n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую активность на проростках подсолнечника

Классы МПК:A01N43/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие гетероциклические соединения
C07D213/85 в положении 3
A01P21/00 Регуляторы роста растений
Автор(ы):, , , , , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный аграрный университет" (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2010-03-09
публикация патента:

Изобретение относится к сельскому хозяйству. N-замещенные никотиноилмочевины формулы 1,2:

n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742

проявляют рострегулирующую активность на проростках подсолнечника. Изобретение позволяет повысить активность средства и расширить арсенал средств. 1 табл.

Формула изобретения

N-замещенные никотиноилмочевины формулы 1, 2:

n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742

проявляющие рострегулирующую активность на проростках подсолнечника.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы 1-2:

n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742

проявляющим свойства активировать прорастание семян подсолнечника.

Применение регуляторов роста растений наряду с использованием химических и биологических средств защиты растений и удобрений - один из самых перспективных путей повышения продуктивности сельскохозяйственных культур.

К наиболее близким аналогам по структуре и свойствам заявляемых соединений может быть отнесена N1-(2,5-дихлорфенил)-N2-(4-метил-2,6-дихлорникотиноил)мочевина формулы 3 [Синтез, свойства и особенности фрагментации под электронным ударом N-замещенных никотиноилмочевин. // Л.В.Дядюченко, И.Г.Дмитриева, С.Н.Михайличенко, В.Н.Заплишный // ХГС. - 2005. - № .5. - 705-712]:

n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742

В качестве аналога по свойствам выбран известный регулятор роста гумат калия В.Р. 20-25 г/л. (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ. Приложение к журналу «Защита и карантин растений», 2007, № 6).

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для применения их в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений.

Это достигается применением N-замещенных никотиноилмочевин 1-2 путем предпосевной обработки семян подсолнечника.

Заявляемые соединения получали взаимодействием соответствующих никотиноилизоцианатов с аминами в растворе безводного бензола при комнатной температуре:

n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742

В свою очередь, исходные никотиноилизоцианаты синтезированы реакцией соответствующих никотинамидов с оксалилхлоридом в среде безводного диоксана [Синтез и свойства некоторых новых никотиноилизоцианатов и их фрагментация под электронным ударом. // Л.В.Дядюченко, И.Г.Дмитриева, С.Н.Михайличенко, Н.Заплишный. // ХГС. - 2005. - № 4. - 549-553].

Рострегулирующую активность определяли по стандартной методике [Методические рекомендации по проведению лабораторных испытаний синтетических регуляторов роста растений. ВНИИХСЗР. Черкассы. 1990. с.35].

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. N1-(4-хлорбензил)-N2-(4,6-диметил-2-хлорникотиноил)-мочевина (соединение 1).

К раствору 1,5 г (6 ммоль) 4,6-диметил-2-хлорникотиноилизоцианата в 15 мл абсолютного бензола прибавляют раствор 0,85 г (6 ммоль) 4-хлор-бензиламина в 15 мл абсолютного бензола и перемешивают при комнатной температуре в течение 4-5 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат. После перекристаллизации из ацетона получают 2,4 г (78%) целевого продукта 1 в виде кристаллов с т.пл. 202-204°С.

Найдено, %: С=49,88; Н=3,45; N=11,27. C16H14Cl3N3 O2;

Вычислено, %: С=49,69; Н=3,66; N=11,13.

Спектр ЯМР 1Н, n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 , м.д. (группа): 2,32 (с, 3Н, 4-СН3 Ру); 2,55 (с, 3Н, 6-СН3 Ру); 4,40 (д, 2Н, J=4,8, СН2 ); 7,32n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 7,46 (м, 4Н, Ar); 8,75 и 11,14 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 2. N1-(диаллил)-N2-(4-метил-2,6-дихлорникотиноил)-мочевина (соединение 2).

К раствору 1,45 г (6,3 ммоль) 4-метил-2,6-дихлорникотиноилизоцианата в 15 мл абсолютного бензола прибавляют раствор 0,67 г (6,3 ммоль) диаллилмина в 15 мл абсолютного бензола и перемешивают при комнатной температуре в течение 6 ч. Реакционный раствор упаривают досуха, остаток перекристаллизовывают из этилацетата, получают 1,57 г (76%) целевого продукта 2 в виде кристаллов с т.пл. 129-130°С.

Найдено, %: С = 51,45; Н = 4,51; N = 12,58. C14H15Cl 2N3O2;

Вычислено, %: С = 51,23; Н = 4,62; N = 12,81.

Спектр ЯМР 1Н, n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 , м.д. (группа): 2,40 (с, 3Н, 4-СН3 Ру); 3,96 (д, 4Н, J=6,15; СН2СН=СН2); 5,18n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 5,30 (м, 4Н, СН2СН=CH2); 5,82n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 5,94 (м, 2Н, СН2СН=СН2); 7,53 (1Н, с, 5-Н); 10,02 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 3. N1-(2,5-дихлорфенил)-N2-(4-метил-2,6-дихлорникотиноил)-мочевина (соединение 3).

К раствору 1,45 г (6,3 ммоль) 4-метил-2,6-дихлорникотиноилизоцианата в 15 мл абсолютного бензола прибавляют раствор 1,02 г (6,3 ммоль) 2,5-дихлоранилина в 15 мл абсолютного бензола и перемешивают при комнатной температуре в течение 8 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат. После перекристаллизации из этанола получают 1,75 г (63%) целевого продукта 3 в виде кристаллов с т.пл. 219-220°С.

Найдено, %: С = 42,51; Н = 2,18; N = 10,38. C 14H9Cl4N3O2 ;

Вычислено, %: С = 42,75; Н = 2,29; N = 10,69.

Спектр ЯМР 1H, n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 , м.д. (группа): 2,39 (с, 3Н, 4-СН3 Ру); 6,90n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 7,25 (м, 3Н, Ar); 7,53 (1Н, с, 5-Н); 10,16 и 11,85 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 4. Оценка рострегулирующей активности заявляемых соединений на проростках подсолнечника.

Семена подсолнечника помещали на 1 час в раствор заявляемого соединения. Семена контрольного варианта замачивали в воде. Через 1 час семена равномерно раскладывали на полосы фильтровальной бумаги, сворачивали в рулоны и ставили в стаканы с водой, затем в термостат при 28°С. Через 3 суток измеряли длину стебля и корня. В качестве аналога по свойствам использовали гумат калия В.Р. 20-25 г/л. В качестве аналога по строению использовали соединение 3.

Ростстимулирующую активность определяли по увеличению длины стебля и корня семян, обработанных раствором исследуемого вещества, в сравнении с контролем.

Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 50 штук семян.

Результаты измерений подвергали статистической обработке с использованием t-критерия Стьюдента при Р=0,95.

Полученные данные представлены в таблице.

Таблица
Рострегулирующая активность соединений 1-2, прототипа 3 и гумата калия В.Р. 20-25 г/л на проростках подсолнечника сорта ВНИИМК-8883.
Препарат Концентрация, % Длина гипокотиля Длина корня
мм% к контролю мм % к контролю
Контроль0 52n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742 88 n-замещенные никотиноилмочевины, проявляющие рострегулирующую   активность на проростках подсолнечника, патент № 2432742
соединение 110 -368 131* 115130*
10-4 70 135*123 139*
соединение 210 -365 125* 118134*
10-4 68 131*126 143*
соединение 3 (прототип) 10-3 56108 96110*
10-4 54 10493 106
Гумат калия В.Р. 20-25 г/л 10-3 61118* 105120*
10-4 63 121*107 122*
*Различия между вариантами достоверны при Р=0,95.

Испытания, проведенные на семенах подсолнечника сорта ВНИИМК-8883, позволили установить, что заявляемые соединения 1-2 в диапазоне концентраций 10-3-10 -4 мас.% проявляют свойства стимуляторов роста.

Соединение 1 увеличивало длину проростков на 31-35%, длину корней на 30-39% в сравнении с контролем.

Соединение 2 увеличивало длину проростков на 25-31%, длину корней на 34-43%.

В то же время аналог по свойствам - гумат калия увеличивал длину проростков на 18-21%, длину корней на 20-22%.

Аналог по строению соединению 3 (прототип) рострегулирующих свойств не проявил.

Таким образом, соединения 1-2 в диапазоне концентраций 10-3-10-4 мас.% стимулируют рост гипокотиля и корней подсолнечника и превосходят аналог по свойствам гумат калия В.Р. 20-25 г/л и аналог по структуре соединение 3.

Класс A01N43/00 Биоциды, репелленты или аттрактанты, или регуляторы роста растений, содержащие гетероциклические соединения

n-бензиламид 2-(3-метил-6-метокси-7-этокси-3,4-дигидроизохинолил-1)-этановой кислоты гидрохлорид, проявляющий инсектицидное действие -  патент 2529504 (27.09.2014)
средство для борьбы с мокрой гнилью и способ борьбы с нею -  патент 2529166 (27.09.2014)
твердые формы азоциклического амида -  патент 2528975 (20.09.2014)
3-галоген-6-(арил)-иминотетрагидропиколинаты и их применение в качестве гербицидов -  патент 2527954 (10.09.2014)
способ контроля qoi резистентных патогенных грибов -  патент 2527029 (27.08.2014)
пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми -  патент 2527024 (27.08.2014)
сельскохозяйственные композиции -  патент 2526632 (27.08.2014)
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2525921 (20.08.2014)
пестицидные композиции -  патент 2525312 (10.08.2014)
синергетическая противомикробная композиция -  патент 2523522 (20.07.2014)

Класс C07D213/85 в положении 3

дипептидные пролекарства и их применение -  патент 2486183 (27.06.2013)
производные 3-карбамоил-2-пиридона -  патент 2392271 (20.06.2010)
антидот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике -  патент 2383135 (10.03.2010)
замещенные пиразолопиридины, композиции, содержащие их, способ получения и применение -  патент 2375360 (10.12.2009)
замещенные 2-тио-3,5-дициано-4-фенил-6-аминопиридины и лекарственное средство на их основе -  патент 2315757 (27.01.2008)
способ получения n-замещенных 4,6-диметил-3-цианопиридил-2-сульфониламидов -  патент 2300527 (10.06.2007)
замещенные 2-тио-3,5-дициано-4-арил-6-аминопиридины и их использование -  патент 2267482 (10.01.2006)
производные 2-аминопиридина, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения -  патент 2250898 (27.04.2005)
фитопатогенный фунгицид, производное 2-пиридилметиламина, фунгицидная композиция, способ борьбы с фитопатогенными грибами -  патент 2224746 (27.02.2004)

Класс A01P21/00 Регуляторы роста растений

Наверх