 1.10 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.2Ti0.8Fe1.6V0.4 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 170 атм, давление десорбции - 163 атм (ln(Pa/Pd)=0.04). Полученный гидрид Zr0.2Ti0.8Fe1.6V 0.4H3.02 содержит 1.8 масс.% водорода.

Пример 8.

0.15 г алюминия (99.9%), 1.34 г титана (99.99%), 5.95 г железа (99.9%) и 2.56 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.5Ti0.5 Fe1.9Al0.1 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 1225 атм, давление десорбции - 940 атм (ln(Pa /Pd)=0.26). Полученный гидрид Zr0.5Ti 0.5Fe1.9Al0.1H2.3 содержит 1.3 масс.% водорода.

Пример 9.

0.44 г иттрия (99.99%), 5.51 г железа (99.9%) и 4.05 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 393 атм, давление десорбции - 256 атм (ln(Ра/Pd)=0.43). Полученный гидрид Zr 0.9Y0.1Fe2 H3.48 содержит 1.7 масс.% водорода.

Пример 10.

0.73 г гадолиния (99.99%), 5.46 г кобальта (99.9%) и 3.81 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав Zr0.9 Gd0.1Co2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 970 атм, давление десорбции - 230 атм (ln(Pa/Pd)=1.43). Полученный гидрид Zr0.9Gd0.1Co2 H2.4 содержит 1.1 масс.% водорода.

Пример 11.

1.01 г хрома (99.9%), 4.57 г кобальта (99.9%) и 4.42 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrCo1.6Cr0.4 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 62 атм, давление десорбции - 31 атм (ln(P a/Pd)=0.69). Полученный гидрид ZrCo1.6 Cr0.4H3.55 содержит 1.7 масс.% водорода.

Пример 12.

0.51 г марганца (99.9%), 5.22 г железа (99.9%) и 4.27 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe2Mn0.2 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 482 атм, давление десорбции - 273 атм (ln(Pa/Pd)=0.57). Полученный гидрид ZrFe2Mn0.2H3.9 содержит 1.8 масс.% водорода.

Пример 13.

1.34 г молибдена (99.99%), 4.42 г железа (99.9%) и 4.24 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe 1.7Mo0.3 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 164 атм, давление десорбции - 73 атм (ln(Ра/Pd)=0.81). Полученный гидрид содержит 1.6 масс.% водорода.

Пример 14.

0.14 г кремния (99.99%), 5.30 г железа (99.9%) и 4.56 г циркония (99.99%) сплавляют в дуговой печи в атмосфере аргона и переплавляют 3 раза для достижения гомогенности. Полученный сплав ZrFe1.9Si0.1 переносится в установку для определения изотерм абсорбции-десорбции водорода. После 3 циклов поглощения-выделения водорода давление абсорбции при 22°C составило 229 атм, давление десорбции - 124 атм (ln(Ра/Pd)=0.61). Полученный гидрид ZrFe 1.9Si0.1H3.43 содержит 1.7 масс.% водорода.

Таким образом приведенные в Примерах данные показывают, что получаемые из предложенных сплавов гидриды с величиной гистерезиса ln(Ра/Pd) менее 2.0 и обладающие давлением диссоциации выше 100 атм.

Класс C22C16/00 Сплавы на основе циркония

быстрозакаленный припой из сплава на основе титана-циркония -  патент 2517096 (27.05.2014)
неиспаряющиеся газопоглотительные сплавы для сорбции водорода -  патент 2388839 (10.05.2010)
способ получения слитков цирконий-ниобиевого сплава, микролегированных железом и кислородом -  патент 2365643 (27.08.2009)
сплав на основе циркония -  патент 2361943 (20.07.2009)
сплав на основе циркония -  патент 2342450 (27.12.2008)
сплав на основе циркония -  патент 2337985 (10.11.2008)
сплав на основе циркония -  патент 2337984 (10.11.2008)
сплав на основе циркония -  патент 2333979 (20.09.2008)
сплав на основе циркония -  патент 2332480 (27.08.2008)
сплав на основе циркония -  патент 2330080 (27.07.2008)

Класс C01B6/24 гидриды, содержащие не менее двух металлов, например Li(AlH4); их аддитивные комплексные соединения

Наверх